分析化學(xué)總結(jié)

PAGEPAGE1第五章原子吸收光譜一、名詞術(shù)語：1.方法名稱2.原子吸收光譜；基于被測元素氣態(tài)基態(tài)原子，對共振輻射的吸收進(jìn)行元素定量分析。3.原子熒光光譜；基于被測元素基態(tài)原子在蒸氣狀態(tài)在輻射能激發(fā)下產(chǎn)生熒光發(fā)射進(jìn)行元素定量分析。4.吸收線輪廓及表征參數(shù)（半寬度、中心頻率）：1.定義：In（透光強(qiáng)度）或吸收系數(shù)Kn與頻率v的吸收曲線。2.表征參數(shù)：中心頻率n0——確定位置半寬度Δn——確定寬度5.吸收線寬度;在吸收譜線輪廓上，峰值吸收值一半處的頻率或波長稱為吸收譜線的半寬度。簡稱為吸收線寬度。原子吸收線的寬度約為：10-3～10-2nm。6.自然寬度;無外界因素影響時，譜線固有的寬度叫自然寬度。7.多普勒變寬;它是由原子在空間作相對熱運(yùn)動引起的譜線變寬，又稱熱變寬。定義公式：8.壓力變寬；同種輻射原子間或輻射原子與其他離子間相互碰撞而產(chǎn)生的。9.積分吸收；吸收曲線的輪廓所包圍的總面積即吸收系數(shù)對頻率的積分即為積分吸收。10.峰值吸收:吸收線中心頻率處對應(yīng)的吸收。11.共振線:一般由基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)所需能量最低。吸收譜線稱為第一共振吸收譜線——主共振線12.靈敏線:當(dāng)由較低能級的激發(fā)態(tài)（第一激發(fā)態(tài)）直接躍遷至基態(tài)時所輻射的譜線稱為“第一共振線”，一般也是元素的最靈敏線13.銳線光源;就是能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源。二、問題：1、方法基本分析過程:試樣→試液→原子化→基態(tài)原子蒸汽→吸收→檢測→記錄→定量2、吸收定律表達(dá)式及意義;定義:當(dāng)強(qiáng)度為I0的不同頻率的光，通過原子蒸氣時，透過光的強(qiáng)度Iv與頻率v關(guān)系圖. 表達(dá)式：3、原子吸收分析測量為什么采用峰值吸收法？采用銳線光源，吸收前后發(fā)射線的強(qiáng)度變化明顯，能準(zhǔn)確測量。解決了原子吸收光譜分析法的實(shí)際測量問題。降低成本。4、什么是銳線光源？原子吸收法為什么使用銳線光源?銳線光源：就是能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源。原因：它與吸收線都是原子線，強(qiáng)度很近，吸收前后發(fā)射線的強(qiáng)度變化明顯，能準(zhǔn)確測量。5、原子吸收定量分析公式及應(yīng)用（P9518題）6、儀器基本單元及作用？繪出方框示意圖。銳線光源、原子化系統(tǒng)（類似于吸收池）、分光系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)和電源調(diào)制系統(tǒng)五部分組成。作用：1.作用：發(fā)射待測元素吸收的特征譜線2.待測元素轉(zhuǎn)變成基態(tài)原子蒸氣。相當(dāng)于UV—Vis的吸收池。3（1）.外光路作用：使光源的共振線正確通過或聚焦于原子化器，將透過光聚焦于單色器的入射狹縫。（2）單色器作用：將被測元素的共振吸收線與鄰近譜線發(fā)射（由陰極雜質(zhì)和惰性氣體）分開。.4,作用：把分光系統(tǒng)分出來的待測元素的光信號轉(zhuǎn)換為電信號，適當(dāng)放大，轉(zhuǎn)換成吸光度A.5.