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高中化學(xué)精品試卷PAGEPAGE4江蘇省泰州市2023屆高三上學(xué)期期末考試H—1C—12O—16Cl—35.5Mn—55Fe—56一、單項(xiàng)選擇題:本題包括13小題,每小題3分,共計(jì)39分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意。1.化學(xué)實(shí)驗(yàn)需堅(jiān)持安全第一、預(yù)防為主。下列實(shí)驗(yàn)操作錯(cuò)誤的是()A.先驗(yàn)純?cè)冱c(diǎn)燃H2B.用乙醇制乙烯時(shí)加入碎瓷片防暴沸C.制SO2時(shí)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行D.金屬Na著火時(shí)立即用冷水撲滅2.胍()的鹽是病毒核酸保存液的重要成分。下列說法正確的是()A.胍分子間能夠形成氫鍵B.胍中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為3∶1C.氨基(—NH2)的電子式為D.中子數(shù)為8的N原子可表示為eq\o\al(8,7)N3.銨明礬〖NH4Al(SO4)2·12H2O〗是常用的食品添加劑。下列判斷正確的是()A.原子半徑:r(Al)<r(S)B.電負(fù)性:χ(O)<χ(S)C.第一電離能:I1(N)<I1(F)D.鍵角:NHeq\o\al(+,4)<H2O4.實(shí)驗(yàn)室制取少量Cl2并研究其性質(zhì),下列實(shí)驗(yàn)裝置和操作能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?)閱讀下列材料,完成5~7題。含氰廢水中氰化物的主要形態(tài)是HCN和CN-,CN-具有較強(qiáng)的配位能力,能與Cu+形成一種無限長鏈離子,其片段為;CN-結(jié)合H+能力弱于COeq\o\al(2-,3)。氰化物濃度較低時(shí),可在堿性條件下用H2O2或Cl2將其轉(zhuǎn)化為N2;濃度較高時(shí),可加入HCN、Fe和K2CO3溶液反應(yīng)生成K4〖Fe(CN)6〗溶液。5.下列說法正確的是()A.基態(tài)Fe2+核外電子排布式為〖Ar〗3d54s1B.Cu+與CN-形成的離子的化學(xué)式為〖Cu(CN)3〗2-C.K4〖Fe(CN)6〗中Fe2+的配位數(shù)為6D.某鐵晶體(晶胞如上圖所示)中與每個(gè)Fe緊鄰的Fe數(shù)為66.下列物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是()A.N2的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,可用于金屬焊接保護(hù)B.H2O2具有還原性,可用于處理含氰廢水C.FeCl3溶液顯酸性,可用于刻蝕覆銅板D.NaHCO3受熱易分解,可用于治療胃酸過多7.下列化學(xué)反應(yīng)表示正確的是()A.NaCN溶液通入少量的CO2:CN-+CO2+H2O=HCN+HCOeq\o\al(-,3)B.Fe與HCN溶液反應(yīng):Fe+2HCN=Fe2++H2↑+2CN-C.K2CO3水解:COeq\o\al(2-,3)+2H2O?2OH-+H2CO3D.Cl2處理含氰廢水:5Cl2+2CN-+4OH-=10Cl-+N2↑+4H++2CO2↑8.實(shí)驗(yàn)室以濃縮鹽湖水(含Na+、Li+、Cl-和少量Mg2+、Ca2+)為原料制備高純Li2CO3的實(shí)驗(yàn)流程如下:Li2CO3溶解度曲線如下圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是()A.“步驟Ⅰ”“步驟Ⅱ”中均需使用漏斗B.“沉淀2”的主要成分為CaCO3C.“操作X”依次為蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥D.“濾液3”經(jīng)除雜后可用作氯堿工業(yè)的原料9.化合物Z是X和Br2反應(yīng)的主產(chǎn)物,反應(yīng)機(jī)理如下:下列說法錯(cuò)誤的是()A.X中所有碳原子共平面B.X→Y過程中,X和Br2斷開的都是σ鍵C.Z存在順反異構(gòu)體D.Z與足量H2加成后的產(chǎn)物分子中有2個(gè)手性碳原子10.某MOFs多孔超分子材料的空腔大小適配N2O4可將其“固定”得到R(如下圖所示),實(shí)現(xiàn)從煙氣中分離出N2O4并可制備HNO3。已知反應(yīng)2NO2(g)?N2O4(g);ΔH<0。下列說法正確的是()A.