水質(zhì)總氰化物測定操作規(guī)程

PAGEPAGE4水質(zhì)總氰化物測定操作規(guī)程1適用范圍本規(guī)程適用于飲用水、地面水、生活污水和工業(yè)廢水采用異煙酸-吡唑啉酮比色法測定水質(zhì)中的總氰化物。最低檢出濃度為0.004mg／L；測定上限為0.25mg／L。總氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，于pH<2介質(zhì)中，加熱蒸餾，能形成氰化氫的氰化物，包括全部簡單氰化物和絕大部分絡(luò)合氰化物，不包括鈷氰絡(luò)合物。引用標(biāo)準(zhǔn)GB7486-87水質(zhì)氰化物的測定原理在中性條件下，樣品中的氰化物與氯胺T反應(yīng)生成氯化氰，再與異煙酸作用，經(jīng)水解后生成戊烯二醛，最后與吡唑啉酮縮合生成藍(lán)色染料，其顏色與氰化物含量成正比，在638nm波長進(jìn)行光度測定。儀器4.1分光光度計(jì)；4.225ml具塞比色管；4.3500ml全玻璃蒸餾器；4.4100ml量筒或容量瓶；4.5600W或800W可調(diào)電爐；藥品及試劑測定過程中，只使用公認(rèn)的分析純試劑和不含氰化物和活性氯的蒸餾水或具有同等純度的水。5.1磷酸(H3PO4)：1.69g／ml5.2氫氧化鈉(NaOH)：0.1％、1％、2％、4％溶液（m/V）5.3EDTA二鈉：10％溶液（m/V）5.4乙酸鉛試紙稱取5g乙酸鉛[Pb(C2H3O2)2·3H2O]溶于水中，并稀釋至100ml。將濾紙條浸入上述溶液中，1h后，取出晾干，盛于廣口瓶中，密塞保存。5.5碘化鉀-淀粉試紙稱取1.5g可溶性淀粉，用少量水?dāng)嚦珊隣?，加?00ml沸水，混勻，放冷，加0.5g碘化鉀和0.5g碳酸鈉，用水稀釋至250ml，將濾紙條浸漬后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。5.6硫酸溶液：1+55.7亞硫酸鈉(Na2SO3)：1.26％溶液（m/V）5.8氨基磺酸(NH2SO3H)5.9磷酸鹽緩沖溶液(pH＝7)稱取34.0g無水磷酸二氫鉀(KH2PO4)和35.5g無水磷酸氫二鈉(Na2HPO4)于燒杯內(nèi)，加水溶解后，稀釋至1000ml，搖勻，放入試劑瓶，存于冰箱。5.10氯胺T：1％（m/V）溶液臨用前，稱取1.0g氯胺T(C7H7ClNNaO2S·3H2O)溶于水，并稀24h內(nèi)分析樣品，如不能立即分析，必須將樣品存放在冷暗的冰箱內(nèi)。當(dāng)水樣中含有大量硫化物時(shí)，應(yīng)先加碳酸鎘或碳酸鉛固體粉末，除去硫化物后，再加氫氧化鈉固定。否則，在堿性條件下，氰離子和硫離子作用形成硫氰酸離子而干擾測定。注：檢驗(yàn)硫化物方法，可取1滴水樣或樣品，放在乙酸鉛試紙上，若變黑色(硫化鉛)，說明有硫化物存在。分析步驟7.1氰化氫的釋放和吸收7.1.1量取200ml樣品，移入500ml蒸餾瓶中(若氰化物含量高，可少取樣品，加水稀釋至200ml)，加數(shù)粒玻璃珠。7.1.2往接收瓶內(nèi)加入10ml1％氫氧化鈉溶液，作為吸收液。當(dāng)樣品中存在亞硫酸鈉和碳酸鈉時(shí)，可用4％氫氧化鈉溶液作為吸收液。7.1.3餾出液導(dǎo)管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，檢查連接部位，使其嚴(yán)密。7.1.4將10mlEDTA二鈉溶液加入蒸餾瓶內(nèi)。