電源調(diào)至系統(tǒng)作用消除原子化器原子發(fā)射（熱激發(fā)）而產(chǎn)生的直流干擾（難點(diǎn)）7、原子化有哪些方法?原子化程度對分析結(jié)果有何影響？火焰原子化法非火焰原子化法低溫原子法原子化系統(tǒng)是原子吸收光譜儀的核心，決定分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度。8、原子吸收分析存在哪些干擾？主要干擾是什么？物理干擾化學(xué)干擾電離干擾光譜干擾主要干擾化學(xué)干擾9、原子吸收分析的背景干擾指什么？簡述氘燈校正背景原理。(*)來自于原子化器的一種光譜干擾，它包括分子吸收和光散射引起的干擾。背景原理：略10、畫出原子熒光儀器主要單元？與原子吸收有何區(qū)別？激發(fā)光源，原子化系統(tǒng)，分光系統(tǒng)，檢測系統(tǒng)，光源與檢出信號的電源同步調(diào)制系統(tǒng)五部分。與原子吸收儀器區(qū)別：激發(fā)光源與檢測器垂直放置，目的是避免透射光的干擾。11、為什么說原子吸收分析法的精密度與準(zhǔn)確度優(yōu)于原子發(fā)射分析法？(*)第六章分子發(fā)光分析一、名詞術(shù)語：1.分子熒光：某些物質(zhì)受光照射，分子中電子吸收能量被激發(fā)，回基態(tài)時伴隨著輻射現(xiàn)象。2.分子熒光分析法：物質(zhì)的分子吸收光能后發(fā)射出波長在紫外、可見（紅外）區(qū)的熒光光譜，根據(jù)其光譜的特征及強(qiáng)度對物質(zhì)進(jìn)行定性和定量分析，這種分析方法就是分子熒光分析法。3.分子磷光、分子磷光：三重態(tài)輻射躍遷至單重基態(tài)4.分子磷光分析法、借助磷光光譜進(jìn)行有機(jī)化合物鑒別與定量分析的方法5.振動弛豫、熒光分子被激發(fā)到電子激發(fā)態(tài)的某個較高的振動能級上后。通過分子碰撞以熱的形式把多余的能量傳遞給周圍的介質(zhì)分子，而熒光分子自身回到該電子能級的最低振動能級，這個過程稱為振動弛豫。6.內(nèi)轉(zhuǎn)換：熒光分子有可能以非輻射方式從較高電子能級過渡到較低的電子能級，這個過程稱為內(nèi)轉(zhuǎn)換。7.體系間竄越：該過程是激發(fā)態(tài)電子改變其自旋方向，分子的多重態(tài)發(fā)生變化的結(jié)果。8.熒光激發(fā)光譜：：是在固定熒光波長下，測量熒光體的熒光強(qiáng)度隨激發(fā)波長變化的光譜，選擇激發(fā)波長9.熒光發(fā)射光譜：在固定激發(fā)光的波長和強(qiáng)度下，測量熒光體在不同波長處的熒光強(qiáng)度，繪制熒光強(qiáng)度隨發(fā)射波長變化的關(guān)系曲線，用于選擇測量波長。10.熒光量子產(chǎn)率；熒光物質(zhì)被激發(fā)后所發(fā)射熒光的光子數(shù)與吸收的激發(fā)光的光子數(shù)之比值，也可定義為發(fā)熒光的分子數(shù)目與激發(fā)態(tài)分子總數(shù)的比值。二、問題：1.分子熒光、磷光和化學(xué)發(fā)光的發(fā)光原理（三者區(qū)別）分子熒光和磷光的產(chǎn)生—涉及激發(fā)過程和去激過程兩個過程①基態(tài)分子躍遷到激發(fā)態(tài)（電子能級躍遷）②伴隨振動能級的躍遷③電子自旋可能改變，即電子自旋狀態(tài)的多重性。