圖示過程屬于氮的固定B.高溫、高壓下有利于從煙氣中分離出N2O4C.R在O2中水洗,可制得HNO3同時(shí)實(shí)現(xiàn)MOFs再生D.該MOFs材料也可用于儲(chǔ)存H211.室溫下,下列實(shí)驗(yàn)探究方案能夠達(dá)到探究目的的是()選項(xiàng)探究方案探究目的A向盛有Fe(NO3)2溶液的試管中滴加幾滴稀硫酸,振蕩,觀察溶液顏色變化SOeq\o\al(2-,4)具有氧化性B向盛有KMnO4溶液的試管中通入SO2,觀察溶液顏色變化SO2具有還原性C向盛有NaCl和KI混合溶液的試管中滴加幾滴AgNO3溶液,振蕩,觀察沉淀顏色Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)D向試管中加入0.5g淀粉和4mL2mol·L-1H2SO4溶液,加熱。冷卻后,向其中加入少量新制的Cu(OH)2,加熱,觀察現(xiàn)象淀粉水解液中存在還原性糖12.室溫下,某興趣小組通過下列實(shí)驗(yàn)制備少量NaHCO3并探究其性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)1:測(cè)得100mL14mol·L-1氨水的pH約為12。實(shí)驗(yàn)2:向上述氨水中加NaCl粉末至飽和,通入足量CO2后析出晶體。實(shí)驗(yàn)3:將所得混合物靜置后過濾、洗滌、干燥,得到NaHCO3。實(shí)驗(yàn)4:配制100mL一定濃度的NaHCO3溶液,測(cè)得pH為8.0。下列說法正確的是()A.依據(jù)實(shí)驗(yàn)1推測(cè)Kb(NH3·H2O)約為7×10-26B.依據(jù)實(shí)驗(yàn)2推測(cè)溶解度:NaHCO3>NaClC.實(shí)驗(yàn)3所得濾液中:c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)D.實(shí)驗(yàn)4的溶液中:c(H2CO3)-c(COeq\o\al(2-,3))=9.9×10-7mol·L-113.CO2催化加氫可合成二甲醚,發(fā)生的主要反應(yīng)有:反應(yīng)Ⅰ:2CO2(g)+6H2(g)?CH3OCH3(g)+3H2O(g);ΔH1=-122.5kJ·mol-1反應(yīng)Ⅱ:CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g);ΔH2=akJ·mol-1在恒壓、n始(CO2)和n始(H2)=1∶3時(shí),若僅考慮上述反應(yīng),平衡時(shí)CH3OCH3和CO的選擇性及CO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖中實(shí)線所示。CH3OCH3的選擇性=eq\f(2n生成(CH3OCH3),n反應(yīng)(CO2))×100%,下列說法錯(cuò)誤的是()A.圖中曲線③表示平衡時(shí)CO2轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化B.a>0C.平衡時(shí)H2轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化可能如圖中虛線所示D.200℃時(shí),使用對(duì)反應(yīng)Ⅰ選擇性高的作化劑可提高CH3OCH3的生產(chǎn)效率三、非選擇題:本題包括4小題,共計(jì)61分。14.(16分)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)可與Cu2+、Ag+、Au+等離子形成配合物;也可被一定濃度的Cu2+氧化,反應(yīng)為2Cu2++6S2Oeq\o\al(2-,3)?2〖Cu(S2O3)2〗3-+S4Oeq\o\al(2-,6)。(1)Na2S2O3可與膠卷上未感光的AgBr配位使其溶解。已知:Ag++2S2Oeq\o\al(2-,3)?〖Ag(S2O3)2〗3-K=3.7×1013;Ksp(AgBr)=5.4×10-13。反應(yīng)AgBr+2S2Oeq\o\al(2-,3)?〖Ag(S2O3)2〗3-+Br-的平衡常數(shù)K=________。(2)Na2S2O3溶液可浸取金礦石(含F(xiàn)eAsS和FeS2)中的Au。Au的熔點(diǎn)為1064℃,難被氧化。①礦石需在空氣中焙燒使Au暴露,便于后繼浸取,此時(shí)部分FeAsS分解生成As。700℃時(shí)Au部分焙化,原因是_________________________________________________________;焙燒時(shí)加入適量CaCO3的目的是________________________________________________。