北京化工大學(xué)2000-2010年物理化學(xué)考研真題(含答案)_第1頁(yè)
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2008

一、選擇題

1-5BCDAB6-10CDABC11-14DABC

(其中6題有疑問(wèn),不知“某溫度”是否指溫度確定,所以也有選擇D的。。。)

二、

PVPb

1、(1)z=mPVRTPbz1

RTmRT

zb

(2)0zP隨著氣體的增加而增加

pTRT

HTP

(3)1

TPPHHT

H

TPT

PH

H

TP

dHTdSVdP

HSVm

TVTVmb

PTTPTP

Tb

JT0

PCHPm,

(注意:北化工考了很多次焦耳-湯姆森系數(shù)!大家一定要記得這個(gè)系數(shù)的表達(dá)式,一定要

會(huì)推導(dǎo)!不會(huì)的死記硬背都要記下,不然會(huì)吃虧的?。?/p>

H

Hg(l,300K)SHg(g,700K)

2、H1,S1.................H3,S3

Hg(l,630K)H2Hg(g,630K)

S2

H

TT22vapm1

(1)SS1S2S3nCP,mlnnnCP,mln126JK

T11TT

(2)W1PVnRT5.238kJ

W2PVnRT=-0.528kJ

W=-5.82kJ

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111

三、、

1K1934.58K2217920.86K329245.56

PPP

PPP

11

KK1K2K31.5510

1

rmGRTlnK63.87kJmol

1

、7

2JKp53.1110

P

P

有從左向右進(jìn)行的趨勢(shì)

3、CuSO4CuSO42HOCuSO423HO

G

rmHrmP21

四、1、lnPcrmSRln24.9JK

RTTP1

rmH3637.18.31430.239kJ

H

Srm86.397JK1

vapmT

2、略

3、xA=0.27xB=0.73yA=0.51yB=0.49

-

五、1、陽(yáng)極:H21(P)2H(b)+2e

+-

陰極:2H(b)+2eH22(P)

電池反應(yīng):H2(P1)H2(P2)

2、dGmVmdP

P2RTPP

GdPRTln2(PP)

rmP21

1

PP1

P2RTPP

3、GdPRTln2(PP)=-7.45kJmol-1

rmP21

1

PP1

G

rmP21

rmSRln24.9JK

TP1

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G

EVrm0.0386

zF

六、1、半衰期與CA0成反比,是二級(jí)反應(yīng)

1xA

2、ktA

PxAA01

1511

k11.6810kPS

PtA0

1511

k29.8410kPS

PtA0

n1

3、kcP()RTk

kRTkE11

ln2ln22a()

k1RT1k1RT2T1

Ea=240.64kJ

七、1、書(shū)上有推導(dǎo)P436

單原子氣體不存在轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)

2lnqtr3

U=UtrNkT2NkT

TV

Nk=R

U=3/2RT

cd

2、(1)

RTdc

d

A

dc

Ac

0

RTRT

1

(2)0RT0.0610Nm

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2009

一、選擇題

1-5CDABC6-10DDCBA11-15CDDCB16-20ADCBA

二、填空題

1、136.5K-2837.22、1.5633、>4、最大負(fù)5、增大減小6、正極

x

7、AgClnAg()nxNOxNO8、光強(qiáng)9、氣相液相各一半

m33

10、20pa11、840.336pa12、2

三、1、(1)dGmTdSmPdVm

GSmmPa

TPTP2

VVTV

mTTmVm

RTa

(2)

WPdV2dV

VV

V11

WRTln2a

V1V2V1

11

Ua

VV21

V

QUWRTln2

V1

P2p2RTaV2RTaV11

GVdPVd2dVRTln22a()

Pp22V

11

VVVVV1V2V1

(3)QH00

HU(PV)W(PV)