磷光產(chǎn)生和磷光強(qiáng)度1.磷光輻射波長比熒光輻射波長更長2.T1至S0是禁阻躍遷，故T1穩(wěn)定性高，磷光時間更長3.T1壽命長，導(dǎo)致非輻射躍遷概率增加，故室溫磷光一般較弱化學(xué)發(fā)光；1.能釋放出足夠的能量2.反應(yīng)途徑有利于激發(fā)態(tài)產(chǎn)物的生成3.激發(fā)態(tài)分子能夠以輻射躍遷的方式回到基態(tài)，或能夠?qū)⒛芰哭D(zhuǎn)移給可以產(chǎn)生輻射躍遷的分子2.分子熒光強(qiáng)度的影響因素（分子結(jié)構(gòu)、環(huán)境（溶劑、溫度、pH、濃度）分子結(jié)構(gòu)：（1）共軛體系——有較強(qiáng)的熒光具有共軛體系的芳環(huán)或雜環(huán)化合物，p電子共軛程度越大，越易產(chǎn)生熒光;環(huán)越多，共軛程度越大，產(chǎn)生熒光波長越長，發(fā)射的熒光強(qiáng)度越強(qiáng)（2）剛性平面結(jié)構(gòu)—較穩(wěn)定的平面結(jié)構(gòu)具有強(qiáng)熒光的分子多數(shù)有剛性平面結(jié)構(gòu)（3）取代基的影響：通常來說，給電子取代基（如氨基，羥基，甲氧基等）有利于熒光的產(chǎn)生，可以增強(qiáng)熒光發(fā)射。而吸電子集團(tuán)（如硝基，羧基，鹵原子等）不利于熒光的產(chǎn)生，可使熒光發(fā)射顯著減弱。環(huán)境：（1）溶劑的影響同一熒光物質(zhì)在不同的溶劑中可能表現(xiàn)出不同的熒光性質(zhì)，一般來說，溶劑的極性增強(qiáng)，熒光波長長移，熒光強(qiáng)度增大（2）溫度的影響——低溫下測定，提高靈敏度因?yàn)檩椛滠S遷的速率基本不隨溫度變，而非輻射躍遷隨溫度升高顯著增大。大多數(shù)熒光物質(zhì)都隨溶液溫度升高熒光效率下降，熒光強(qiáng)度減弱。溫度對磷光影響更大（3）pH的影響；大多數(shù)含有酸性或堿性基團(tuán)的芳香族化合物的熒光性質(zhì)受溶液pH的影響很大共軛酸堿對是具有不同熒光性質(zhì)的兩種型體，具有各自的熒光效率和熒光波長（4）熒光猝滅——熒光物質(zhì)與溶劑或其它物質(zhì)之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，或發(fā)生碰撞后使熒光強(qiáng)度下降或熒光效率f下降稱為熒光猝滅。使熒光強(qiáng)度降低的物質(zhì)稱為熒光猝滅劑（5）內(nèi)濾光作用和自吸收作用；內(nèi)濾光作用——溶液若存在能吸收激發(fā)光或熒光的物質(zhì)，就會使實(shí)際測到的熒光減弱，這種現(xiàn)象叫內(nèi)濾光作用。自熄滅——熒光物質(zhì)發(fā)射的熒光被熒光物質(zhì)的基態(tài)分子所吸收，即自吸收現(xiàn)象3.熒光光譜、激發(fā)光譜的作用用于選擇測量波長。選擇激發(fā)波長4.分子熒光、分子磷光定量分析基礎(chǔ)？分子熒光：定量分析依據(jù)If=KCIp=KC分子磷光：5.儀器基本部件及作用6.與紫外分光光度計(jì)比較，熒光分光光度計(jì)有何不同。答：光源：激發(fā)光源強(qiáng)度比吸收測量中的光源強(qiáng)度大。單色器：兩個單色器，激發(fā)單色器和發(fā)射單色器。