2021屆高考化學考點突破：水溶液中的離子平衡 （解析版）

水溶液中的離子平衡

1.（2021屆?湖南高三月考）A1"與F具有很強的親和性，當F的

濃度過大時，還會形成A1F6:A1F3在一定溶劑中也存在分步電離（溶

液中存在AIF3、A1F2\A1F\Al?+等含鋁的粒子），常溫下，實驗測定

某濃度的A1F3中各種含鋁的粒子百分含量隨p[p=-1gc（F]]的變化

如圖所示，下列說法不正確的是（）

A.常溫下，電離方程式：A1F3aAUV+F的K（A1F3）的數(shù)量級

為10-4

B.曲線c表示A1F2+

C.p=6時，溶液中cSlF^AcSl,AcSlF；）

D.常溫下，向A1F3溶液中加入氟化鈉固體，瑞變小

【答案】B

【解析】根據圖像得到，p[p=-lgc（F一）]越小，則c（Fl越大，

從左到右c（Fl越來越大，當。下一）很小時，濃度最大的是A1。隨

著c（F-）逐漸增大，A1”與一個F-結合得到A1F；,然后A1F2+再與一個

F-結合得到A1F/，然后A1F；再與一個F-結合得到AIF3,最后A1F3與

三個F一結合得到A1F3因此a、b、c、d四條曲線分別代表AF,AIF2.、

A1F2\AIF30A項，根據題中信息，p［p=-lgc(F-)］越小，則c(F「)

越大，因此夕=3.7時A1F3與A1F2+濃度相等，因此在常溫下，電離方

程式：A1F3aA1F7+F的K=3喘F=c(F-)=lxK)T7,因此Ka的

的數(shù)量級為101故A正確;B項，根據前面分析得出曲線c表示A1F；,

故B錯誤；C項，根據圖中信息，當p=6時，從p=6的點作一條與y

軸相平的平行線,根據a、b、c曲線分別代表

Al3\A1F\A1F；,因此從圖中曲線得到溶液中CSIFOACAl3+)>

+

c(A1F2),故C正確；D項，常溫下，向A1F3溶液中加入氟化鈉固體,

c(F)增大，畿含=半鬻變小，故D正確。故選B。

c(AlIV)c(F)

2.(2021屆?浙江杭州市高三月考)以酚猷為指示劑，用0.1000

mol?1/的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶

液中,pH、分布系數(shù)3隨滴加NaOH溶液體積Vg0H的變化關系如圖所示。

c(A2')

［比如A?-的分布系數(shù)：8(A2)=

2]

c(H,A)+c(HA)+c(A')

12.0

201()2030405060

卜中川/mL

下列敘述正確的是

-+2-

A.H2A的電離方程式為H2A=H++HA，HA-H+A,且曲

線①代表貿旦㈤，曲線②代表5(HA)

+

B.當NaOH溶液10.00mL時，溶液中c(H2A)+2c(H)=2c(OH)

+3c(A2-)+c(HA)

C.HA-的電離常數(shù)Ka=LOX10"

D.滴定終點時，溶液中c(Na+)V2c(A2-)+C(HAD

【答案】C

【解析】根據題干分布系數(shù)的表達式，分母中cGU)+c(HA)

+c(A2-)為定值，即分布系數(shù)大小與離子濃度呈正比例。圖中曲線①

和曲線②表示的是分布系數(shù)8隨NaOH溶液體積的變化關系，曲線③

表示的是pH隨NaOH溶液體積的變化關系。二元酸H2A在水溶液中第

一步電離生成HA.，第二步電離生成A3再結合分布曲線①一直下

降，而曲線②一直升高可知，曲線①表示的是HA-的分布系數(shù)，曲線

②表示的是A?的分布系數(shù)，且曲線②達到得最大值接近L說明H2A

的第一步電離為完全電離。A項，根據分析，可知①表示的是HA-分

布系數(shù)，②表示的是A?-分布系數(shù),故A錯誤;B項，當NaOH溶液10.00

mL時，與H2A反應生成NaHA,還剩余一半H2A,最終溶液的溶質為H2A

和NaHA,它們的物質的量比為1：1,根據物料守恒得：2c(Na

+

)=C(HA)+C(H2A)；根據電荷守恒得:c(Na+)+c(H

+2-

)=c(0H)+c(HA)+2c(A),式②X2-①得到：c(H2A)+2c(H

+)=2C(0H-)+4C(A2-)+C(HA-),故B錯誤；C項，由于IU第一步完全電

離，則HA-的起始濃度為0.1000mol/L,根據圖像，當丫.=0時,

HA-的分布系數(shù)為0.9,溶液的pH=LA?-的分布系數(shù)為0.1,則HA-

。(笛).。(？)0.1OOOmol/Lx0.1OOOmol/L

的電離平衡常數(shù)兒=?10xl0-2,故C

-C(HA)-O.IOOO/HZ?//Lx0.9

正確;D項，當反應達到終點時，存在電荷守恒c(Na)+c(H+)=c(OH)

