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2008
一、選擇題
1-5BCDAB6-10CDABC11-14DABC
(其中6題有疑問(wèn),不知“某溫度”是否指溫度確定,所以也有選擇D的。。。)
二、
PVPb
1、(1)z=mPVRTPbz1
RTmRT
zb
(2)0zP隨著氣體的增加而增加
pTRT
HTP
(3)1
TPPHHT
H
TPT
PH
H
TP
dHTdSVdP
HSVm
TVTVmb
PTTPTP
Tb
JT0
PCHPm,
(注意:北化工考了很多次焦耳-湯姆森系數(shù)!大家一定要記得這個(gè)系數(shù)的表達(dá)式,一定要
會(huì)推導(dǎo)!不會(huì)的死記硬背都要記下,不然會(huì)吃虧的?。?/p>
H
Hg(l,300K)SHg(g,700K)
2、H1,S1.................H3,S3
Hg(l,630K)H2Hg(g,630K)
S2
H
TT22vapm1
(1)SS1S2S3nCP,mlnnnCP,mln126JK
T11TT
(2)W1PVnRT5.238kJ
W2PVnRT=-0.528kJ
W=-5.82kJ
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111
三、、
1K1934.58K2217920.86K329245.56
PPP
PPP
11
KK1K2K31.5510
1
rmGRTlnK63.87kJmol
1
、7
2JKp53.1110
P
P
有從左向右進(jìn)行的趨勢(shì)
3、CuSO4CuSO42HOCuSO423HO
G
rmHrmP21
四、1、lnPcrmSRln24.9JK
RTTP1
rmH3637.18.31430.239kJ
H
Srm86.397JK1
vapmT
2、略
3、xA=0.27xB=0.73yA=0.51yB=0.49
-
五、1、陽(yáng)極:H21(P)2H(b)+2e
+-
陰極:2H(b)+2eH22(P)
電池反應(yīng):H2(P1)H2(P2)
2、dGmVmdP
P2RTPP
GdPRTln2(PP)
rmP21
1
PP1
P2RTPP
3、GdPRTln2(PP)=-7.45kJmol-1
rmP21
1
PP1
G
rmP21
rmSRln24.9JK
TP1
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G
EVrm0.0386
zF
六、1、半衰期與CA0成反比,是二級(jí)反應(yīng)
1xA
2、ktA
PxAA01
1511
k11.6810kPS
PtA0
1511
k29.8410kPS
PtA0
n1
3、kcP()RTk
kRTkE11
ln2ln22a()
k1RT1k1RT2T1
Ea=240.64kJ
七、1、書(shū)上有推導(dǎo)P436
單原子氣體不存在轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)
2lnqtr3
U=UtrNkT2NkT
TV
Nk=R
U=3/2RT
cd
2、(1)
RTdc
d
A
dc
Ac
0
RTRT
1
(2)0RT0.0610Nm
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2009
一、選擇題
1-5CDABC6-10DDCBA11-15CDDCB16-20ADCBA
二、填空題
1、136.5K-2837.22、1.5633、>4、最大負(fù)5、增大減小6、正極
x
7、AgClnAg()nxNOxNO8、光強(qiáng)9、氣相液相各一半
m33
10、20pa11、840.336pa12、2
三、1、(1)dGmTdSmPdVm
GSmmPa
TPTP2
VVTV
mTTmVm
RTa
(2)
WPdV2dV
VV
V11
WRTln2a
V1V2V1
11
Ua
VV21
V
QUWRTln2
V1
P2p2RTaV2RTaV11
GVdPVd2dVRTln22a()
Pp22V
11
VVVVV1V2V1
(3)QH00
HU(PV)W(PV)
WPV11PV22
T1Vm
TVm
PHCP,mTP
a
PVRT
mV
VVmma
PR
TPPVmT
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VmR
Ta
PP
Vm
2a
T11RTV
Vm剩下根據(jù)P和a/v的大小討論
aam
PHCPP,mC,m
PP
VVmm
dPlnH
rm
dTRT2
PH11
ln2rm
P1RT2T1
P129.45kPa
**
PAxAPB(1xA)P總
xA=0.335
(2)xB0.665
*
PxBB
yB0.38
P總
nnLg10nL4.2mol
(3)
nngL(0.50.38)(0.6650.38)ng5.8mol
1
3、(1)陽(yáng)極:2H21(g,100kPa)H(a)e
陰極:AgCl(s)eAgCl(a)
2
11
電池反應(yīng):2H2(g,100kPa)+AgCl(s)Ag+HCl(b=0.1molkg)
1
(2)bb0.1molkg
b
a0.0743
b
z
rHmrGmTrSmzFEzFT
T
EV0.301
RT
EElna2
zF
EV0.1668
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(3)AgClAgCl
陽(yáng)極:AegAg
陰極:AgCleAgCl
電池反應(yīng):AgClAg+Cl
RT
EE-lnK
zFw
RT
lnKEEE
zFwAgCl/AgAg/Ag
11
Kw2.0410
1
4、(1)t=1
2
kpAP
1
k=1.1104kPa1S1
1
PAt2
n1
kc()RTkPkPRT
kPRT2E11
ln2a
kRTRTT
P1121
k7.02104kPa1S1
P2
11
(2)kt
PPP
AA0
PA10.5kPa
PBCP29.5kPa
P總=PA+PB+PC=69.5kPa
T
5、(1)qr55.97
r
Ur,mRT244.2J/mol
Sr,mrRlnqR12.34J/K
PzM
(2)RTlnr
Pr
0.0716Nm1
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2010
一、選擇題
1-5BCDBC6-10DAAAD11-15CDABC
二、1、==可以設(shè)計(jì)一個(gè)可逆途徑
HHT411
2、3.9210JkPaK
PTTPPH
3、偏摩爾量:參照書(shū)本(偏摩爾量的概念很重要,一定要理解,不能只背概念)
偏摩爾量的只能是T,P不變,化學(xué)式不止一個(gè)
(那個(gè)藍(lán)皮書(shū)上有詳細(xì)的答案)
4、參照書(shū)本
5、參照書(shū)本
nRT1
三、1、(1)P1101.34kPa
V1
R
TPCPm,
22
TP11
TK2244.58
WUnCVm,T1113.45J
HnCPm,T1558.83J
(2)UJ1113.45
HnCPm,T1558.83J
T31
SnCPm,ln5.76JK
T2
(3)節(jié)流膨脹
Q0,H0T0
T41T298.15K
P1101.34kPa
UH00
P11
S系統(tǒng)=nRln5.76JK
P4
S環(huán)境=0
1
S隔離=5.76JK0
是自發(fā)進(jìn)行的
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dKlnH
2、(1)rm
dTRT2
H
rm0.0567H41.86kJmol1
RT2rm
1
rGmrHmTrSm28.471kJmol
rmGRTlnK
K9.8104
KH11
(2)ln2rm
K1RT2T1
K2106.24
(3)A(g)B(g)
前0.50
后0.5(1-)0.5
n總=0m=0
KKn
0.5
=106.24=99.5%
0.5(1-)
3、(1)略
(2)正偏差
(3)略
(4)塔頂:共沸混合物塔底:純B
4(1)陽(yáng)極:Zn(s)Zn22e
陰極:HHg22Cl2e2g2Cl
電池反應(yīng):Hg2Cl2+ZnZnCl(2b)+H2g
2
RTaaZnH
EElnCl2g
zFaa
ZnHg22Cl
(2)EEE21.031V
HHg22Cl/gZn/Zn
RT
EElnaZn
zFCl2
331
b4b3.1710molkg
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