檢測器：熒光強(qiáng)度很弱，檢測器有較高的靈敏度。試樣池：熒光分析中要求用石英材料。由于熒光強(qiáng)度與透過光強(qiáng)度相比小得多，在測量熒光時必須嚴(yán)格消除透過光的影響，在測量熒光計(jì)的儀器中，是在與入射光和透過光垂直的方向上來測量熒光。（熒光光度計(jì)有兩個單色器，且入射光路與檢測系統(tǒng)的光路垂直）。7.試從原理和儀器兩方面比較吸光光度法和熒光分析法的異同，說明為什么熒光法的檢出能力優(yōu)于吸光光度法。(*)答：（1）原理：兩者都是吸收一定的光輻射能從較低的能級躍遷到較高的能級，不同的是，吸光光度法測量的是物質(zhì)對光的選擇性吸收，而熒光分析法測量的是從較高能級以無輻射躍遷的形式回到第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級，再輻射躍遷到電子基態(tài)的任一振動能級過程中發(fā)射出的熒光的強(qiáng)度。（2）儀器：儀器的基本裝置相同，不同的是吸光光度法中樣品池位于光源、單色器之后，只有一個單色器，且在直線方向測量，而熒光分析法中采用兩個單色器，激發(fā)單色器（在吸收池前）和發(fā)射單色器（在吸收池后），且采用垂直測量方式，即在與激發(fā)光相垂直的方向測量熒光。（3）熒光分析法的檢出能力之所以優(yōu)于吸光光度法，是由于現(xiàn)代電子技術(shù)具有檢測十分微弱光信號的能力，而且熒光強(qiáng)度與激發(fā)光強(qiáng)度成正比，提高激發(fā)光強(qiáng)度也可以增大熒光強(qiáng)度，使測定的靈敏度提高。而吸光光度法測定的是吸光度，不管是增大入射光強(qiáng)度還是提高檢測器的靈敏度，都會使透過光信號與入射光信號以同樣的比例增大，吸光度值并不會改變，因而靈敏度不能提高，檢出能力就較低。8.如何區(qū)別熒光與磷光，依據(jù)什么？(*) 從T1?S1要改變電子自旋，發(fā)光速度慢，約為10-4~10s，光照停止后，磷光仍可持續(xù)一段時間，借此區(qū)別熒光和磷光。第七章紫外及可見吸收光譜法一、名詞術(shù)語：1方法名稱2紫外吸收光譜；紫外－可見吸收光譜法是根據(jù)溶液中物質(zhì)的分子或離子對紫外和可見光區(qū)輻射能的吸收來研究物質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu)的方法3生色團(tuán)；含π鍵的不飽和基團(tuán)含有不飽和鍵，能吸收紫外可見光，產(chǎn)生n→π*或π→π*躍遷的基團(tuán)稱為發(fā)色團(tuán)4助色團(tuán)；含雜原子的飽和基團(tuán)一些本身在紫外和可見光區(qū)無吸收,但能使生色團(tuán)吸收峰紅移,吸收強(qiáng)度增大的基團(tuán)稱為助色團(tuán)5紅移和紫移；向長波方向移動叫紅移——向短波方向移動叫藍(lán)移二、問題：1、常見有機(jī)化合物的電子躍遷類型（符號及能差大?。?，重要的是哪兩種？（一）電子躍遷類型：6種，常用4種主要有四種躍遷類型躍遷所需能量為：σ→σ*>n→σ*3π→π*>n→π*重要的是π→π*躍遷和n→π*，這兩種躍遷都需要分子中有不飽和基團(tuán)提供π軌道。2、芳香族化合物的特征吸收:吸收帶名稱及產(chǎn)生原因。（1）p—p*三個吸收帶E1184nmεmax>104（常觀察不到）

E2204nmεmax=7400強(qiáng)吸收

B254nm，εmax=200，