+c(HA)+2c(A2'),由于溶液顯堿性，c(H+)<c(OH)，所以c(Na+)>

2c(A2-)+c(HA),故D錯誤；故選C。

3.(2021屆?廣東禪城區(qū)佛山一中高三期中)甲胺(CAMO的性

質與氨氣相似，將pOH相同、體積均為V。的C'NIVIW和NaOH兩種

V

溶液分別加水稀釋至體積為V,pOH隨lgv7o的變化關系如圖所示，下

列敘述謂誤的是()

已知：常溫下，pH+pOH=14,pOH=-lgc(OH)

A.稀釋相同倍數(shù)時，CH3NH2TW的濃度比NaOH的濃度大

B.溶液中水的電離程度：b點大于c點

C.由c點到d點，溶液中Fp口e保持不變

D.常溫下，某鹽酸的pH=m,a點時CH3NH2-H2O的pH=n,當m+n=14

++

時，取等體積的兩溶液混合，充分反應后：c(Cr)>c(CH3NH3)>c(H)

>c(OH)

【答案】D

【解析】pOH相同、體積均為V。的CHMUIW和NaOH兩種溶液

分別加水稀釋至體積為v,強堿氫氧化鈉的POH變化大，則曲線n表

示氫氧化鈉的變化，曲線I表示CH3NH2^H2O的變化。A項，CH3NH2^H20

是弱堿，pOH相同時c(CH3NH2?H20)>c(Na0H),即POH相同、體積均為

Vo的CH3MVH2O和NaOH兩種溶液中的n(屈陽?呢)>n(NaOH),根據

c=￡可知，稀釋相同倍數(shù)時，CH3MVH2O的濃度比NaOH濃度大，故A

正確，不符合題意；B項，堿抑制水的電離，并且堿性越強，抑制作

用越大，由圖可知，b點堿性弱，c點堿性強，所以水的電離程度，b

點大于c點，故B正確，不符合題意；C項，曲線I表示佻陽退。

的變化，CAMVIW的電離平衡常數(shù)為Kb,即曲=端警爵為

C(CH3NH2-H2O)

常數(shù)，只與溫度有關，所以由c點到d點，即加水稀釋時,

c(需2).魯，保持不變,故C正確，不符合題意；D項，m+n=14,

C(CH3NH:-H2O)

酸電離的氫離子濃度與堿電離的氫氧根離子濃度相同，但CH3NH2-H20

為弱堿，部分電離，所以等體積的兩種溶液混合時，堿過量，混合后

溶液顯堿性，n(Off)>n(H+),電荷關系為n(OH-)+n(C「)

+++

=n(H)+n(CLNH；),所以充分反應后，n(CH3NH3)>n(Cl)>n(Off)>n(H),

故D錯誤，符合題意。故選D。

4.(2021屆?浙江高三月考)實驗室使用pH傳感器來測定某Na2A

和NaHA混合溶液中NaHA的含量。用0.1mol-I?鹽酸滴定該混合溶

液，得到如下曲線。以下說法不正確的是()

pH

10

8

6

4

2

0

A.未滴定時該混合溶液中：

2--+

c(A)+2c(0IT)=2C(H2A)+C(HA)+2C(H)

+2-

B.滴加10mL鹽酸時：c(Na)=c(H2A)+c(HA-)+c(A)+c(Cr)

C.滴加30mL鹽酸時：c(Na+)=c(Cl)>cCHzA)>cClT)>c(OlT)

