《粗碲化學(xué)分析方法 第4部分 硒含量的測定》預(yù)審稿

1粗碲化學(xué)分析方法第4部分：硒含量的測定重量法本文件描述了粗碲中硒含量的測定方法。本文件適用于粗碲中硒含量的測定。測定范圍：5.00%～20.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4方法原理試料用硝酸和鹽酸溶解，在3mol/L~4mol/L的鹽酸介質(zhì)中，用鹽酸羥胺還原硒為單質(zhì)狀態(tài)與其他元素分離，用玻璃砂芯坩堝過濾，沉淀用20%鹽酸洗滌，恒重后稱重。收集濾紙和濾液，用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測定濾紙和濾液中殘留的硒量進(jìn)行補(bǔ)正。5試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑。5.1水，符合GB/T6682，二級及以上純度。5.2鹽酸羥胺。5.3鹽酸(ρ=l.19g/mL）。5.4硝酸(ρ=l.42g/mL)。5.5鹽酸（1+4）。5.6鹽酸-硝酸混合酸（HNO3:HCl=1:3）。5.7硒標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.2000g純硒（wSe≥99.99%）置于100mL燒杯中，加入5mL硝酸（5.4于沸水浴上加熱溶解并蒸干，冷卻，加水溶解二氧化硒，移入200mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg硒。5.8硒標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10.00mL硒標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（5.7）于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg硒。26樣品6.1樣品粒度應(yīng)不大于100μm。6.2樣品應(yīng)在100℃~105℃烘箱中烘干2h，置于干燥器中冷卻至室溫。7試驗(yàn)步驟7.1試料按表1稱取樣品（6），精確至0.0001g。表1樣品量硒含量（%）5.00～10.00>10.00～20.00樣品量（g）3.02.07.2平行試驗(yàn)平行地進(jìn)行兩次測定，取其平均值。7.3空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。7.4測定7.4.1分解將試料（7.1）置于250mL錐形瓶中，加入5mL硝酸（5.4）于電熱板上低溫加熱，待棕色煙冒盡，加入15mL鹽酸（5.3）繼續(xù)低溫加熱至溶液澄清，取下，加入20mL水，用中速定性濾紙過濾，用鹽酸（5.5）洗滌杯壁和濾紙8次~10次，保留濾紙（待補(bǔ)正），濾液用500mL的三角燒杯承接，控制濾液體積在150mL左右。7.4.2還原于濾液（見7.4.1）中加入10mL鹽酸（5.3置于預(yù)先升溫至80℃的恒溫水浴鍋中加熱3min~5min，邊緩慢搖晃邊加入8g鹽酸羥胺（5.2），蓋上表面皿，在80℃的恒溫水浴鍋中加熱，并搖晃三角燒杯數(shù)次以防止硒單質(zhì)粘壁，低溫加熱1.5h~2h，待溶液澄清，沉淀由紅色凝聚為黑色。7.4.3分離取下稍微冷卻，用已經(jīng)恒重的G4玻璃砂芯坩堝抽濾，用鹽酸（5.5）反復(fù)洗滌燒杯及沉淀，將沉淀完全轉(zhuǎn)移到坩堝后用100mL左右的水反復(fù)沖洗硒黑色沉淀，將G4玻璃砂芯坩堝取下放入恒溫烘箱中105℃~110℃干燥1.5h，轉(zhuǎn)移進(jìn)干燥器冷卻20min~30min，稱重。重復(fù)烘干至恒重（重量維持在0.0003g變動范圍即可）。7.4.4補(bǔ)正將濾紙（見7.4.1）置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸-硝酸混合酸（5.6在電熱板上加熱溶解殘留的硒。將抽濾后的濾液（見7.4.3）置于電熱板上低溫加熱至溶液體積濃縮至150mL左右，3加入10mL硝酸（5.4）至溶液清澈，取下冷卻，將溶解的濾紙和濾液一起移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，靜置。于電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀波長196.090nm處，在選定的儀器工作條件下，測定試液中硒的發(fā)射強(qiáng)度，從工作曲線中查出相應(yīng)的硒濃度。7.5工作曲線的繪制7.5.1移取0mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL、25.00mL硒標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.8）于一組100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸-硝酸混合酸（5.6），用水稀釋至刻度，混勻。7.5.2于電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀上，測定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液硒的發(fā)射強(qiáng)度。以硒濃度為橫坐標(biāo)，發(fā)射強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。8試驗(yàn)結(jié)果的計(jì)算硒的含量以硒的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wSe計(jì)，數(shù)值以%表示，按公式（1）計(jì)算：wSe100.......................................(1)式中：m3——試樣坩堝和沉淀的質(zhì)量，單位為克（g）；m2——試樣空坩堝的質(zhì)量，單位為克（g）；m1——空白坩堝和沉淀質(zhì)量，單位為克（g）；m0——空白空坩堝質(zhì)量，單位為克（g）；c——從工作曲線中查得硒的濃度，單位為微克每毫升(μg/mL）；V——濾液測定體積，單位為毫升（mL）；m——試料質(zhì)量，單位為克（g）；計(jì)算結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后第兩位。注：如果試料中含有0.03%以上的金含量，需要在沉淀物中的重量中扣除相應(yīng)的金含量，試料中金的測定方法見YS/T1227.2《粗碲化學(xué)分析方法第2部分：金、銀量的測定火試金重量法》。9精密度9.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在表2給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測試結(jié)果的絕對差值不超過重復(fù)性限（r），超過重復(fù)性限（r）的情況不超過5%，重復(fù)性限（r）按表2數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)參見附錄A。表2重復(fù)性限（r）wSe/（%）9.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對差值不大于再現(xiàn)性限（R超過再現(xiàn)性限（R）的情況不超過5%，再現(xiàn)性限（R）按表3數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。表3再現(xiàn)性限（R）4wSe/（%）R/（%）10試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出以下幾個(gè)方面的內(nèi)容：——試驗(yàn)對象；——本文件編號；——分析結(jié)果及其表示；——與基本分析步驟的差異；——觀察到的異?，F(xiàn)象；——試驗(yàn)日期。5精密度數(shù)據(jù)是在2023年由15家實(shí)驗(yàn)室對硒含量4個(gè)不同水平樣品進(jìn)行共同試驗(yàn)確定的。每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對每個(gè)水平的硒含量在重復(fù)性條件下獨(dú)立測定5～11次，實(shí)驗(yàn)室14、15未對水平1進(jìn)行測定。測量原始數(shù)據(jù)見