寬帶，具有精細(xì)結(jié)構(gòu)苯在λ＝184nm和204nm處有兩個強(qiáng)吸收帶，分別稱為E1和E2吸收帶，是由苯環(huán)結(jié)構(gòu)中三個乙烯的環(huán)狀共軛體系的躍遷產(chǎn)生的，是芳香族化合物的特征吸收。在254nm處有較弱的一系列吸收帶，稱為精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收帶，亦稱為B吸收帶。B吸收帶的精細(xì)結(jié)構(gòu)常用來辨認(rèn)芳香族化合物。3、什么是生色團(tuán)、助色團(tuán)？K帶、R帶？紅移和紫移？R帶n→π*弱吸收K帶π→π*強(qiáng)吸收共軛體系4、共軛作用對π→π*、n→π*兩類躍遷有何影響？隨著共軛體系的增長，兩類躍遷的吸收峰都發(fā)生紅移5、溶劑對吸收光譜有何影響？對π→π*、n→π*兩類躍遷有何影響？(*)1、對最大吸收波長的影響隨著溶劑極性的增大1）π→π*躍遷吸收峰向長波方向移動，即發(fā)生紅移2）n→π*躍遷吸收峰向短波方向移動，即發(fā)生藍(lán)移2、對光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)和吸收強(qiáng)度的影響1）當(dāng)物質(zhì)處于氣態(tài)時，其振動光譜和轉(zhuǎn)動光譜亦表現(xiàn)出來，因而具有非常清晰的精細(xì)結(jié)構(gòu)。2）當(dāng)它溶于非極性溶劑時，由于溶劑化作用，限制分子的自由轉(zhuǎn)動，轉(zhuǎn)動光譜就不表現(xiàn)出來3）隨著溶劑極性的增大，分子振動也受到限制，精細(xì)結(jié)構(gòu)就會逐漸消失，合并為一條寬而低的吸收帶。6、如何區(qū)別π→π*、n→π*兩類躍遷。(*)n→π*躍遷與π→π*躍遷的比較如下：π→π*n→π*吸收峰波長與組成雙鍵的與組成雙鍵的原子種類基本無關(guān)原子種類有關(guān)吸收強(qiáng)度強(qiáng)吸收104~105弱吸收＜102極性溶劑向長波方向移動向短波方向移動7、紫外分光光度計(jì)：基本部件，分光光度計(jì)主要類型。一、儀器的基本部件光源——單色器——吸收池——檢測器——顯示器一）單光束分光光度計(jì)參比參比光源光源單色器樣品檢測器顯示器（二）雙光束分光光度計(jì)單色器單色器參比樣品檢測器顯示器斬光器光源（三）雙波長分光光度計(jì)光源光源單色器Ⅰ單色器Ⅱ吸收池檢測器12斬光器8、比較單光束、雙光束、雙波長分光光度計(jì)優(yōu)缺點(diǎn)。(*)單光束缺點(diǎn)：不能消除光源和檢測器的不穩(wěn)定引起的誤差雙光束特點(diǎn)：1）自動記錄，快速全波段掃描。2）可消除光源不穩(wěn)定、檢測器靈敏度變化等因素的影響，儀器復(fù)雜，價(jià)格較高。雙波長分光光度計(jì)優(yōu)點(diǎn)：（1）大大提高了測定準(zhǔn)確度，可完全扣除背景（2）可用于微量組分的測定（3）可用于混濁液和多組分混合物的定量測定9、紫外-可見分光光度法的應(yīng)用：（P137：8、11）1)判斷共軛體系例1有兩種異構(gòu)休，a-異構(gòu)體的吸收峰在228nm(e=14000)，而b-異構(gòu)體吸收峰在296nm(e=11000)。試指出這兩種異構(gòu)體分別屬于下面結(jié)構(gòu)中的哪一種？