D.將等濃度的H2A水溶液和等濃度的Na2A混合，溶液可能顯酸

性

【答案】A

【解析】向Na2A和NaHA混合溶液中滴加0.1mol-L鹽酸，加

入10mL鹽酸時,溶液顯堿性，鹽酸正好與Na2A反應生成NaHA和NaCl；

繼續(xù)滴加鹽酸至30mL時，溶液顯酸性，鹽酸與原混合液中的NaHA

以及新生成的NaHA反應生成NaCl和H2A,由鹽酸的量可推知Na2A和

NaHA的物質的量之比為1：1。A項，未滴定時該混合溶液中存在電

荷守恒:c(Na+)+c(lT)=2c(A2)+c(HA)+c(0H),即

c(Na)=2c(A2-)+c(HA-)+c(0lT)-c(lT)①，物料守恒：

2c(Na+)=3c(HzA)+3c(HA-)+3c(A2-)②，將①帶入②得：

2+

c(A')+2c(0IT)=3C(H2A)+C(HA)+2C(H),A錯誤；B項，滴力口10mL

鹽酸時，正好反應生成一份NaHA和一份NaCl,還有原混合溶液中的

一份NaHA,即HNaHA)：Z7(NaCl)=2：1,一部分水解H2A,一部

分HA-電離為A3根據鈉離子守恒可得

2

c(Na)=C(H2A)+C(HA9+C(A')+C(C1'),B正確；C項，滴加30mL鹽

酸時，溶液完全轉化為3份NaCl和2份&A,溶液顯酸性，因此存在

+

c(Na)=c(CD>C(H2A)>COT)>C(01T),C正確；D.當力口入H2A水溶

液的體積大于Na2A的體積的時候，溶液可能顯酸性,D正確；故選Ao

5.(2021屆?河南鶴壁市?鶴壁高中高二月考)已知聯(lián)氨(N2HJ

為二元弱堿，常溫下將鹽酸滴加到聯(lián)氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液

中微粒的物質的量分數(shù)6(X)隨一lgc(OH-)變化的關系如圖所示。下

列敘述錯誤的是()

A.徐(N2H4)=10-6°

-2+

B.N2H6cL溶液中存在：c(Cl-)+c(OH)=c(N^)+2c(N2H6)+

c(H+)

+

C.N2H5cl溶液中:c(H)>c(0H-)

+2+

D.N2H5cl在溶液中水解的離子方程式為：N2H5+H2O—N2H6+

0H-

【答案】D

【解析】聯(lián)氨(N2H4)為二元弱堿,則聯(lián)氨(N2H4)的兩步電離方程式

+

為：N2H4—N2H5+OITSN2H―一凡伍+0"，根據圖象可知，當溶液

中c(N2HJ=c(N2H/)時，溶液的p0H=6.0,則篩=史書譽也=10m,

當溶液中c(N2HJ)=c(N2H6")時，溶液pOH=15.O,則見=曾需^

=10-15oA項，當溶液中c(N2HJ=c(N2H。時，溶液的pOH=6.O,則小產

小里普町=10m,故A正確；B項，根據電荷守恒可知，N2H6cL

+2++

溶液中存在：c(cr)+C(0H~)=C(N2H5)+2C(N2H6)+C(H),故B正

Kin-14

確;C項,N2H5+的水解平衡常數(shù)為幾=言=%=10-8>tio15,則N2H5cl

溶液呈酸性，所以溶液中：c(H+)>c(OH-),故C正確；D項，N2H5cl

在溶液中水解的離子方程式為：N2H5++H2O=N2H4?IW+IT,故D錯

誤；故選D。

6.(2021屆?黑龍江齊齊哈爾市高三月考)已知H3PO,是一種三

元中強酸。25℃時，向某濃度H3PO4路液中逐滴加入NaOH溶液，滴

加過程中各種含磷微粒的物質的量分數(shù)5隨溶液pH的變化曲線如下

圖所示。下列說法正確的是()

A.曲線2表示HP04。曲線4表示P04”

B.pH=7.2時，溶液中由水電離出的c?)=10-72mol?L'1

C.25℃時，H3P。4的電離常數(shù)”1051

D.pH=12.3時，溶液中5c(Na*)=2c(H3Po。+2C(H2P0J)+

23-

2C(HP04')+2C(P04)

【答案】C

【解析】H3PO4溶液中滴加NaOH溶液pH增大時首先發(fā)生：

H3P04+0IT=H2P04+H20,此時H3PO,的物質的量分數(shù)減小，的物質的

量分數(shù)增大；繼而發(fā)生H2POJ+OH三HPO4"+H2O,此時H2POJ的物質的量

23

分數(shù)減小,HP(V-的物質的量分數(shù)增大;然后發(fā)生HPO4+OH=PO4-+H2O,

此時HP(V-的物質的量分數(shù)減小，po產的物質的量分數(shù)增大，所以曲

線1代表H3P(X,曲線2代表胡01，曲線3代表HPCV,曲線4代表

3

P04OA項,根據分析可知曲線2代表HzPOJ,曲線4代表POJ,故A

錯誤;B項,pH=7.2時,溶液中c(0E)=10-6-8molO溶液中6(H2PoJ)=

2

6(HP04-),則C(H2P0J)=C(HP04"),溶液呈堿性，說明以水解為主，

促進了水的電離，溶液中氫氧根離子來自水的電離，則水電離的

c(H+)=1068mol/L,故B錯誤；C項，及='巴,：丁),據圖可知

c(H3P04)=c(H2P04)BtpH=2.1,即cOrAlOFi/L,所以及心」，

同理可得友=10一%所以｝=嗅no?】，故c正確；D項，當pH=12.3

2-

時，溶液中6(HP04)=8(P0?),而當溶液中滿足5c(Na>2c(H3PoD+

3-

2C(H2P04')+2c(HP0?)+2c(P04)Bj",說明反應的〃(NaOH)：〃(H3PoD=2：

5此時溶液中的溶質為H3P。4和NaH2P0”顯然6(HPCVD與6(P0『)不

相等，前后矛盾，故D錯誤；故選C。

7.(2021屆?山東日照市高三月考)7K時，現(xiàn)有25mL含KC1

和KCN的溶液，用0.lOOOmol?L-1的硝酸銀標準溶液對該混合液進

行電位滴定（CN-與H*的反應可以忽略）,獲得電動勢（皮和硝酸銀標準

溶液體積（力的電位滴定曲線如圖所示，曲線上的轉折點即為化學計

量點。已知：

I、Ag+與CPF反應過程為：①Ag++2CN-=[Ag(CN)2「②[Ag(CN)z]

