2重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)課件

2.重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)2重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)一、重氮鹽的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)（一）ArN2+結(jié)構(gòu)（二）性質(zhì)

重氮鹽可溶于水，不溶于乙醚，在水中可電離，化學性質(zhì)活潑，遇光、熱、銅、鉛等離子或氧化劑，均可被分解并放出氮氣，生成芳基正離子或自由基。2重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)Ar-N2+X-Ar-NHNH2NaSO3,NaHSO3還原Ar-N2+X-+Ar’-NH2Ar-N=N-Ar’-NH2Ar-N2+X-+Ar’-OHAr-N=N-Ar’-OH偶合偶合ArN2X-ArYY=F,Cl,Br,I,CN,OH,H等重氮基轉(zhuǎn)化一、重氮鹽的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)（三）用途2重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)二、重氮化反應(yīng)的定義定義HX＝HCl、HBr、濃H2SO4、稀H2SO4

、HNO3等

芳香族伯胺與亞硝酸作用，生產(chǎn)重氮鹽的反應(yīng)叫做重氮化反應(yīng)。重氮組分重氮化試劑2重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)三、重氮化反應(yīng)機理慢2重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)（1）無機酸性質(zhì)大小活性N2O3NOClNOBrNO+親電質(zhì)點稀H2SO4HClHBr濃H2SO4無機酸表不同無機酸中重氮化親電質(zhì)點四、影響重氮化反應(yīng)的因素ArNH2NOCl[

ArNNO

]HHCl慢2重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)理論量：n(HX):n(ArNH2)=2:1實際比:n(HX):n(ArNH2)=2.5～1四、影響重氮化反應(yīng)的因素（2）酸的用量2重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)酸在重氮化反應(yīng)中的作用總結(jié):④溶解芳胺:ArNH2+HClArNH3+Cl-②生成親電質(zhì)點，提高反應(yīng)速度；①產(chǎn)生HNO2：HCl+NaNO2HNO2+NaCl③維持反應(yīng)介質(zhì)強酸性，防止重氮鹽的分解；2重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)（3）NaNO2的用量0.5～2秒使淀粉碘化鉀試紙變藍四、影響重氮化反應(yīng)的因素Ar-N2+X-+Ar-NH2Ar-N=N-Ar-NH2偶合自偶合反應(yīng)：檢測亞硝酸過量：除去過量亞硝酸：稍過量2重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)（4）低溫反應(yīng)：0～5℃HNO2H2O+NO（5）芳胺堿性ArNH2+HClArNH3+Cl-四、影響重氮化反應(yīng)的因素2重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)小結(jié)：重氮化合物的結(jié)構(gòu)和特性：不穩(wěn)定、低溫，強酸重氮化反應(yīng)的定義：芳香族伯胺、亞硝酸、重氮鹽重氮化反應(yīng)歷程：親電反應(yīng)、N-亞硝化、重氮鹽重氮化反應(yīng)影響因素：

1、無機酸的性質(zhì)；

2、酸的用量：2.5~4倍

3、亞硝酸鈉的用量；

4、溫度：0~5℃5、芳胺的堿性：2重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)2.4偶合反應(yīng)1、定義：偶合反應(yīng)——重氮鹽與酚或芳胺作用生成偶氮化合物的反應(yīng)，又叫偶聯(lián)反應(yīng)。重氮組分偶合組分2重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)2.4偶合反應(yīng)2、偶合反應(yīng)機理

2重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)2.4偶合反應(yīng)3、影響偶合反應(yīng)的因素

一、重氮鹽

重氮鹽上有吸電子基偶合活潑性增強，有供電子基偶合活潑性降低。二、偶合組分

偶合組分上有吸電子基偶合活潑性降低，有供電子基偶合活潑性增強。2重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)2.4偶合反應(yīng)3、影響偶合反應(yīng)的因素

三、介質(zhì)的pH值酚類pH：9~10胺類pH：4~6弱酸性、中性、弱堿性2重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)2.4