結(jié)構(gòu)Ⅰ結(jié)構(gòu)Ⅱ結(jié)構(gòu)Ⅱ解：共軛體系，吸收峰向長波長方向移動，因此結(jié)構(gòu)I為β-異構(gòu)體，結(jié)構(gòu)II為α-異構(gòu)體．2）分析躍遷類型例2：在分子（ＣH3）2ＮＣＨ＝ＣH2中,它的發(fā)色團(tuán)是_______________________,在分子中預(yù)計(jì)發(fā)生的躍遷類型為______________________________________。[答]：－Ｎ－Ｃ＝Ｃ＜、→*、n→*、n→*、、→*第八章紅外光譜法一、名詞術(shù)語：1紅外光譜;基于物質(zhì)分子對紅外輻射的吸收所產(chǎn)生的紅外吸收光譜，2紅外光譜法;對物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)及含量進(jìn)行分析測定的方法叫紅外吸收光譜分析法。3振動自由度;振動自由度即獨(dú)立振動數(shù)。理論上講，分子的每一種振動形式都會產(chǎn)生一個基頻吸收峰，即一個多原子分子產(chǎn)生的基頻峰的數(shù)目=分子所有的振動形式的數(shù)目。振動自由度=3n-平動-轉(zhuǎn)動4活性振動2.引起偶極矩變化的振動形式即活性振動：Dm≠05基團(tuán)頻率；基團(tuán)頻率——基團(tuán)的特征吸收頻率6指紋區(qū)；1350-650/cm指紋區(qū)的吸收峰是由于c-c，c-o，c-x單鍵的伸縮振動，以及分子骨架中多數(shù)基團(tuán)的彎曲振動引起的。二、問題：1.紅外光譜的表示方法，與紫外-可見有何區(qū)別？不同點(diǎn)紫外可見吸收光譜紅外吸收光譜光源紫外可見光紅外光起源電子能級躍遷振動能級躍遷研究范圍不飽和有機(jī)化合物共軛雙鍵、芳香族等具有活性振動的化合物（包括有機(jī)物和無機(jī)物）特色反映發(fā)色團(tuán)、助色團(tuán)的情況反映各個基團(tuán)的振動及轉(zhuǎn)動特性2.紅外光譜的如何產(chǎn)生紅外光譜的產(chǎn)生當(dāng)一束紅外光照射分子時，分子中某個振動頻率與紅外光的某一頻率的光相同時（n振=n紅外光），分子就吸收此頻率光發(fā)生振動能級躍遷，產(chǎn)生紅外吸收光譜。3.分子簡諧振動的頻率計(jì)算公式說明什么？（1）、諧振子—說明s與k及μ的關(guān)系（2）公式意義：①分子振動的頻率與化學(xué)鍵力常數(shù)k1/2（鍵強(qiáng)）成正比；②分子振動的頻率與折合質(zhì)量1/2成反比4.分子振動形式分幾類？(*)振動的基本類型1）伸縮振動：表示原子沿著化學(xué)鍵的方向來回振動涉及化學(xué)鍵鍵長改變，鍵角不變；2）彎曲振動：表示原子沿著化學(xué)鍵的垂直方向振動，又稱變形振動，涉及鍵角及鍵的方向改變，鍵長不變。5、振動自由度及意義(*)振動自由度——基本振動的理論數(shù)理論上講，分子的每一種振動形式都會產(chǎn)生一個基頻吸收峰，即一個多原子分子產(chǎn)生的基頻峰的數(shù)目=分子所有的振動形式的數(shù)目意義；用來描述多原子分子振動形式的多少。6.紅外吸收的條件及強(qiáng)度（一）紅外光譜產(chǎn)生的條件1.紅外輻射的頻率等于分子某個基團(tuán)的振動頻率n紅外=n振2.引起偶極矩變化的振動形式即活性振動：Dm≠01、強(qiáng)度：吸收峰強(qiáng)度比紫外可見弱得多紅外紫外κ﹥100非常強(qiáng)104~10520~100較強(qiáng)103~10410~20中強(qiáng)102~1031~10弱﹤102﹤1非常弱7、紅外光譜儀器的基本部件及作用?