實(shí)驗(yàn)室化學(xué)分析測試方法確認(rèn)指導(dǎo)書

實(shí)驗(yàn)室化學(xué)分析測試方法確認(rèn)指導(dǎo)書1、目的對(duì)實(shí)驗(yàn)室選用的各種方法進(jìn)行確認(rèn)，以證實(shí)實(shí)驗(yàn)室能夠正確運(yùn)用這些方法，并能證實(shí)該方法適用于預(yù)期的用途，在誤差的允許范圍之內(nèi)，可在本實(shí)驗(yàn)室內(nèi)運(yùn)行。2、范圍適用于實(shí)驗(yàn)室引進(jìn)的標(biāo)準(zhǔn)方法或?qū)Ψ菢?biāo)準(zhǔn)方法、實(shí)驗(yàn)室設(shè)計(jì)（制定）的方法、超出其預(yù)定范圍使用的標(biāo)準(zhǔn)方法、擴(kuò)充和修改過的標(biāo)準(zhǔn)方法；也適用于對(duì)新方法/新技術(shù)研究而建立新方法。3、職責(zé)3.1技術(shù)負(fù)責(zé)人指定專人負(fù)責(zé)方法的確認(rèn)，并對(duì)方法確認(rèn)的結(jié)果進(jìn)行核查批準(zhǔn)；3.2參加方法確認(rèn)的工程師應(yīng)詳細(xì)記錄試驗(yàn)現(xiàn)象及數(shù)據(jù)，總結(jié)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，并編寫成文件；3.3相關(guān)人員嚴(yán)格按此作業(yè)指導(dǎo)書作業(yè)書。4、名詞解釋4.1檢出限方法檢出限是指某一方法在給定的置信水平上可以檢出被測物質(zhì)的最小濃度（相對(duì)檢出限）或最小質(zhì)量（絕對(duì)檢出限）。方法檢出限的確定方法有不同，根據(jù)不同的檢測方法選擇合適的確定方法。4.2線性線性關(guān)系是指分析方法能夠得到與被測物質(zhì)的量或濃度具有直線關(guān)系的測定值的能力。4.3精密度精密度是指從均勻樣品中抽取的復(fù)數(shù)個(gè)待測樣品進(jìn)行重復(fù)分析測定時(shí)，所得到的一系列測定數(shù)據(jù)彼此之間的一致程度。測定值的誤差以偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的形式表示。4.4準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度指分析方法所得測定值與真實(shí)值（標(biāo)準(zhǔn)值）相符合的程度，通常以測定重現(xiàn)精密度時(shí)所得總平均值與真值的差于真值的比值表示（真值一般使用理論值，如果理論值不存在或即使存在但很難求出的情況下，可采用經(jīng)過確證或認(rèn)可的數(shù)值來代替）。4.5分析結(jié)果的不確定度測量不確定度：表征合理地賦予被測量之值的分散性，與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。在實(shí)際工作中，結(jié)果的不確定度可能有很多來源，例如定義不完整、取樣、基體效應(yīng)和干擾、環(huán)境條件、質(zhì)量和容器的不確定度、參考值、測量方法和程序中的估計(jì)和假定、以及隨機(jī)變化等。方法確認(rèn)時(shí)，應(yīng)努力嘗試找出影響不確定度的所有分量，并作出合量的評(píng)估，并應(yīng)確保報(bào)告結(jié)果的表達(dá)方式不會(huì)引起錯(cuò)覺。合理的評(píng)估應(yīng)建立在對(duì)方法實(shí)施知識(shí)以及測量范圍的基礎(chǔ)上，并利用過去的經(jīng)驗(yàn)。對(duì)各影響量產(chǎn)生的不確定度分量不應(yīng)有遺漏，也不能有重復(fù)。在評(píng)定測量不確定度時(shí)，對(duì)給定條件的所有重要不確定分量，均應(yīng)采用適當(dāng)?shù)姆治龇椒右钥紤]。4.6方法的靈敏度靈敏度可用儀器的響應(yīng)值或其它指示量與對(duì)應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述。一個(gè)方法的靈敏度可因試驗(yàn)條件的變化而變化。在一定的實(shí)驗(yàn)條件下，靈敏度具有相對(duì)的穩(wěn)定性。5、作業(yè)內(nèi)容5.1線性評(píng)價(jià)5.1.1準(zhǔn)備至少5個(gè)不同水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液，做標(biāo)準(zhǔn)曲線，對(duì)其回歸方程及線性相關(guān)系數(shù)進(jìn)行評(píng)價(jià)。5.1.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的最高點(diǎn)濃度不大于最低點(diǎn)濃度的50倍。