②在空氣中,Na2S2O3溶液與Au反應(yīng)生成〖Au(S2O3)2〗3-,離子方程式為_________________________________________________________________________。③Na2S2O3溶液中加入一定量的CuSO4溶液和氨水溶液,可使單位時(shí)間內(nèi)的Au浸取率大幅提高,反應(yīng)機(jī)理如圖1所示,該過程可描述為__________________________________________________________________________________________________________________。當(dāng)其他條件相同時(shí),Cu2+濃度對(duì)Au浸取率的影響如圖2所示。隨著c(Cu2+)增大,Au浸取率先增大后下降的可能原因是___________________________________________________________________________________________________________________________________。④Na2S2O3溶液的濃度對(duì)Au浸取率的影響如圖3所示。c(S2Oeq\o\al(2-,3))>0.4mol·L-1時(shí),加入CuSO4氨水的體系中Au浸出率下降,且溶液中c(S4Oeq\o\al(2-,6))未明顯增大,其可能原因是___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。15.(15分)化合物H是合成一種降血壓藥的中間體,其部分合成路線如下:(1)B分子中采取sp2雜化的碳原子數(shù)目為________。(2)D→E的反應(yīng)類型為___________。(3)F的分子式是C10H14O4,其結(jié)構(gòu)簡式為___________________。(4)C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件,其結(jié)構(gòu)簡式為______________。①屬于芳香族化合物,苯環(huán)上有2個(gè)取代基;②酸性條件下水解,得到的2種產(chǎn)物中均含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。(5)已知:+CH3COOH。寫出以、CH3OH和C2H5ONa為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。16.(16分)MnCl2極易吸水潮解,易溶于水和醋酸,不溶于苯;金屬活潑性Mn>Fe。某科研小組由粗錳粉(含Mn及少量Fe、Ni、Pb等單質(zhì))為原料制備MnCl2,部分實(shí)驗(yàn)過程如下:(1)“酸溶”時(shí),鹽酸要緩慢滴加的原因是____________________________________________。酸溶過程中溶液中Fe2+的濃度先增大后略有減少,減少的原因是___________________________________________________________________________。(2)“除鐵”時(shí),先加入H2O2,后加入MnCO3固體。加入MnCO3固體時(shí)有CO2生成,反應(yīng)的離子方程式為_____________________________________________________。(3)MnCl2·4H2O經(jīng)加熱脫水可制得MnCl2,測(cè)得加熱升溫過程中固體的質(zhì)量變化如圖所示。=1\*GB3①若要獲得MnCl2·H2O,需控制的溫度范圍是__________(寫出計(jì)算推理過程)。②MnCl2·H2O繼續(xù)脫去結(jié)晶水時(shí)易發(fā)生副反應(yīng),產(chǎn)生MnO2和堿式氯化錳雜質(zhì),為減少副反應(yīng)的發(fā)生,可采取的實(shí)驗(yàn)操作是_______________________________________________。(4)MnCl2·4H2O經(jīng)加熱脫水制得的MnCl2純度不高,實(shí)驗(yàn)室可由固體四水醋酸錳〖(CH3COO)2Mn·4H2O〗和液體乙酰氯(CH3COCl)經(jīng)過室溫除水、加熱回流等步驟制得高純MnCl2,涉及的主要反應(yīng)有CH3COCl+H2O→CH3COOH+HCl、(CH3COO)2Mn+2CH3COCleq\o(→,\s\up7(苯),\s\do5(△))MnCl2↓+2(CH3CO)2O。