-

+Ag=2AgCNIo

-16-10

II、7K時，A；p(AgCN)=2X10,A；p(AgCl)=2X10o

下列說法不正確的是()

A.%=5.00,B點時生成AgCN

B.c(KCN)=O.02000mol?L-1,c(KCl)=O.03000mol?L-1

C.反應①的平衡常數(shù)為小,反應②的平衡常數(shù)為友,則

4+及=24(AgCN)

D.C點時，溶液中喘

c、(CN)

【答案】c

【解析】AgCN與AgCl的類型相同，府（AgCN）=2X10-16?

扁(AgCl)=2X10一1°,故向含KC1和KCN的溶液滴加AgNOs標準溶液,

先生成AgCN沉淀，后生成AgCl沉淀；曲線上的轉折點即為化學計量

點，結合已知I,0~2.50mL發(fā)生的反應為Ag*+2ClT=[Ag(CN)2「、AB

+

段發(fā)生的反應為[Ag(CN)2]-+Ag=2AgCNI,BC段發(fā)生的反應為

Ag++C「=AgClI；據此分析，結合反應的方程式和AgCN、AgCl的Ksp

解答。A項，A點加入2.50mLAgN03標準溶液，根據反應Ag,+ZCIT

-1

=[Ag(CN)2]~,原溶液中/?(CN')=2X0.lOOOmol?LX2.50X101=5

X10-4mol,生成的[Ag(CN)2「物質的量為2.5Xl(Tmol,AB段發(fā)生的

反應為[Ag(CN)2]-+AgWAgCNI,2.5X10-4mol[Ag(CN)2「消耗2.5X

10%olAg+轉化成AgCN沉淀，所耗標準AgNOs溶液的體積為2.5X

lOmol-i-O.lOOOmol?L_1=2.5X103L=2.50mL,貝！IB點的

匕=2.50+2.50=5.00,A正確；B項，根據A項計算，原溶液中A(CN)=2

X0.lOOOmol?L_1X2.50X10-3L=5X10-4mol,c(KCN)=5X10-4mol+

0.025L=0.02000mol?L_1,BC段發(fā)生的反應為Ag++Cr=AgClI,BC

段消耗的標準AgNOs溶液的體積為12.50mL-5.00mL=7.50mL,則原溶

液中A(C「)=0.lOOOmol<-1X7.50X103L=7.5X10-4mol,c(KCl)=7.5

X10-4mol-r0.025L=0.03000mol?L_1,B正確；C項，①

+

Ag+2CN-=[Ag(CN)2]一的平衡常數(shù)為外或霽士，②EAg(CN)2]~

C(Ag)C(LIN)

+Ag*=2AgCNl的平衡常數(shù)為&=c(Ag>c{1(cN)j}，

%(AgCN)=c(Ag+)?c(CN),則的，C錯誤；D項，C點,

c(Cl)_c(Ag+)-c-(Cl)_^sp(AgCl)2x10'°

溶液中=1()6,D正確;故選C。

c(CN')-c(Ag+)-c(CN')_(AgCN)_2xl016

8.(2021屆?遼寧高三月考)現(xiàn)有100mL0.5mol/LCa(CI0)2

溶液，向其中緩慢通入C02(如圖所示)。下列說法錯誤的是()

已知：①一(HQOAlO-RKaiOlzCOsAlO-KKj^ccyHO-

②溶液中粒子濃度可用以下公式計算：

9。)==，3。產。。)9。)1

2

C(HC03)=C(H+)2+K￡H2co3；(c(%)：)K：(H】O3)?勺(H2co3)?氏C°3)+C(HCC13)+C(CO3)]

A.0.01molC02通入溶液時發(fā)生反應的化學方程式為

Ca(ClO)24CO2+H2O=CaCO,+2HC1O

B.通入0.1molCO?后，用HN03維持體系pH=6,此時溶液中粒

2+

子濃度大小關系為c(HCO3)>C(HCIO)>C(Ca)

