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催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響
3.催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響催化劑定義:能顯著改變反應(yīng)速率,其在反應(yīng)前后組成、質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)能保持不變的物質(zhì)。催化作用:催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響。正催化劑:使反應(yīng)速率加快的催化劑。負(fù)催化劑:使反應(yīng)速率減慢的催化劑。
化學(xué)反應(yīng)速率及化學(xué)平衡
化學(xué)反應(yīng)速率及化學(xué)平衡
第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率及其影響因素第二節(jié)化學(xué)平衡第三節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的綜合利用主要內(nèi)容第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率及其影響因素一、化學(xué)反應(yīng)速率及其表示方法
物質(zhì)化學(xué)反應(yīng)的快慢程度各不相同,有的反應(yīng)得快,瞬間即可完成,如酸堿中和反應(yīng),爆炸反應(yīng)等,有些反應(yīng)得慢,較長(zhǎng)時(shí)間才能察覺(jué),如金屬的腐蝕、巖石的風(fēng)化、塑料或橡膠的老化等?;瘜W(xué)反應(yīng)速率是表示化學(xué)反應(yīng)的快慢程度。
化學(xué)反應(yīng)速率以單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物或生成物濃度變化的正值來(lái)表示。如某反應(yīng)為:
aA+bBdD+eE
隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物A和B的濃度不斷減小,生成物D和E的濃度不斷增大。對(duì)生成物D,其反應(yīng)速率為:
ν(D)=(3-1)?t?——?時(shí)間間隔,s、min或h;?c
(D)?——?在?t時(shí)間間隔內(nèi)D物質(zhì)濃度變化的量,mol?L–1;ν(D)?——?以生成物D來(lái)表示的反應(yīng)速率,mol?L–1s–1
(min–1、h–1)。由于?c(A)為負(fù)值,故在前面加負(fù)號(hào)使反應(yīng)速率為正值,以反應(yīng)物A來(lái)表示的反應(yīng)速率為:ν(A)=–(3-2)例如:在一定條件下,氮?dú)夂蜌錃夂铣砂钡姆磻?yīng)N2+3H2=2NH2↑起始濃度(mol?L–1):1.0??2.0?02s末濃度(mol?L–1):0.60?0.800.80用反應(yīng)物N2、H2和生成物NH3濃度變化表示的反應(yīng)速率為:
v(N2)=–(mol?L–1s–1)
v(H2)=–(mol?L–1s–1)
v(NH2)=(mol?L–1s–1)
以上計(jì)算結(jié)果可知,用不同的反應(yīng)物或生成物表示的反應(yīng)速率不同,這是由于各種物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量系數(shù)不同而引起數(shù)值上的差異。事實(shí)上同一反應(yīng),在一定條件下只能有一個(gè)反應(yīng)速率,所以反應(yīng)速率必須指明是用何種物質(zhì)表示。例如在合成氨的反應(yīng)中,各物質(zhì)表示的反應(yīng)速率之間存在如下關(guān)系:ν(N2)=
ν(H2)=
ν(NH3)由此推廣到任一反應(yīng):aA+bBdD+eE其反應(yīng)速率之間的關(guān)系為:
ν(A)=ν(B)=ν(D)=ν(E)濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響
二、影響反應(yīng)速率的因素
化學(xué)反應(yīng)速率的大小取決于反應(yīng)物的性質(zhì)。化學(xué)反應(yīng)速率還與反應(yīng)物濃度(或壓力)、溫度和催化劑等因素有關(guān)。1.濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響反應(yīng)濃度改變,化學(xué)反應(yīng)速率也發(fā)生改變,如物質(zhì)在純氧中燃燒比在空氣中燃燒更劇烈。顯然,反應(yīng)物濃度越大,反應(yīng)速率越大。(1)基元反應(yīng)和非基元反應(yīng)實(shí)際過(guò)程中一步就能完成的反應(yīng)稱為基元反應(yīng)。例如:2NO2(g)2NO(g)+O2
(g)
NO2(g)+CO(g)NO(g)+CO2(g)
實(shí)驗(yàn)表明,大多數(shù)的化學(xué)反應(yīng)不是一步完成,需要分步進(jìn)行,分步進(jìn)行的反應(yīng)稱為非基元反應(yīng),例如:2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(g)實(shí)際上該反應(yīng)分兩步進(jìn)行:第一步2NO+H2=N2+H2O2(慢)第二步H2O2+H2=2H2O(快)每一步為一個(gè)基元反應(yīng),總反應(yīng)為兩步反應(yīng)之和。其中,慢反應(yīng)控制整個(gè)反應(yīng)的步驟,總反應(yīng)的反應(yīng)速率由慢反應(yīng)決定。(2)質(zhì)量作用定律質(zhì)量作用定律:在一定溫度下,化學(xué)反應(yīng)速率與各反應(yīng)物濃度指數(shù)的冪的乘積成正比。濃度指數(shù)在數(shù)值上等于基元反應(yīng)中各反應(yīng)物前面的化學(xué)計(jì)量系數(shù)。如反應(yīng):aA+bBcC+dD反應(yīng)速率ν∝{c(A)}a{c(B)}b,用比例系數(shù)來(lái)表示為ν=k{c(A)}a{c(B)}b
(3-3)式中,ν
——?反應(yīng)的瞬時(shí)速率;
c
——?物質(zhì)的瞬時(shí)濃度;
k
——?速率方程式中的比例系數(shù),稱反應(yīng)速率常數(shù)。式(3-3)稱速率方程。其中反應(yīng)速率常數(shù)k是化學(xué)反應(yīng)在一定溫度下的特征常數(shù),與反應(yīng)物的性質(zhì)、溫度及催化劑等因素有關(guān),與濃度、分壓無(wú)關(guān)。溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響
2.溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響溫度是影響化學(xué)反應(yīng)速率的重要因素,對(duì)大多數(shù)反應(yīng),不論吸熱還是放熱反應(yīng),溫度升高,反應(yīng)速率都會(huì)增大。例如,氫氣和氧氣在常溫下反應(yīng)速率極小,幾乎不發(fā)生化合反應(yīng)。當(dāng)溫度超過(guò)600℃時(shí),立即發(fā)生劇烈爆炸。一般,溫度升高10℃,反應(yīng)速率約增加2~4倍。對(duì)于溫度升高10℃,反應(yīng)速率增加2倍的反應(yīng),100℃時(shí)的反應(yīng)速率為0℃時(shí)的210倍。
(a)(b)(c)圖3-2(a)表示爆炸反應(yīng)。溫度達(dá)到某一數(shù)值時(shí),化學(xué)反應(yīng)速率急劇增大,發(fā)生爆炸。圖3-2(b)表示反應(yīng)速率在一定溫度范圍內(nèi)達(dá)到最大值,溫度過(guò)高或過(guò)低反應(yīng)速率都會(huì)變小。例如生物酶的催化反應(yīng),在適宜的溫度范圍內(nèi),生物酶具有催化作用,反應(yīng)速率最大。圖3-2(c)表示反應(yīng)速率隨著溫度升高而降低。如反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)。TTTvvv影響反應(yīng)速率的其他因素
4.影響反應(yīng)速率的其他因素研究體系涉及兩個(gè)或兩個(gè)以上相的反應(yīng),稱作多相反應(yīng)。例如:固—?dú)夥磻?yīng)、固—液反應(yīng)、固—固反應(yīng)。多相反應(yīng)發(fā)生在兩相界面上,其反應(yīng)速率除受上述幾種影響因素外,還與反應(yīng)物接觸面的大
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