為獲得較高產(chǎn)率的高純MnCl2,請(qǐng)補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)方案:取四水醋酸錳24.5g(0.1mol)和50mL苯置于燒瓶中,邊攪拌邊加入_________________,充分反應(yīng)后過濾,_____________________________________________________________,干燥,得到MnCl2。〖供選擇的試劑:CH3COCl(0.1molCH3COCl的體積約7mL)、苯、水〗17.(14分)將CO2還原為HCOOH是實(shí)現(xiàn)“碳中和”的有效途徑。(1)利用反應(yīng)CO2(g)+H2(g)?HCOOH(g);ΔH=+14.9kJ·mol-1不能實(shí)現(xiàn)CO2直接加氫合成HCOOH,原因是___________________________________________________________。(2)CO2通過電解法轉(zhuǎn)化為HCOO-的反應(yīng)機(jī)理如圖1。Pt電極上覆蓋的Nafion膜是一種陽離子交換膜,對(duì)濃度不高的HCOO-有較好的阻攔作用,可讓H2O自由通過。=1\*GB3①Sn電極上生成HCOO-的電極反應(yīng)式為___________________________________。②電路中通過的電量與HCOO-產(chǎn)率的關(guān)系如圖2所示。相同條件下,Pt電極有Nafion膜HCOO-產(chǎn)率明顯提高,但電量>1000C后又顯著下降,可能原因是_________________________________________________________________________________________________。③若電解時(shí)將Nafion膜置于兩個(gè)電極中間,保持電流恒定,20h時(shí)向陽極區(qū)補(bǔ)充KHCO3,電壓與時(shí)間關(guān)系如圖3所示。0~20h,電壓增大的原因是_______________________________________________________________________________________________________。(3)CO2電還原可能的反應(yīng)機(jī)理如圖4所示。Sn、In、Bi的活性位點(diǎn)對(duì)O的連接能力較強(qiáng),Au、Cu的活性位點(diǎn)對(duì)C的連接能力較強(qiáng),Cu對(duì)CO的吸附能力遠(yuǎn)大于Au,且Cu吸附CO后不易脫離。圖4若還原產(chǎn)物主要為CH4時(shí),應(yīng)選擇__________(填“Sn”“Au”或“Cu”)作催化劑,簡述分析過程:_____________________________________________________________________________。
▁▃▅▇█參*考*答*案█▇▅▃▁1.D2.A3.C4.D5.C6.A7.A8.C9.B10.C11.B12.D13.C14.(16分)(1)19.98(答3.7×5.4給分)(2分)(2)①分解生成的As和Au形成合金,使熔點(diǎn)降低(2分)吸收焙燒時(shí)生成的SO2,防止污染環(huán)境(2分)②8S2Oeq\o\al(2-,3)+O2+4Au+2H2O=4〖Au(S2O3)2〗3-+4OH-(2分)③Au失去電子后與S2Oeq\o\al(2-,3)生成〖Au(S2O3)2〗3-,CuSO4和氨水反應(yīng)生成的〖Cu(NH3)4〗2+得到電子生成〖Cu(NH3)2〗+,〖Cu(NH3)2〗+被O2氧化重新生成〖Cu(NH3)2〗+,〖Cu(NH3)4〗2+在反應(yīng)中起催化作用(3分)c(Cu2+)<0.03mol·L-1時(shí),隨著c(Cu2+)增大,〖Cu(NH3)4〗2+的濃度增大,浸金速率增大;c(Cu2+)>0.03mol·L-1時(shí),Cu2+消耗S2Oeq\o\al(2-,3),c(S2Oeq\o\al(2-,3))減小,浸金速率減小(3分)④c(S2Oeq\o\al(2-,3))增大,Cu2+與S2Oeq\o\al(2-,3)絡(luò)合,Cu2++4NH3?〖Cu(NH3)4〗2+平衡逆向移動(dòng),〖Cu(NH3)4〗2+濃度減小,Au浸取率下降(2分)15.(15分)(1)2(2分)(2)取代反應(yīng)(2分)16.