C.迅速通入0.05molCO2后，關閉開關，久置后發(fā)現(xiàn)體系中沉

淀減少

D.緩慢通入0.05molCO2的過程中，水的電離程度一直減小

【答案】B

【解析】A項，100mL0.5mol/LCa(CI0)2溶液,恰好與0.05moic。2

反應生成CaCOs和HC10,0.01molCO2通入溶液時，CO?為不足量,

發(fā)生反應的化學方程式依然是Ca(C10)2+C02+H20=CaC031+2HC10,A

正確；B項，當通入0.1molCO2后,100mL0.5mol/LCa(CI0)2溶

液，恰好與0.lmolC02反應生成Ca(HCO3)2和HC10,由物料守恒可知：

2--

c(H2C03)+C(HC03)+C(C03)=lmol/L,c(HC10)+c(C10)=lmol/L,由題

中的公式可求得

c(HCCV)=一詈

3(10-6)2+10-6.4+1034*10"3]。-12+10-12.4+]0-16.7

C(HC1O)=[0：；廿1=mLmol/L,比較它們的倒數(shù)'可知

C(H2C03)<C(HC10),B錯誤；C項，久置后，次氯酸分解生成鹽酸和氧

氣，鹽酸能與碳酸鈣反應，導致體系中沉淀減少，C正確；D項，緩

慢通入0.05molCO2的過程中，發(fā)生反應的化學方程式為

Ca(C10)2+C02+H20=CaC03I+2HC10,Ca(C10)2電離出的C10一促進水的電

離,生成的HC10電離出的IT能抑制水的電離，緩慢通入0.05molC02

的過程中，CUT轉化為HC10,,故水的電離程度一直減小，D正確；

故選B。

9.(2021屆?浙江省長興中學高三月考)已知常溫下：

7

(1)Kal(H2CO3)=4.3xl0,Ka2(H2CO3)=5.6xl0"；

(2)H2R及其鈉鹽的溶液中，H2R.HR，R2-分別在三者中所占的物

質的量分數(shù)⑹隨溶液pH變化關系如下圖所示，下列敘述不氐理的是

A.在pH=4.3的溶液中：3c(R2')=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)

B.等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合后，溶液中水的電

離程度比純水小

C.在pH=3的溶液中存在"R?渭I?

c(HR)

D.向Na2cO3溶液中加入少量H2R溶液，發(fā)生反應：

COf+H2R=HCO'+HR

【答案】D

【解析】A項，電荷守恒有c(OH)+2c(R2)+c(HR)=c(Na+)+c(H+),

pH=4.3時,c(R2)=c(HR"),則c(OH)+3c(R2')=c(Na+)+c(H+),

3c(R2)=c(Na+)+c(H+)-c(OH),A正確；B項，等體積等濃度的NaOH溶液

K1n14

與H2R溶液混合后，溶質為NaHR,HR-的水解常數(shù)&=/=黯

=1OT2.7<IO-4.3=HR-的電離常數(shù)，即HR-的電離程度大于水解程度，溶液

中水的電離程度受到抑制，比純水小，B正確；C項，結合分析可知

H2R的Kal=C(HR)XC(H')=]0心C(R2)XC(HD=]043則c(R))xc(?R)=

Jac(H,R)&c(HR)7c(HR)2

c(R2)xc(H+)

扁喘手?=$=10工C正確；D項，結合分析可知，4R的電離常

C(HK)xc(n)Kal

C(H2R)

數(shù)KaZ大于H2cO3的Ka2,即酸性：HR>HCO3,所以向Na2cO3溶液中加

2

入少量HzR溶液，發(fā)生反應：2CO^+H2R=2HCO3+R,D錯誤。故選D。

10.(2021屆?浙江高三期中)常溫下，在體積均為20mL、濃度

均為0.lmol/L的HX溶液、HY溶液中分別滴加同濃度的NaOH溶液,

反應后溶液中水電離出的c?)］表示為pHQ-LgcGT)水。pH水與滴加

氫氧化鈉溶液體積的關系如圖所示。

下列推斷不正確的是()

A.Ka(HX)>Ka(HY)

B.常溫下用蒸偏水稀釋M點溶液，pH不變

C.T點時c(Na+)=c(V)>c(H+)=c(OH-)

D.常溫下，HY的電離常數(shù)約為Ka=(20_x)xl07

【答案】C

【解析】A項，酸抑制水電離，相同濃度的酸酸性越強其抑制水

電離程度越大，根據圖知，相同濃度的HX中水電離程度較小，則酸

性：HX>HY,則電離平衡常數(shù)Ka(HX)>Ka(HY),故A正確；B項，M

點溶液中溶質為NaY、HY,水電離不受影響，說明溶液呈中性，加水

稀釋溶液仍然呈中性，則pH不變，故B正確；C項，T點NaOH過量，

溶液呈堿性，則c(H+)Vc(0in,根據電荷守恒得c(Na+)>c(F),故

C錯誤；D項，M點溶液呈中性，貝！1八10飛(010=10%。14，根據電

荷守恒得c(Na+)=c(F)=%ymol/L,根據物料守恒得c(HY)=

需用mol/L,常溫下HY的電離常數(shù)約為(=

(2()+x)