WPV11PV22

T1Vm

TVm

PHCP,mTP

a

PVRT

mV

VVmma

PR

TPPVmT

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VmR

Ta

PP

Vm

2a

T11RTV

Vm剩下根據(jù)P和a/v的大小討論

aam

PHCPP,mC,m

PP

VVmm

dPlnH

rm

dTRT2

PH11

ln2rm

P1RT2T1

P129.45kPa

**

PAxAPB(1xA)P總

xA=0.335

(2)xB0.665

*

PxBB

yB0.38

P總

nnLg10nL4.2mol

(3)

nngL(0.50.38)(0.6650.38)ng5.8mol

1

3、(1)陽(yáng)極:2H21(g,100kPa)H(a)e

陰極:AgCl(s)eAgCl(a)

2

11

電池反應(yīng):2H2(g,100kPa)+AgCl(s)Ag+HCl(b=0.1molkg)

1

(2)bb0.1molkg

b

a0.0743

b

z

rHmrGmTrSmzFEzFT

T

EV0.301

RT

EElna2

zF

EV0.1668

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(3)AgClAgCl

陽(yáng)極:AegAg

陰極:AgCleAgCl

電池反應(yīng):AgClAg+Cl

RT

EE-lnK

zFw

RT

lnKEEE

zFwAgCl/AgAg/Ag

11

Kw2.0410

1

4、(1)t=1

2

kpAP

1

k=1.1104kPa1S1

1

PAt2

n1

kc()RTkPkPRT

kPRT2E11

ln2a

kRTRTT

P1121

k7.02104kPa1S1

P2

11

(2)kt

PPP

AA0

PA10.5kPa

PBCP29.5kPa

P總=PA+PB+PC=69.5kPa

T

5、(1)qr55.97

r

Ur,mRT244.2J/mol

Sr,mrRlnqR12.34J/K

PzM

(2)RTlnr

Pr

0.0716Nm1

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2010

一、選擇題

1-5BCDBC6-10DAAAD11-15CDABC

二、1、==可以設(shè)計(jì)一個(gè)可逆途徑

HHT411

2、3.9210JkPaK

PTTPPH

3、偏摩爾量:參照書(shū)本(偏摩爾量的概念很重要,一定要理解,不能只背概念)

偏摩爾量的只能是T,P不變,化學(xué)式不止一個(gè)

(那個(gè)藍(lán)皮書(shū)上有詳細(xì)的答案)

4、參照書(shū)本

5、參照書(shū)本

nRT1

三、1、(1)P1101.34kPa

V1

R

TPCPm,

22

TP11

TK2244.58

WUnCVm,T1113.45J

HnCPm,T1558.83J

(2)UJ1113.45

HnCPm,T1558.83J

T31

SnCPm,ln5.76JK

T2

(3)節(jié)流膨脹

Q0,H0T0

T41T298.15K

P1101.34kPa

UH00

P11

S系統(tǒng)=nRln5.76JK

P4

S環(huán)境=0

1

S隔離=5.76JK0

是自發(fā)進(jìn)行的

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dKlnH

2、(1)rm

dTRT2

H

rm0.0567H41.86kJmol1

RT2rm

1

rGmrHmTrSm28.471kJmol

rmGRTlnK

K9.8104

KH11

(2)ln2rm

K1RT2T1

K2106.24

(3)A(g)B(g)

前0.50

后0.5(1-)0.5

n總=0m=0

KKn

0.5

=106.24=99.5%

0.5(1-)

3、(1)略

(2)正偏差

(3)略

(4)塔頂:共沸混合物塔底:純B

4(1)陽(yáng)極:Zn(s)Zn22e

陰極:HHg22Cl2e2g2Cl

電池反應(yīng):Hg2Cl2+ZnZnCl(2b)+H2g

2

RTaaZnH

EElnCl2g

zFaa

ZnHg22Cl

(2)EEE21.031V

HHg22Cl/gZn/Zn

RT

EElnaZn

zFCl2

331

b4b3.1710molkg

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