(16分)(1)防止活潑金屬M(fèi)n與鹽酸劇烈反應(yīng);防止反應(yīng)放出大量的熱,鹽酸大量揮發(fā);防止生成大量氣體,使液體溢出(答對(duì)任一點(diǎn)即可)(2分)一部分Fe2+被Mn置換出來,一部分Fe2+被O2氧化為Fe3+后再轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀出來(2分)(2)3MnCO3+2Fe3++3H2O=3Mn2++2Fe(OH)3+3CO2↑(3分)(3)①130~180℃(在溫度范圍內(nèi)均可,無計(jì)算推理過程不得分)由錳元素守恒可得:MnCl2·4H2O~MnCl2·H2Oeq\f(Mr(MnCl2·4H2O)-Mr(MnCl2·H2O),Mr(MnCl2·4H2O))=eq\f(54,198)×100%=27.27%故要獲得MnCl2·H2O,需控制溫度為130~180℃之間(3分)②將晶體置于HCl氛圍中加熱或?qū)⒕w置于真空狀態(tài)下加熱并及時(shí)抽出水汽(2分)(4)28mL的CH3COCl(1分)將所得固體、50mL苯和14mL的CH3COCl置于裝有蒸餾裝置中;加熱回流至沉淀不再增加,過濾,用苯洗滌2~3次(3分)17.(14分)(1)該反應(yīng)的ΔH>0、ΔS<0,不能自發(fā)自行(2分)(2)①H++CO2+2e-=HCOO-或HCOeq\o\al(-,3)+CO2+2e-=HCOO-+COeq\o\al(2-,3)(2分)②Nafion膜可以阻止HCOO-在陽極放電(1分,答“防止HCOO-在陽極被氧化”給分);電量>1000℃后,c(HCOO-)增大(1分),Nafion膜阻攔作用下降(1分)③陽極區(qū)pH減小,HCOeq\o\al(-,3)濃度下降(1分),K+部分遷移至陰極區(qū),陽極區(qū)離子濃度下降(1分),導(dǎo)電能力減弱(3)Cu(2分)回溯CH4生成機(jī)理,第1步是C與催化劑活性位點(diǎn)相連,排除Sn;Au對(duì)CO的吸附能力較小,易脫離;Cu對(duì)CO的吸附能力強(qiáng),不易從催化劑表面脫離(3分)江蘇省泰州市2023屆高三上學(xué)期期末考試H—1C—12O—16Cl—35.5Mn—55Fe—56一、單項(xiàng)選擇題:本題包括13小題,每小題3分,共計(jì)39分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意。1.化學(xué)實(shí)驗(yàn)需堅(jiān)持安全第一、預(yù)防為主。下列實(shí)驗(yàn)操作錯(cuò)誤的是()A.先驗(yàn)純?cè)冱c(diǎn)燃H2B.用乙醇制乙烯時(shí)加入碎瓷片防暴沸C.制SO2時(shí)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行D.金屬Na著火時(shí)立即用冷水撲滅2.胍()的鹽是病毒核酸保存液的重要成分。下列說法正確的是()A.胍分子間能夠形成氫鍵B.胍中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為3∶1C.氨基(—NH2)的電子式為D.中子數(shù)為8的N原子可表示為eq\o\al(8,7)N3.銨明礬〖NH4Al(SO4)2·12H2O〗是常用的食品添加劑。下列判斷正確的是()A.原子半徑:r(Al)<r(S)B.電負(fù)性:χ(O)<χ(S)C.第一電離能:I1(N)<I1(F)D.鍵角:NHeq\o\al(+,4)<H2O4.實(shí)驗(yàn)室制取少量Cl2并研究其性質(zhì),下列實(shí)驗(yàn)裝置和操作能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?)閱讀下列材料,完成5~7題。含氰廢水中氰化物的主要形態(tài)是HCN和CN-,CN-具有較強(qiáng)的配位能力,能與Cu+形成一種無限長鏈離子,其片段為;CN-結(jié)合H+能力弱于COeq\o\al(2-,3)。氰化物濃度較低時(shí),可在堿性條件下用H2O2或Cl2將其轉(zhuǎn)化為N2;濃度較高時(shí),可加入HCN、Fe和K2CO3溶液反應(yīng)生成K4〖Fe(CN)6〗溶液。5.下列說法正確的是()A.基態(tài)Fe2+核外電子排布式為〖Ar〗3d54s1B.Cu+與CN-形成的離子的化學(xué)式為〖Cu(CN)3〗2-C.K4〖Fe(CN)6〗中Fe2+的配位數(shù)為6D.某鐵晶體(晶胞如上圖所示)中與每個(gè)Fe緊鄰的Fe數(shù)為66.下列物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是()A.N2的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,可用于金屬焊接保護(hù)B.H2O2具有還原性,可用于處理含氰廢水C.FeCl3溶液顯酸性,可用于刻蝕覆銅板D.NaHCO3受熱易分解,可用于治療胃酸過多7.