仿生合成殺菌劑o-烯丙基苯酚、po-丁?；椒迎h(huán)境行為研究

仿生合成殺菌劑o-烯丙基苯酚、p/o-丁?；椒迎h(huán)境行為研究o-烯丙基苯酚、p/o-丁?；椒邮俏覈?guó)新研制的仿生合成殺菌劑。本文研究了它們的環(huán)境化學(xué)行為和對(duì)土壤微生物的生態(tài)效應(yīng)，為其環(huán)境和生態(tài)評(píng)價(jià)提供科學(xué)依據(jù)。建立了o-烯丙基苯酚、p/o-丁?；椒拥臍埩舴治龇椒ú⒀芯苛似湓诜阎械南鈩?dòng)態(tài)和最終殘留。番茄經(jīng)丙酮提取，液-液分配凈化，o-烯丙基苯酚用弗羅里硅土、p/o-丁?；椒佑盟嵯椿钚蕴窟M(jìn)一步凈化，濃縮、定容后，用帶紫外檢測(cè)器的高效液相色譜進(jìn)行測(cè)定。最低檢出量為3ng，在番茄中的最低檢出濃度是0.01mg／kg。添加回收率為87.7％～95.1％，變異系數(shù)1.22％～2.57％，符合農(nóng)藥殘留分析要求。運(yùn)用上述方法，測(cè)定了在番茄中的消解動(dòng)態(tài)以及最終殘留。結(jié)果表明：o-烯丙基苯酚在番茄中的半衰期為6.37d，番茄收獲時(shí)消解在80％以上；p/o-丁酰基苯酚的半衰期為4.15d，番茄收獲時(shí)，消解在90％以上，降解速率中等。以太陽(yáng)光和紫外燈為光源研究了o-烯丙基苯酚以及p/o-丁?；椒拥膬蓚€(gè)異構(gòu)體在溶液相中的光化學(xué)降解。太陽(yáng)光下，o-烯丙基苯酚在甲醇、正己烷、重蒸水以及不同pH的緩沖溶液中的光穩(wěn)定性很強(qiáng)，但在丙酮中可以光解，104mg／L的o-烯丙基苯酚在丙酮中的光解半衰期為36.4h；10mg／kg的核黃素、三氯化鐵、過(guò)氧化氫，均對(duì)o-烯丙基苯酚在重蒸水中的光解有不同程度的光敏化作用。p-丁?；椒釉诩状?、正己烷中能穩(wěn)定存在，陽(yáng)光照射40h濃度無(wú)變化，在丙酮中光降解顯著，129.4mg／L的p-丁?；椒颖芤旱墓庹?0h，光解率為46.2％；p-丁酰基苯酚在重蒸水中有一定程度的光解，20mg/L的p-丁酰基苯酚的重蒸水溶液，陽(yáng)光照射40h，其光解率為50.58％。核黃素、過(guò)氧化氫對(duì)p-丁酰基苯酚的光解有顯著的敏化作用，光照8h，p-丁?；椒拥墓饨饴史謩e為96.42％和95.0％，而三氯化鐵則對(duì)其光解有一定的抑制作用。o-丁?；椒拥募状?、正己烷溶液在太陽(yáng)光下分別有輕微光解，而在丙酮中顯著光解，138.8mg／Lo-丁?；椒拥谋芤汗庹?0h，光解率為95.1％。核黃素對(duì)o-丁酰基苯酚的光解有顯著的敏化作用，光照8h，o-丁?；椒拥墓饨饴蕿?2.35％。過(guò)氧化氫、三氯化鐵對(duì)o-丁?；椒拥墓饨庥幸欢ǔ潭鹊拿艋饔?，光照40h，其光解率分別為73.1％和19.19％。在紫外光照下，這兩種殺菌劑在各種溶劑中光解迅速，速率遵循一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程；水中溶解物質(zhì)對(duì)其光解有一定的抑制作用；在不同pH值緩沖溶液中的光解速率為pH=9中光解最快。紫外光照2h，o-烯丙基苯酚在甲醇中的主要光降解產(chǎn)物鑒定為：2，4，5-三羥基苯甲醛、o-羥基苯乙酸甲酯、p-烯丙基苯酚、2，3-二氫-2-甲基苯并呋喃；p-丁?；椒釉诩状贾凶贤夤庹?h，其降解產(chǎn)物鑒定為2，4，5-三羥基苯甲醛。實(shí)驗(yàn)室條件下，通過(guò)對(duì)東北黑土、北京褐土、江西紅土中添加o-烯丙基苯酚、p/o-丁?；椒拥慕到庋芯堪l(fā)現(xiàn)：微生物對(duì)其在3種土壤中的降解起主要作用，它們?cè)谖礈缇林械慕到馑俣群芸欤弦患?jí)動(dòng)力學(xué)方程，T_0.5在10.26h～2.51d之間。兩者均在有機(jī)質(zhì)含量較高、pH偏堿性的東北土壤中降解最快。土壤含水量增加，降解速度減慢；外加碳源的存在，并沒(méi)有加快它們的降解速度；在土壤中被微生物徹底礦化為CO₂等小分子化合物，不會(huì)對(duì)土壤造成累積性污染。實(shí)驗(yàn)室條件下研究了o-烯丙基苯酚、p/o-丁?；椒釉诓煌瑴囟群筒煌琾H條件下的滅菌水中化學(xué)水解以及在生態(tài)水環(huán)境中的降解。結(jié)果表明，無(wú)論在25℃還是35℃，在不同pH值緩沖溶液和氫氧化鈉溶液中，50d濃度均無(wú)衰減趨勢(shì)，極難化學(xué)水解。在魚(yú)塘水中也能穩(wěn)定存在，50d內(nèi)沒(méi)有降解趨勢(shì)，水體中的微生物不能使其降解，因此它們可能會(huì)對(duì)水體造成污染。研究了。一烯丙基苯酚、P/o一」‘酞基苯酚對(duì)土壤微生物活性的影響。它們?cè)谒O(shè)計(jì)的濃度卜，對(duì)一仁壤呼吸作用、過(guò)氧化氫酶和腮酶活性沒(méi)有顯著影響。對(duì)土壤防線菌數(shù)量沒(méi)有影響;o一烯丙基苯酚對(duì)真菌數(shù)量的影響表現(xiàn)為先刺激，