0(￥-)乂昕)_(20+x)

一故D正確；故選C。

c(HY)0」(20-x)(20-x)xl0

(20+x)

11.(2021屆?四川達州市高三一模)常溫下，向10.00mL濃度

均為0.lOOOmol?L的NaOH和甲胺[(CR)州?H20]的混合溶液中逐

滴加入vmLO.lOOOmol?I?鹽酸(已知甲胺在水中電離與氨相似，常

5

溫下人[(CH3)NH2.H20>2.0X10-)O下列說法正確的是()

++

A.v=0的溶液中有c(Na)+c[(CH3)2NH2]=c(OH)

B.v=10所得溶液的pH=U

C.v=15所得溶液中有從(佻)即:"從(CH3)2NH?H20]

++

D.7=20所得溶液中有3c(Na)+c[(CH3)2NH2]>2c(Cr)

【答案】B

【解析】A項，v=Q的溶液為NaOH和甲胺［(CL)2NH-H20］的混合

溶液，由電荷守恒可得c(Na*)+c［(CH3)2NH；］+c(H+)=c(OH),故A錯

誤；B項，。=10所得溶液為NaCl和(CH3)2NH-H2()的混合溶液，溶

液中c[(CH3)2NH?H20]=0.05mol/L,則溶液中c(OF)=

5-3

7c(CH3)2NHH2O)Kb=Vo.O5x2xlO-=10mol/L,則溶液的pH=ll,故B

正確；

C項，/=15所得溶液為NaCl與等濃度的(CL)州?40和

(CH3)2NH2C1形成的混合液，由人[(CH3)NH2?上0]=2.0X10"可知，

K1()x1(尸4

10

(CH3)2NH2C1的水解常數(shù)Kh=-^=---r=5.OX1O,則CH3)NH2-H20

Kb2.0x10

的電離大于CH3)2NH；離子的水解，溶液中

+

C[(CH3)2NH2]>C[(CH3)2NH?H20],故C錯誤；D項，/=20所得溶液

為等濃度的NaCl與(CH3)2NH2C1混合溶液，由電荷守恒可得

++

c(Na)+c[(CH3)ZNH；]+C(H)=c(OfT)+c(CK)，由物料守恒可得c(C「)=

++

c(Na)+c[(CH3)+c[(CH3)州?H20]=2c(Na),

+

c(Na)=c[(CH3)2NH2]+C[(CH3)2NH-H20],由

+

3c(Na)+c[(CH3)2NH2]>2c(CE)可得

++++

3c(Na)+c[(CH3)?]>2c(Na)+2c[(CH3)2NH2]+2c[(CH3)州?H20],

整合得c(Na*)>cKCDzNH門+2c[_(CH3)2NH?H20],與

c(Na)=c[(CH3)+C[(CH3)2NH?慶0]矛盾，故D錯誤；故選B。

12.(2021?陜西咸陽市實驗中學高三月考)pC類似pH,是指極

稀溶液中的溶質濃度的常用負對數(shù)值。下圖為25℃時H2cCh溶液的pC

-pH圖。

pco:~~j*>iiiiii~~+

—二一▲一i—L一1——A-4--i-?L—1

IIItII>Ii>It|d

2，％(H2ca-fg(旦c(dor)

■tIiI-I*-aiE*ii_i

4

6

fiII7ll?、

-r-T-1i-、-1—i-T—

8」-L—1__IX_J___L_

10』

O2468101214

pH

下列說法正確的是()

-2-+

A.pH=6時，溶液中c(H2C03)=C(HCO3)>C(CO3)>C(H)

B.H2cO3二級電離平衡常數(shù)Q的數(shù)量級為KT"

2-

C.pH=8.5時，溶液中存在c(H+)+c(H2co3)=c(0ff)+c(CO3)

D.25℃時，向H2CO3溶液中滴加NaOH溶液至pH=7時，溶液中

+

c(Na)<C(HC03)+2C(H2C03)