5.1.3曲線的最低點(diǎn)最好和報(bào)告的檢出限相近。5.1.4GC等有機(jī)測試的相關(guān)系數(shù)應(yīng)該≥0.99，ICP等無機(jī)測試的相關(guān)系數(shù)應(yīng)該≥0.9955.2檢出限確認(rèn)5.2.1方法檢出限（MDL）l重復(fù)測定試劑空白中的標(biāo)品至少7次，計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)偏差s，乘以3可以得到MDL的估計(jì)值。l選擇質(zhì)地均勻的樣品，并確保樣品無讀數(shù)，加入和MDL估計(jì)值濃度相近的標(biāo)品，重復(fù)試驗(yàn)至少7次，7次試驗(yàn)平均分布在三天內(nèi)完成。l計(jì)算加標(biāo)試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差，MDL=t（n-1）×s其中t值是指在99%置信區(qū)間，自由度為n-1時(shí)的t分布的系數(shù)，可查表得出nt73.1483.0092.90102.82注：計(jì)算得到的MDL值應(yīng)該不超過10倍的加標(biāo)量，否則，應(yīng)該選擇更低的濃度值重復(fù)上述步驟。計(jì)算加標(biāo)樣的回收率和RSD值，回收率的范圍應(yīng)該在70~130%之間，RSD≤20%?；厥章?標(biāo)品的實(shí)際值/加標(biāo)的理論值×100%5.3準(zhǔn)確度和精確度確認(rèn)5.3.1準(zhǔn)確度確認(rèn)用加標(biāo)回收率測定，在樣品中加入一定量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定其回收率。至少測試7次加標(biāo)樣，且7次加標(biāo)樣應(yīng)該平均在三天做完。記錄測試結(jié)果并計(jì)算回收率，回收率范圍應(yīng)該在80~120%之間，RSD≤20%。對(duì)ICP等的元素分析的回收率范圍應(yīng)控制在90~110%。5.3.2精確度確認(rèn)試驗(yàn)應(yīng)盡量覆蓋方法提及的不同材質(zhì)樣品試驗(yàn)加標(biāo)水平應(yīng)盡量覆蓋方法的測試范圍，要包括比MDL稍大的濃度點(diǎn)，線性的最高點(diǎn)重復(fù)試驗(yàn)至少七次，RSD≤20%5.4試驗(yàn)的不確定度確認(rèn)評(píng)估5.4.1規(guī)定被測量，該資料在相對(duì)應(yīng)的SOP中給出。5.4.2識(shí)別不確定度的來源考慮與整體方法性能的要素有關(guān)的不確定度，例如可觀察的精密度和相對(duì)于合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所測得的標(biāo)準(zhǔn)偏差,這些構(gòu)成了不確定評(píng)估中的主要分量。然后對(duì)其他可能的分量進(jìn)行評(píng)估，量化那些顯著的量。5.4.3不確定度分量的量化測量不確定度分為A類評(píng)定和B類評(píng)定：根據(jù)實(shí)際檢測數(shù)據(jù)對(duì)觀測列進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算重復(fù)測量的標(biāo)準(zhǔn)偏差，得出A類不確定度；根據(jù)有關(guān)技術(shù)資料和測量儀器特性或者校準(zhǔn)證書等信息用不同于A類評(píng)定的方法評(píng)定B類不確定度；5.4.4計(jì)算合成不確定度根據(jù)有關(guān)規(guī)則對(duì)不確定度的分量進(jìn)行合成，得到合成不確定度,用合成不確定度乘上包含因子可以得到擴(kuò)展不確定度。5.5數(shù)據(jù)記錄試驗(yàn)人員在實(shí)驗(yàn)過程中應(yīng)詳細(xì)記錄試驗(yàn)的整個(gè)過程，包括樣品的制備方法、標(biāo)準(zhǔn)品的級(jí)別及試劑的調(diào)配、試驗(yàn)環(huán)境、分析測試參數(shù)、注意事項(xiàng)、分析結(jié)果等。5.6方法確認(rèn)報(bào)告的編寫試驗(yàn)結(jié)束后，工程師應(yīng)編寫方法確認(rèn)報(bào)告，內(nèi)容至少應(yīng)包括如下信息：a)范圍b)被檢測物品類型的描述c)需要確定的參數(shù)和量值d)所需的裝置、設(shè)備及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)e)要求的環(huán)境條件f)方法驗(yàn)證參數(shù)記錄，評(píng)定合格的判據(jù)和(或)要求。g)需記錄的數(shù)據(jù)以及分析和表達(dá)的方法h)不確定度或評(píng)定不確定度的程序及結(jié)果i)程序的說明，包括：被測樣品的識(shí)別標(biāo)志、處