下列化學(xué)反應(yīng)表示正確的是()A.NaCN溶液通入少量的CO2:CN-+CO2+H2O=HCN+HCOeq\o\al(-,3)B.Fe與HCN溶液反應(yīng):Fe+2HCN=Fe2++H2↑+2CN-C.K2CO3水解:COeq\o\al(2-,3)+2H2O?2OH-+H2CO3D.Cl2處理含氰廢水:5Cl2+2CN-+4OH-=10Cl-+N2↑+4H++2CO2↑8.實(shí)驗(yàn)室以濃縮鹽湖水(含Na+、Li+、Cl-和少量Mg2+、Ca2+)為原料制備高純Li2CO3的實(shí)驗(yàn)流程如下:Li2CO3溶解度曲線如下圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是()A.“步驟Ⅰ”“步驟Ⅱ”中均需使用漏斗B.“沉淀2”的主要成分為CaCO3C.“操作X”依次為蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥D.“濾液3”經(jīng)除雜后可用作氯堿工業(yè)的原料9.化合物Z是X和Br2反應(yīng)的主產(chǎn)物,反應(yīng)機(jī)理如下:下列說法錯(cuò)誤的是()A.X中所有碳原子共平面B.X→Y過程中,X和Br2斷開的都是σ鍵C.Z存在順反異構(gòu)體D.Z與足量H2加成后的產(chǎn)物分子中有2個(gè)手性碳原子10.某MOFs多孔超分子材料的空腔大小適配N2O4可將其“固定”得到R(如下圖所示),實(shí)現(xiàn)從煙氣中分離出N2O4并可制備HNO3。已知反應(yīng)2NO2(g)?N2O4(g);ΔH<0。下列說法正確的是()A.圖示過程屬于氮的固定B.高溫、高壓下有利于從煙氣中分離出N2O4C.R在O2中水洗,可制得HNO3同時(shí)實(shí)現(xiàn)MOFs再生D.該MOFs材料也可用于儲(chǔ)存H211.室溫下,下列實(shí)驗(yàn)探究方案能夠達(dá)到探究目的的是()選項(xiàng)探究方案探究目的A向盛有Fe(NO3)2溶液的試管中滴加幾滴稀硫酸,振蕩,觀察溶液顏色變化SOeq\o\al(2-,4)具有氧化性B向盛有KMnO4溶液的試管中通入SO2,觀察溶液顏色變化SO2具有還原性C向盛有NaCl和KI混合溶液的試管中滴加幾滴AgNO3溶液,振蕩,觀察沉淀顏色Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)D向試管中加入0.5g淀粉和4mL2mol·L-1H2SO4溶液,加熱。冷卻后,向其中加入少量新制的Cu(OH)2,加熱,觀察現(xiàn)象淀粉水解液中存在還原性糖12.室溫下,某興趣小組通過下列實(shí)驗(yàn)制備少量NaHCO3并探究其性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)1:測(cè)得100mL14mol·L-1氨水的pH約為12。實(shí)驗(yàn)2:向上述氨水中加NaCl粉末至飽和,通入足量CO2后析出晶體。實(shí)驗(yàn)3:將所得混合物靜置后過濾、洗滌、干燥,得到NaHCO3。實(shí)驗(yàn)4:配制100mL一定濃度的NaHCO3溶液,測(cè)得pH為8.0。下列說法正確的是()A.依據(jù)實(shí)驗(yàn)1推測(cè)Kb(NH3·H2O)約為7×10-26B.依據(jù)實(shí)驗(yàn)2推測(cè)溶解度:NaHCO3>NaClC.實(shí)驗(yàn)3所得濾液中:c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)D.實(shí)驗(yàn)4的溶液中:c(H2CO3)-c(COeq\o\al(2-,3))=9.9×10-7mol·L-113.CO2催化加氫可合成二甲醚,發(fā)生的主要反應(yīng)有:反應(yīng)Ⅰ:2CO2(g)+6H2(g)?CH3OCH3(g)+3H2O(g);ΔH1=-122.5kJ·mol-1反應(yīng)Ⅱ:CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g);ΔH2=akJ·mol-1在恒壓、n始(CO2)和n始(H2)=1∶3時(shí),若僅考慮上述反應(yīng),平衡時(shí)CH3OCH3和CO的選擇性及CO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖中實(shí)線所示。CH3OCH3的選擇性=eq\f(2n生成(CH3OCH3),n反應(yīng)(CO2))×100%,下列說法錯(cuò)誤的是()A.圖中曲線③表示平衡時(shí)CO2轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化B.a>0C.