醫(yī)用化學(xué)第21章-糖類化合物

第二十一章糖類化合物a-D-葡萄糖b-D-葡萄糖D-果糖b-D-呋喃果糖b-D-吡喃果糖b-D-吡喃葡萄糖a-D-吡喃葡萄糖單糖的性質(zhì)差向異構(gòu)化用稀堿處理D-葡萄糖，可得到D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖三種物質(zhì)的平衡混合物。這種作用涉及D-葡萄糖和D-甘露糖這兩個(gè)差向異構(gòu)體的相互轉(zhuǎn)化，所以叫做差向異構(gòu)化。D-葡萄糖（64%）D-甘露糖（5%）D-果糖（31%）（烯二醇）氧化反應(yīng)單糖，無論是醛糖或酮糖，都能被弱氧化劑氧化，都可與Tollens試劑、Fehling試劑和Benedict試劑作用。單糖的環(huán)狀半縮醛(酮)結(jié)構(gòu)中都有半縮醛(酮)羥基，它們的溶液中都有開鏈醛(酮)式存在。因此，單糖都是還原糖。D-葡萄糖酸D-葡萄糖二酸成脎反應(yīng)單糖與過量的苯肼一起加熱作用，生成難溶于水的黃色結(jié)晶物質(zhì)，叫做糖脎。D-葡萄糖D-甘露糖D-果糖成苷作用單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)中含有半縮醛羥基。在酸的催化下，半縮醛羥基可與羥基化合物(如醇或酚)的羥基脫水生成縮醛類化合物，稱為苷。成酯作用單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)中所有的羥基都可酯化。第二節(jié)

二糖

二糖的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)二糖是兩個(gè)單糖分子脫水生成的糖苷，形成苷鍵的兩個(gè)羥基，必有一個(gè)是半縮醛羥基，另一個(gè)羥基可以是半縮醛羥基，也可以是醇式羥基。兩個(gè)單糖分子都以其半縮醛羥基脫水形成二糖：半縮醛羥基

糖苷鍵這類二糖分子中已沒有半縮醛羥基，在溶液中不能互變生成醛基，因此無還原性、變旋作用及成脎等性質(zhì)，這類二糖稱為非還原性二糖。一個(gè)單糖分子的半縮醛羥基和另一個(gè)單糖分子的醇式羥基之間脫水形成二糖：半縮醛羥基半縮醛羥基醇式羥基這類二糖分子中還保留著一個(gè)半縮醛羥基，在溶液中可以通過互變生成醛基。因此，它們表現(xiàn)出一般單糖的性質(zhì)，如有還原性、變旋作用及成脎等性質(zhì)，這類二糖稱為還原性二糖。蔗糖蔗糖既可看作是a-D-葡萄糖苷又可看作是b-D-果糖苷。a-1,2-苷鍵(或b-2,1-苷鍵)麥芽糖麥芽糖是淀粉水解過程中的中間產(chǎn)物，它是a-D-是葡萄糖苷。a-1,4-苷鍵半縮醛羥基乳糖乳糖是b-D-半乳糖苷。b-1,4-苷鍵半縮醛羥基第三節(jié)多糖

多糖是由許多單糖分子以苷鍵結(jié)合而成的高分子化合物，以通式(C6H10O5)n表示。由相同的單糖組成的多糖叫做勻多糖，由不同的單糖組成的多糖稱為雜多糖。多糖的結(jié)構(gòu)多糖的結(jié)構(gòu)單位是單糖，相對(duì)分子質(zhì)量通常是幾萬至幾百萬。各結(jié)構(gòu)單位之間以苷鍵相結(jié)合，常見的有a-1,4、a-1,6、b-1,3和b-1,4苷鍵等。多糖通常是由單糖通過羥基間脫水成苷鍵縮合而成的高分子化合物。它們都能被酸或酶催化水解成為小分子的碳水化合物，水解的最終產(chǎn)物為單糖。淀粉淀粉可分為直鏈淀粉和支鏈淀粉。淀粉是由許多a-D-葡萄糖分子間脫水通過a-1,4-苷鍵及a-1,6-苷鍵連接而成的多糖。直鏈淀粉在淀粉中約占20%～30%。它的分子結(jié)構(gòu)是以D-葡萄糖為結(jié)構(gòu)單位，通過a-1,4-苷鍵結(jié)合的一條直鏈。a-1,4-苷鍵支鏈淀粉在淀粉中約占70%～80%。它是由D-葡萄糖以a-1,4-苷鍵連接成短鏈，這些短鏈又以a-1,6-苷鍵連接形成多支鏈的多糖。a-1,4-苷鍵a-1,6-苷鍵纖維素纖維素的結(jié)構(gòu)單位也是D-葡萄糖，分子中各結(jié)構(gòu)單位之間以b-1,4-苷鍵結(jié)合的。b-1,4-苷鍵纖維素在濃酸或在高溫、高壓下被稀酸水解，水解的最終產(chǎn)物是D-葡萄糖。糖原糖原的結(jié)構(gòu)單位也是D-葡萄糖，結(jié)構(gòu)單位之間以a-1,4-苷鍵結(jié)合，鏈與鏈之間的連接點(diǎn)以a-1,6-苷鍵結(jié)合。單糖的開鏈結(jié)構(gòu)和構(gòu)型單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)和構(gòu)型單糖的變旋光現(xiàn)象單糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)的Ha