T-ZSA 167-2023 分析儀器穩(wěn)定性評價 第1部分：基于標準方法精密度的評價

學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載ICS

71.040.40學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載CCS

G

04團 體 標 準T/ZSA

167-2023分析儀器穩(wěn)定性評價第

1

部分：基于標準方法精密度的評價

of

stability

for

Part

1:

based

2023--

發(fā)布 2023--

中關村標準化協(xié)會 發(fā)布學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載T/ZSA-2023學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載 前言

.................................................................................. I引言

................................................................................. II1

范圍

................................................................................ 12

規(guī)范性引用文件

...................................................................... 13

術語和定義

.......................................................................... 14

符號和縮略語

........................................................................ 35

原理

................................................................................ 36

評價流程

............................................................................ 47

穩(wěn)定性評價流程圖

.................................................................... 78

評價報告

............................................................................ 8附錄

A（規(guī)范性）符號和縮略語

......................................................... 10附錄

B（資料性）鋼鐵檢測標準中間精密度標準差的估算

................................... 12附錄

C（資料性）碳硫分析儀穩(wěn)定性評價示例

............................................. 13參考文獻

............................................................................. 18學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載T/ZSA-2023學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載 本文件參照

GB/T

—《標準化工作導則

第

1

20001.4—2015《標準編寫規(guī)則

第

4

部分：試驗方法標準》規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由中關村標準化協(xié)會技術委員會提出并歸口。公司、島津企業(yè)管理（中國）有限公司、山東東儀光電儀器有限公司。本文件主要起草人：賈云海、孫曉飛、袁良經(jīng)、藺菲、沈克、金建華、楊國武、崔偉、張勇。學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載T/ZSA-2023學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載 電原子發(fā)射光譜儀、X

儀器方法,

由于均使用固體標準樣品繪制校準曲線,

此類校準曲線可能長期使用,

儀器的漂移、老化等化，本文件中所述的穩(wěn)定性,

是指分析儀器經(jīng)過校準或標準化校正后,

不再進行任何校正,

在數(shù)小時或數(shù)十小時內(nèi),

檢測數(shù)據(jù)是否滿足檢測標準和統(tǒng)計要求。為保證檢測儀器能穩(wěn)健、系統(tǒng)地滿足檢測要求，要滿足統(tǒng)計要求，這樣在獲得的穩(wěn)定測量時間內(nèi)，分析儀器將能夠系統(tǒng)地保證檢測方法的持續(xù)準確性?！斗治鰞x器穩(wěn)定性評價》擬由

2

部分構成：—第

1

度條件下（室內(nèi)再現(xiàn)性）標準差，來評價分析儀器的穩(wěn)定性?！?/p>

2

測標準方法的穩(wěn)定性評價。II學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載T/ZSA-2023學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載

使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。1 范圍本文件規(guī)定了分析儀器穩(wěn)定性的評價方法。度臨界差或由重復性限和再現(xiàn)性限估計中間精密度臨界差。2 規(guī)范性引用文件文件。GB/T3358.2

統(tǒng)計學詞匯及符號

第

2

GB/T6379.1

測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第

1

部分：總則與定義3 術語和定義GB/T

和GB/T

界定的以及下列術語和定義適用于本文件。3.1精密度 precision在規(guī)定的條件下，所獲得的獨立測試/測量結果間的一致程度。注1：精密度僅依賴于隨機誤差的分布，與真值或規(guī)定值無關。注2：精密度的度量通常以表示“不精密”的術語來表示，其值用測試結果或測量結果的標準差來表示，標準差越大，精密度越低。[來源：GB/T

3358.2—，3.3.4]3.2重復性

的測試方法，在短時間內(nèi)對同一測試對象相互獨立進行的測量條件。[來源：GB/T

3358.2—，3.3.5]學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載T/ZSA-2023學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載3.3穩(wěn)定性

stability時間內(nèi)（數(shù)小時或數(shù)十小時）能夠保持測量準確度的能力。3.4穩(wěn)定性測量

test室的偏倚和重復性的證據(jù)。[來源：GB/T

6379.1—，7.2.1]3.5測量時間間隔

time

interval

of

measurements將計劃進行的儀器穩(wěn)定性測量全程時間T，等分為若干時間段，如每半小時或每一小時為一個時間段。每一個時間段內(nèi)，對一個或幾個試樣分別測量一組數(shù)據(jù)。3.6時段內(nèi)重復性

within

time

interval每個時段內(nèi)一個試樣測量的一組數(shù)據(jù)的重復性。3.7時段內(nèi)正確度

within

time

interval據(jù)與認定值之間的偏倚。3.8時段間重復性方差

variance

of

repeatability

between

time

interval將一個試樣在所有時段內(nèi)測量的每組數(shù)據(jù)，進行重復性方差/標準差統(tǒng)計，即將一個試樣在每一時準差。3.9時段間總精密度方差

variance

precision

between

time

interval時段間總精密度，不同時段測得的m組均值間的方差

。3.10總平均值的正確度

trueness

of

general

學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載T/ZSA-2023學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載總平均值的正確度檢驗是看測量數(shù)據(jù)與認定值之間的偏倚是否受控。3.11穩(wěn)定性時間上限

time

limit

of

stability密度、總平均值正確度要求，所能持續(xù)的最長時間稱為這個試樣某個元素的穩(wěn)定性時間上限，用T表TMAXTMAX時間作為最終TMAX將被測成分分為幾個組，每組有不同的穩(wěn)定性時間上限。4 符號和縮略語附錄Ａ中的符號和縮略語適用于本文件。5 原理5.1