平衡時(shí)H2轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化可能如圖中虛線所示D.200℃時(shí),使用對(duì)反應(yīng)Ⅰ選擇性高的作化劑可提高CH3OCH3的生產(chǎn)效率三、非選擇題:本題包括4小題,共計(jì)61分。14.(16分)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)可與Cu2+、Ag+、Au+等離子形成配合物;也可被一定濃度的Cu2+氧化,反應(yīng)為2Cu2++6S2Oeq\o\al(2-,3)?2〖Cu(S2O3)2〗3-+S4Oeq\o\al(2-,6)。(1)Na2S2O3可與膠卷上未感光的AgBr配位使其溶解。已知:Ag++2S2Oeq\o\al(2-,3)?〖Ag(S2O3)2〗3-K=3.7×1013;Ksp(AgBr)=5.4×10-13。反應(yīng)AgBr+2S2Oeq\o\al(2-,3)?〖Ag(S2O3)2〗3-+Br-的平衡常數(shù)K=________。(2)Na2S2O3溶液可浸取金礦石(含F(xiàn)eAsS和FeS2)中的Au。Au的熔點(diǎn)為1064℃,難被氧化。①礦石需在空氣中焙燒使Au暴露,便于后繼浸取,此時(shí)部分FeAsS分解生成As。700℃時(shí)Au部分焙化,原因是_________________________________________________________;焙燒時(shí)加入適量CaCO3的目的是________________________________________________。②在空氣中,Na2S2O3溶液與Au反應(yīng)生成〖Au(S2O3)2〗3-,離子方程式為_________________________________________________________________________。③Na2S2O3溶液中加入一定量的CuSO4溶液和氨水溶液,可使單位時(shí)間內(nèi)的Au浸取率大幅提高,反應(yīng)機(jī)理如圖1所示,該過程可描述為__________________________________________________________________________________________________________________。當(dāng)其他條件相同時(shí),Cu2+濃度對(duì)Au浸取率的影響如圖2所示。隨著c(Cu2+)增大,Au浸取率先增大后下降的可能原因是___________________________________________________________________________________________________________________________________。④Na2S2O3溶液的濃度對(duì)Au浸取率的影響如圖3所示。c(S2Oeq\o\al(2-,3))>0.4mol·L-1時(shí),加入CuSO4氨水的體系中Au浸出率下降,且溶液中c(S4Oeq\o\al(2-,6))未明顯增大,其可能原因是___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。15.(15分)化合物H是合成一種降血壓藥的中間體,其部分合成路線如下:(1)B分子中采取sp2雜化的碳原子數(shù)目為________。(2)D→E的反應(yīng)類型為___________。(3)F的分子式是C10H14O4,其結(jié)構(gòu)簡式為___________________。(4)C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件,其結(jié)構(gòu)簡式為______________。①屬于芳香族化合物,苯環(huán)上有2個(gè)取代基;②酸性條件下水解,得到的2種產(chǎn)物中均含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。(5)已知:+CH3COOH。寫出以、CH3OH和C2H5ONa為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。16.(16分)MnCl2極易吸水潮解,易溶于水和醋酸,不溶于苯;金屬活潑性Mn>Fe。某科研小組由粗錳粉(含Mn及少量Fe、Ni、Pb等單質(zhì))為原料制備MnCl2,部分實(shí)驗(yàn)過程如下:(1)“酸溶”時(shí),鹽酸要緩慢滴加的原因是____________________________________________。