【答案】D

【解析】A項，由圖可知，pH=6時，溶液中c(H2co3)=C(HC0「)>

+2

c(H)>c(CO3),故A錯誤；B項，由圖可知,pH=10.5時,碳酸氫

根離子和碳酸根離子濃度相等，H2c。3二級電離平衡常數(shù)Q

=c(H)c(CO,)=C(H+)-io>0-5=10°5xl0-"，則數(shù)量級是10T故B錯誤；c項，

+2

由圖可知，pH=8.5時，溶液呈堿性，c(OH)>c(H),c(CO3)>c(H2CO3),

2

貝！Ic(ID+c(H2CO3)<C(OB-)+c(C03)，故C錯誤；D項，25℃時，向H2CO3

溶液中滴加NaOH溶液至pH=7時，電荷守恒得：c(Na*)+

+22

c(H)=2c(CO3)+C(HC(V)+c(OH),即c(Na)=2c(CO3)+c(HCO「)，由

圖可知,pH=7時,c(H2cO3)>c(C(V-),所以c(Na+)<C(HCO「)+2C(H2CO3),

故D正確；故選D。

13.（2021屆?山東高三月考）常溫時，O.lmolL的H3ASO4溶液

用NaOH調節(jié)pH得到一組

1

c（H3ASO4）+c（H2ASO4）+c（HASO^）+c（AsO^"）=0.1mol-L的溶液，各含碑微

粒的物質的量的分布分數(shù)如圖所示，下列說法錯誤的是（）

分100

布80

分60

數(shù)50

/40

%20

246.9881012

pH

A.M點時，pH=-lgKaI

B.O.lmolLJi的NaHzAsCX,溶液中：c（H2AsO4）＞c（HAsO^'）＞c（H3AsO4）

+1

C.N點時，c（Na）＞0.3molE-3c（HAsO；"）-3c（H3AsO4）

+

D.P點時，c（Na）＞c（H2AsO4）+5c（AsO：j

【答案】c

【解析M項,M點時，c（H、AsC）4）=c（凡AsOj,除等于M點的c（H+）,

即pH=lgK-A項正確；B項，根據圖像可知0m。1.匚4出處04溶液

的pH約為4.5,H,AsO"的電離程度大于其水解程度，溶液中

C（H2AsO4）＞c（HAsO；j＞c（H3AsO4）,B項正確；C項，N點時，

C（H2ASO4）=C（HASO^）,根據電荷守恒：

++

c（Na）+c（H）=c（H2AsO；）+2c（HAsO；'）+3c（AsO^）+C（OH"）,貝（）

+

c（Na）+c（H*）=3c（H2AsO；）+3c（HAsO^）

+3c（AsO^）+3c（H,ASO4）+c（OH-）-3c（HAsO^）-3c（H3AsO4）,結合物料守

恒可以轉化為

1+

c（Na+）=0.3mol-L--3c（HAsO^）-3c（H3AsO4）+[c（0H-）-c（H）],此時

c（H+）＞c（OH-）,C項錯誤；D項，P點時，c（AsO；）=c（HAsOj），電荷

守恒c（Na+）+c（H+）=c（H2AsO：）+2c（HAsO，）+3c（AsO：-）+c（OH-）,因此

++

c（Na）+C（H）=C（H2AsO；）+5C（AsO：-）+c（OH-）,此時溶液顯堿性，則有

+

c（Na）＞c（H2AsO；）+5C（AsO：-）,D項正確；故選C。

14.（2021屆?福建莆田市高三一模）已知：常溫下，H2s溶液的

13

電離平衡常數(shù)K"=1.3x10-7,Ka2=7.1xi0,Mns、CuS的Ksp分別為1.7

X10-15＞8.5X10-45,pM=-lgc（M2+）（M=Mn.Cu、Zn）,pS=-lgc（S2j,三種

硫化物的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，其中曲線b表示ZnS。下列說

法錯誤的是（）

20

15

10

5

510152023.8

238

A.曲線a表示MnSB.Ksp（ZnS>10--

C.將濃度均為0.OOlmol?I?的MnS04溶液和H2s溶液等體積混

合，有沉淀產生

D,含MnS和CuS的懸濁液中：c(Mn2+):c(Cu2+)=2.0xl029:l

【答案】c

【解析1A項，由于MnS、CuS的Ksp分別為1.7X10^8.5X1045,

Ksp越大，當金屬離子濃度相等時，pS越小，則曲線a表示MnS,A

正確；B項，曲線b表示ZnS,根據圖像可知當硫離子濃度為10一

23%01/L時,鋅離子濃度是1,則K￡ZnS)=c(Zn2+)xc(S2-)=10如，B正確；C

項，將濃度均為0.OOlmol?U1的MnS()4溶液和H2s溶液等體積混合,

鎰離子濃度變?yōu)?.0005mol/L,由于H2s的第一步電離程度遠大于第

二步電離程度，則溶液中氫離子濃度近似等于HS一濃度，所以根據第

二步電離平衡常數(shù)表達式0=喝^可知溶液中硫離子濃

-132+2-16

度近似等于7.1X10mol/L,則溶液中c(Mn)xC(s-)=3.55X10

VI.7X10T5,所以沒有沉淀產生，C錯誤；D項，根據溶度積常數(shù)表

達式可知含MnS和CuS的懸濁液中：

《ML汝仁心)二2=L7"=2.0x](咒],D正確；故選C。

、)')嗎c(Cu2?+)x吃c(S2-)8.5x1075；串用，咚J。。

15.(2021屆?吉林長春市實驗中學高三期中)已知：

112

E/AgBr)=5.53X10*X(Ag2Cr04)=lX10-,AgzCHX為磚紅色沉淀。

現(xiàn)用0.100mol?L”gN03滴定某濃度50.OOmLNaCl溶液的滴定曲線如

圖所示。下列有關描述錯誤的是()

