知識(shí)資料化學(xué)(四)(新版)

朽木易折，金石可鏤。千里之行，始于足下。PAGE第頁/共頁7（四）化學(xué)平衡1．可逆反應(yīng)與化學(xué)平衡在同一條件下，既能正向舉行，又能逆向舉行的反應(yīng)稱為可逆反應(yīng)。固然從宏看見，在指定條件下，任一反應(yīng)總是向著某一決定方向舉行的，且可用熱力學(xué)判據(jù)判斷其實(shí)際的方向。但實(shí)際上任何反應(yīng)正向舉行時(shí)同時(shí)必然存在逆向反應(yīng)，只不過逆反應(yīng)不如正反應(yīng)強(qiáng)，其結(jié)果被正反應(yīng)的結(jié)果所籠罩，因而反應(yīng)的凈結(jié)果顯示出反應(yīng)是不可逆地正向舉行的。隨著反應(yīng)的舉行，反應(yīng)物不斷轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物，正反應(yīng)的△G的絕對(duì)值不斷減?。ā鱃逐漸趨近于零），推進(jìn)正反應(yīng)的動(dòng)力逐漸削弱，正反應(yīng)的速率不斷減小，而逆反應(yīng)的速率不斷增大，直到最后正反應(yīng)與逆反應(yīng)的速率相等限一她，體系中正反應(yīng)與逆反應(yīng)間達(dá)到平衡，△G＝0，這就是化學(xué)平衡狀態(tài)。任何一個(gè)自發(fā)反應(yīng)的終結(jié)狀態(tài)總是達(dá)到化學(xué)平衡。2．平衡常數(shù)K:體系達(dá)到平衡狀態(tài)后，所有平衡組分的濃度或組分都不再隨時(shí)光而改變，即為該組分的平衡濃度或平衡分壓?；瘜W(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)的大小，表示了反應(yīng)舉行的難易程度，也代表了一個(gè)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)產(chǎn)物與反應(yīng)物的比例，因而也表示了反應(yīng)舉行的程度。K值愈大，就表示這個(gè)反應(yīng)在指定條件下，正向舉行的傾向愈大，舉行的程度也愈徹底，最后平衡體系中產(chǎn)物的比例愈高，殘留的反應(yīng)物愈少。平衡常數(shù)K是隨反應(yīng)溫度T而變化的條件常數(shù)。當(dāng)反應(yīng)溫度保持一定時(shí)，指定反應(yīng)的平衡常數(shù)K亦為定值，不因反應(yīng)物濃度或生成物濃度的改變而變化。范荷甫公式表示了平衡常數(shù)K與反應(yīng)溫度T的定量關(guān)系：3．化學(xué)反應(yīng)的吉布斯自由能變與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)化學(xué)反應(yīng)的濃度平衡常數(shù)Kc或壓力平衡常數(shù)Kp，是通過實(shí)測反應(yīng)體系中各平衡組分的平衡濃度或平衡分壓求得的，屬于經(jīng)驗(yàn)常數(shù)，確切度較差，同一反應(yīng)Kc和Kp的值往往不相同。而熱力學(xué)研究及計(jì)算中通用的是由熱力學(xué)函數(shù)導(dǎo)出的更為確切的熱力學(xué)常數(shù)，或稱標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，簡稱標(biāo)準(zhǔn)常數(shù)，用表示。（五）化學(xué)平衡的移動(dòng)一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，在一定條件下達(dá)到平衡。若條件發(fā)生變化，平衡就會(huì)被打破，反應(yīng)會(huì)重新向某個(gè)方向（正向或逆向）舉行，然后在新的條件下重新達(dá)到平衡。這樣由平衡～不平衡一平衡的過程稱為平衡的移動(dòng)。呂·查德理原理指出了平衡移動(dòng)的邏輯：當(dāng)體系達(dá)到平衡后，若因外部緣故使平衡條件發(fā)生了變化，將打破平衡而使平衡移動(dòng)，平衡移動(dòng)的方向是使平衡向削弱外因所引起的變化的方向移動(dòng)。比如，在平衡體系中增強(qiáng)反應(yīng)物量或減少產(chǎn)物的量，則引起平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，消耗掉更多的反應(yīng)物而生成更多的產(chǎn)物。若對(duì)體系加熱升溫就使平衡向吸熱的方向移動(dòng)，以消耗更多的能量。在平衡移動(dòng)過程中，只要反應(yīng)溫度不變，則平衡常數(shù)值保持不變。例：1.化學(xué)反應(yīng)低溫自發(fā)，高溫非自發(fā)答案：A2．在一定溫度下，可逆反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)志是（A）。A.NH3(g）生成的速率與分解的速率相等B．單位時(shí)光內(nèi)生成nmolN2，同時(shí)生成nmolH2C．反應(yīng)已經(jīng)停止D．生成物的分壓等于反應(yīng)物的分壓3.可使任何反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)增強(qiáng)產(chǎn)率的措施是（C）。A．升溫B．加壓C．增強(qiáng)反應(yīng)物濃度D．加催化劑第二節(jié)溶液的依數(shù)性一、溶液的濃度及計(jì)算二、非電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性及計(jì)算(一)溶液的飽和蒸氣壓下降:綜上所述，可將稀溶液的通性歸納如下：溶液的蒸汽壓下降，沸點(diǎn)升高、凝結(jié)點(diǎn)下降和滲透壓等特性僅與一定量溶劑或溶液中所含溶質(zhì)的量成正比，而與溶質(zhì)的本性無關(guān)。這里有兩條必須注重，一是當(dāng)溶液濃度較大時(shí)，實(shí)際結(jié)果與拉烏爾定律間會(huì)有偏差。二是倘若溶質(zhì)為易揮發(fā)物質(zhì)，則必須考慮溶質(zhì)本身蒸汽壓的貢獻(xiàn)。而在詳細(xì)計(jì)算時(shí)倘若