酸溶過程中溶液中Fe2+的濃度先增大后略有減少,減少的原因是___________________________________________________________________________。(2)“除鐵”時(shí),先加入H2O2,后加入MnCO3固體。加入MnCO3固體時(shí)有CO2生成,反應(yīng)的離子方程式為_____________________________________________________。(3)MnCl2·4H2O經(jīng)加熱脫水可制得MnCl2,測(cè)得加熱升溫過程中固體的質(zhì)量變化如圖所示。=1\*GB3①若要獲得MnCl2·H2O,需控制的溫度范圍是__________(寫出計(jì)算推理過程)。②MnCl2·H2O繼續(xù)脫去結(jié)晶水時(shí)易發(fā)生副反應(yīng),產(chǎn)生MnO2和堿式氯化錳雜質(zhì),為減少副反應(yīng)的發(fā)生,可采取的實(shí)驗(yàn)操作是_______________________________________________。(4)MnCl2·4H2O經(jīng)加熱脫水制得的MnCl2純度不高,實(shí)驗(yàn)室可由固體四水醋酸錳〖(CH3COO)2Mn·4H2O〗和液體乙酰氯(CH3COCl)經(jīng)過室溫除水、加熱回流等步驟制得高純MnCl2,涉及的主要反應(yīng)有CH3COCl+H2O→CH3COOH+HCl、(CH3COO)2Mn+2CH3COCleq\o(→,\s\up7(苯),\s\do5(△))MnCl2↓+2(CH3CO)2O。為獲得較高產(chǎn)率的高純MnCl2,請(qǐng)補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)方案:取四水醋酸錳24.5g(0.1mol)和50mL苯置于燒瓶中,邊攪拌邊加入_________________,充分反應(yīng)后過濾,_____________________________________________________________,干燥,得到MnCl2。〖供選擇的試劑:CH3COCl(0.1molCH3COCl的體積約7mL)、苯、水〗17.(14分)將CO2還原為HCOOH是實(shí)現(xiàn)“碳中和”的有效途徑。(1)利用反應(yīng)CO2(g)+H2(g)?HCOOH(g);ΔH=+14.9kJ·mol-1不能實(shí)現(xiàn)CO2直接加氫合成HCOOH,原因是___________________________________________________________。(2)CO2通過電解法轉(zhuǎn)化為HCOO-的反應(yīng)機(jī)理如圖1。Pt電極上覆蓋的Nafion膜是一種陽離子交換膜,對(duì)濃度不高的HCOO-有較好的阻攔作用,可讓H2O自由通過。=1\*GB3①Sn電極上生成HCOO-的電極反應(yīng)式為___________________________________。②電路中通過的電量與HCOO-產(chǎn)率的關(guān)系如圖2所示。相同條件下,Pt電極有Nafion膜HCOO-產(chǎn)率明顯提高,但電量>1000C后又顯著下降,可能原因是_________________________________________________________________________________________________。③若電解時(shí)將Nafion膜置于兩個(gè)電極中間,保持電流恒定,20h時(shí)向陽極區(qū)補(bǔ)充KHCO3,電壓與時(shí)間關(guān)系如圖3所示。0~20h,電壓增大的原因是_______________________________________________________________________________________________________。(3)CO2電還原可能的反應(yīng)機(jī)理如圖4所示。Sn、In、Bi的活性位點(diǎn)對(duì)O的連接能力較強(qiáng),Au、Cu的活性位點(diǎn)對(duì)C的連接能力較強(qiáng),Cu對(duì)CO的吸附能力遠(yuǎn)大于Au,且Cu吸附CO后不易脫離。圖4若還原產(chǎn)物主要為CH4時(shí),應(yīng)選擇__________(填“Sn”“Au”或“Cu”)作催化劑,簡述分析過程:___________________________________________________
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