9

8

7

6

5

4

3

1()1520253()3540455()

V(AgNO0/mL

A.NaCl溶液濃度為0.0500mol/L

B.可以選擇K2C1U作為滴定NaCl溶液的指示劑

C.相同實驗條件下，滴定同濃度的NaBr,反應終點可能在b點

D.相同實驗條件下，若滴定0.0400mol/LNaCL反應終點c移

到a

【答案】D

【解析1A項，當溶液中C(cr)<10-5mol/L時認為已經沉淀完全,

此時根據曲線，消耗的AgN(h的體積為25mL,c(NaCl)=

c(AgNQ)V(AgNO)0.100mol/LxQ.025L

33=0.050mol/L,A正確;B項,

V(NaCl)0.05L

當C「完全沉淀后，Ag*與CiU”反應生成成紅色沉淀，出現(xiàn)顏色變化，

可以指示滴定終點，B正確；C項，AgBr比AgCl更難溶，達到沉淀

溶解平衡后比一濃度更低，貝卜lgc(BF)的值更大，消耗AgNOs溶液的

體積不變，反應終點可能在b點，C正確；D項，溶度積常數(shù)只與溫

度有關，改變滴定反應液濃度不改變溶度積常數(shù)，所以相同實驗條件

下滴定0.0400mol/L的氯化鈉溶液時消耗AgNCh的體積為20mL,反應

終點應在曲線上AgNOs體積為20mL的點，D錯誤；故選D。

16.(2021屆?江蘇高三月考)25℃時，二元酸H3P。3的PL、

PKa2(PK=-lgK)依次為1.30、6.60,氨水的PK為4.75,常溫時，下

列指定溶液中微粒物質的量濃度關系正確的是()()

A.0.lmol?I/H3P溶液用氨水滴定至pH=6.6：c(H2P04)>

2

C(HP04')

B.0.Imol?I?H3PO3溶液用氨水滴定至pH=7.0：

+2-3-

C(NH4)=C(H2PO3-)+C(HP03)+C(P03)

2-

C.0.Imol?I/NH4H2PO3溶液中：cGT)>c(HP03)>c(NH3?H20)>

c(0ff)

D.0.4mol?1/的氨水與0.2mol?l/NaH2PO3等體積混合(體積變

+2

化可忽略):C(NH4)+C(NH3?H20)<2C(HP03)+2c(H2PO3)+2c(H3P03)

【答案】C

【解析】A項，由題意知：PQ=6.6,則當PH=6.6時，又

K；'2='C(H；0)故c(H2P0))=c(HP(V-),A錯誤；B項，H3P為二

3

元酸，只進行兩步電離，溶液中沒有PO3-,B錯誤；C項，H3P的

pKa］、P&2依次為1.30、6.60,氨水的pKb為4.75,H2P。3-的水解平衡

常數(shù)&2=浩=10。錢根的水解平衡常數(shù)0尸悍=10段，貝|J

0.Imol/L的NH4H2P。3溶液中以鍍根的水解和H2Po「的電離為主，二者

都產生氫離子，故溶液顯酸性，又H2P一的電離大于鎖根的水解，故

+2

c(H)>C(HPO3)>C(NH3?H20)>C(OH),C正確；D項，0.4mol/L的

氨水與0.2mol/L的NaH2P等體積混合，溶液中有物料守恒：

2

c(N)=2c(P),即C(NH；)+C(NH3?H20)=2C(HP03-)+2C(H2P03)+2C(H3PO3),

D錯誤；故選C。

17.(2021屆?四川成都市?石室中學高三一模)常溫下，向20.00

mLO.1mol/LKOH溶液中滴加0.1mol/LHA(弱酸)溶液，混合溶液中

水電離出的c(0E)寫HA溶液體積之間的關系如圖1所示；向20.00

mL0.lmol/LHA溶液中滴加0.lmol/LKOH溶液，混合溶液中水電離

出的c(OH-)與KOH溶液體積之間的關系如圖2所示。下列有關說法

不正確的是()

A.A點、X點對應溶液中水的電離程度不相同，且A<X

B.D點、Y點對應溶液中都存在：c(K+)=c(A.)

C.C點、Z點對應溶液中都存在cST)=(H+)+c(HA)

D.若已知C點的縱坐標為IX10%則Ka(HA)=(20+Vi)l(T7Vi

【答案】D

【解析】A項，A點對應0.lmol