一、紅外光譜主要部件：光源、樣品池、單色器、檢測器、放大記錄系統(tǒng)光源——能夠發(fā)射高強(qiáng)度連續(xù)紅外輻射的物質(zhì)通常采用惰性固體作光源玻璃、石英等對紅外光均有吸收可測定固、液、氣態(tài)樣品用于測定紅外光譜的樣品有較高的純度（>98%），樣品中不應(yīng)含有水分單色器作用：是把通過樣品池和參比池的復(fù)合光色散成單色光，再射到檢測器上加以檢測檢測器作用：是將照射在它上面的紅外光變成電信號。由檢測器產(chǎn)生的微弱電信號經(jīng)電子放大器放大后，由記錄筆自動記錄下來8、基團(tuán)區(qū)范圍、起源、特點(diǎn)及意義；指紋區(qū)范圍、起源、特點(diǎn)及意義；（一）基頻區(qū)——4000～1350cm-1基團(tuán)頻率——基團(tuán)的特征吸收頻率①起源：是化學(xué)鍵和基團(tuán)的特征振動。主要是一些伸縮振動引起的，②特點(diǎn)：分子的其它部分對其吸收位置影響較小。③意義：常用于鑒定某官能團(tuán)是否存在。基團(tuán)不同，基團(tuán)頻率不同，是基團(tuán)定性依據(jù)。指紋區(qū)。。。。。。。9、影響基團(tuán)頻率的因素有哪些，共軛與誘導(dǎo)效應(yīng)對C=O頻率有何影響？P159（一）內(nèi)部因素共軛效應(yīng)—sˉ共軛效應(yīng)使共軛體系中電子云密度平均化，使原來的雙鍵強(qiáng)度減弱，鍵力常數(shù)減小，雙鍵的基團(tuán)頻率向低波數(shù)方向移動2.誘導(dǎo)效應(yīng)—s-基團(tuán)旁邊增加一個電負(fù)性大的基團(tuán)或原子時，由于靜電誘導(dǎo)作用，氧原子區(qū)域的電子云向雙鍵轉(zhuǎn)移，使雙鍵的鍵力常數(shù)增加。使羰基基團(tuán)頻率向高波數(shù)移動。3.氫鍵的影響—sˉ1）通常情況下，無論是形成分子內(nèi)還是分子間氫鍵，都會使吸收峰向低波數(shù)移動，峰變寬。2）分子間氫鍵與溶液的濃度和溶劑的性質(zhì)有關(guān)，分子間氫鍵隨濃度減小而消失3）分子內(nèi)氫鍵不受溶液濃度影響4.空間位阻—s-由于空間位阻使共軛體系的共平面被偏離或破壞，共軛效應(yīng)強(qiáng)度降低，吸收頻率向高波數(shù)移動（二）外部環(huán)境—主要指測定時試樣的狀態(tài)、溶劑效應(yīng)等同一物質(zhì)在不同狀態(tài)時，分子間相互作用力不同，所得光譜也往往不同分子在氣態(tài)時，相互作用力較弱，伸縮振動頻率比液態(tài)或固態(tài)時高nC=O氣1742cm-1nC=O液1718cm-1同一物質(zhì)在不同的溶劑中，由于溶質(zhì)與溶劑間的相互作用不同，測得的紅外光譜也不相同極性基團(tuán)的伸縮振動頻率隨溶劑極性增大向低頻移動且強(qiáng)度增大10、紅外光譜定性分析的依據(jù)是什么？一、定性分析——已知物的鑒定試樣試樣紅外譜圖標(biāo)樣標(biāo)樣紅外譜圖對兩譜圖進(jìn)行比較，若兩譜圖的吸收峰位置、形狀和強(qiáng)度完全一致，可認(rèn)為兩者為同一物質(zhì)也可按名稱或分子式查標(biāo)準(zhǔn)圖譜，但要注意與標(biāo)準(zhǔn)圖譜測定條件一致根據(jù)紅外吸收光譜中吸收峰的位置和形狀來