7.1.5迅速加入10ml磷酸，當(dāng)樣品堿度大時(shí)，可適當(dāng)多加磷酸，使pH小于2，立即蓋好瓶塞，打開冷凝水，打開可調(diào)電爐，由低檔逐漸升高，餾出液以2～4ml／min速度進(jìn)行加熱蒸餾。7.1.6接收瓶內(nèi)溶液近100ml時(shí)，停止蒸餾，用少量水洗餾出液導(dǎo)管，取出接收瓶，用水稀釋至標(biāo)線，此堿性餾出液“A”待測定總氰化物用。7.1.7干擾物的排除a)若樣品中存在活性氯等氧化劑，由于蒸餾時(shí)，氰化物會(huì)被分解，使結(jié)果偏低，干擾測定?？闪咳煞蒹w積相同的樣品，向其中一份樣品投加碘化鉀-淀粉試紙l～3片，加硫酸酸化，用亞硫酸鈉溶液滴至碘化鉀-淀粉試紙由藍(lán)色變?yōu)闊o色為止，記下用量。另一份樣品，不加試紙，僅加上述用量的亞硫酸鈉溶液，然后按步驟7.1.1至7.1.6操作。b)若樣品中含有大量亞硝酸離子將干擾測定，可加入適量的氨基磺酸分解亞硝酸離子，一般1mg亞硝酸離子需要加2.5mg氨基磺酸，然后按步驟7.1.1至7.1.6操作。c)若樣品中有大量硫化物存在，將200ml樣品過濾，沉淀物用1％氫氧化鈉洗滌，合并濾液和洗滌液，然后按步驟7.1.1至7.1.6操作。7.2空白試驗(yàn)用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按步驟7.1.1至7.1.6操作，得到空白試驗(yàn)餾出液“B”待測定總氰化物用。7.3測定分別吸取10.00ml餾出液“A”和10.00ml空白試驗(yàn)餾出液“B”于具塞比色管中，按10.2、10.3、10.4進(jìn)行操作。數(shù)據(jù)處理8.1計(jì)算方法總氰化物含量c4(mg／L)以氰離子(CN-)計(jì)，按式(5)計(jì)算：…………(5)式中：ma--從校準(zhǔn)曲線上查出試份(比色時(shí)，所取餾出液“A”)的氰化物含量，μg；mb--從校準(zhǔn)曲線上查出空白試驗(yàn)(餾出液“B”)的氰化物含量，μg；V--樣品的體積，ml；V1--試樣(餾出液“A”)的體積，ml；V2--試份(比色時(shí)，所取餾出液“A”)的體積，ml。精確度和準(zhǔn)確度要求重復(fù)性：相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為7.4％和1.8％。準(zhǔn)確度：回收率為92％～97％。曲線制作10.1取8支具塞比色管，分別加入氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml，各加0.1%氫氧化鈉溶液10ml。10.2向各管中加入5ml磷酸鹽緩沖溶液，混勻，迅速加入0.2ml氯胺T溶液，立即蓋塞子，混勻，放置3～5min。10.3向各管中加入5ml異煙酸-吡唑啉酮溶液，混勻，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻，在25～35℃10.4用分光光度計(jì)，在638nm波長下，用10mm比色皿，以試劑空白(零濃度)作參比，測定吸光度，并繪制校準(zhǔn)曲線。注意事項(xiàng)11.1少量油類對測定無影響，中性油或酸性油大于40mg/L時(shí)干擾測定，可加入水樣體積的20％量的正己烷，在中性條件下短時(shí)間萃取排除干擾；11.2氰化物屬于劇毒物，在操作氰化物及其溶液時(shí)，要特別小心。避免沾污皮膚和眼睛。吸收溶液一定要用移液管或用洗耳球吸溶液，切勿吸入口中；11.3操作人員暴露部位（如