穩(wěn)定性滿足測量準確度要求。依據(jù)檢測標準的重復性限 和中間精密度臨界差 （又稱為室內(nèi)再現(xiàn)性準確度要求，即滿足測量精密度和正確度要求。5.2

通常檢測標準制定過程中，用科克倫檢驗和格拉布斯檢驗來剔除

1%化連續(xù)工作的時間上限，相當于

T。由于不剔除異常值，可能會導致測量數(shù)據(jù)偏離正態(tài)分布而影響足測量標準要求的最長時間上限

T。本部分所有的統(tǒng)計都基于

置信度。5.3

穩(wěn)定性按照以下

5

個指標評價，檢驗這五個指標是否滿足標準的要求。a)

時段內(nèi)重復性；b)

時段內(nèi)正確度；c)

時段間重復性；d)

時段間總精密度；e)

總平均值正確度；

5.3a

5

個指標按照順序逐項檢驗。本評價過程起始時刻默認儀器已經(jīng)處于穩(wěn)定測量狀態(tài)。如果某個時間節(jié)點后數(shù)據(jù)不滿足要求，

5

T

T作為方法所用儀器最終的穩(wěn)定性時間。5.4

穩(wěn)定性時間計算是針對每一個元素。對于多元素分析，各個元素的穩(wěn)定時間不一定相同，此時可根ｏｍ標準．ｂ學兔兔ｗｗｗｚｆｘｗ．ｃ下載T/ZSA-2023ｏｍ標準．ｂ學兔兔ｗｗｗｚｆｘｗ．ｃ下載據(jù)需要將多元素分為若干組，比如將鋼鐵

C、Si、、P、S

分為一組，合金元素分為一組，五害元素分為一組，每一組確定一個統(tǒng)一的穩(wěn)定性時間。6 評價流程6.1

試驗設計實驗選擇至少兩個標準物質(zhì)/標準樣品或有準確含量的其他樣品，兩個樣品各個元素含量應覆蓋所壓等各種工作條件，應保持穩(wěn)定，并盡可能與日常工作一致。6.2

測量數(shù)據(jù)以穩(wěn)定性測量時間

T

小時設計試驗，將

T

個時間節(jié)點【 ??使用標準樣品測量

n

、 … …??????），得到

組數(shù)據(jù)。時段內(nèi)均值為 ，總均值為 m

不低于

86.3

時段內(nèi)重復性檢驗

2

次、3

次或

4

許增加測量次數(shù)用于再統(tǒng)計。

2

次獨立測量結果差值不大于標準中給出的對應含量值的重復性限

r；3

次獨立測量極差不大于

r；4

次獨立測量極差不大于

r1）、公式（23）。|y(2)

?y(1)

|

≤

?? ．．．．．．．．．．．．．．．

（1）|y(3)

?y(1)

|

≤

1.2?? ．．．．．．．．．．．．．．

（2）|y(4)

?y(1)

|

≤

1.3?? ．．．．．．．．．．．．（3）式中：y(1)、y(2)、y(3)、y(4)——數(shù)據(jù)從小到大排列。進入下一步

6.4

節(jié)各時段內(nèi)正確度的檢驗。6.4

時段內(nèi)正確度檢驗時段內(nèi)數(shù)據(jù)正確度的檢驗方法：每個測量均值與標準物質(zhì)認定值 之差不大于臨界差 ，計算如公式（4）所示：．．．．．．．．．．．．

（4）ｘｗ．ｃｏｍ標準．ｂ兔ｗｗｗｚｆ下載學兔????‘0.95(??w)

=

√????0.95(??w)+(2·??ｘｗ．ｃｏｍ標準．ｂ兔ｗｗｗｚｆ下載學兔????‘0.95(??w)

=

√????0.95(??w)+(2·????????)2

．．．．．．．．．．．．

（5）如果考慮標準物質(zhì)的標準不確定度 ，則有公式（5）和公式（6）：22

．．．．．．．．．．．．

（6）√????2

?(1?

)??2

2

．．．．．．．．．．．．

（6）√????2

?(1?

)??2

+8·????????

1√2

1??式中：——標準中給出的時間及校準二個因素變化的中間精密度（室內(nèi)再現(xiàn)性）標準差；——表示時間及校準二因素變化的中間精密度；中間精密度條件通常是指實驗室內(nèi)操作者（OETC）四因素中，任OT），通常是只變化時間因素的中間精密度條件。一步

各時段間重復性的檢驗。如果采用的標準方法未給出時間及校準二個因素變化的中間精密度標準差 ，冶金材料分析可以采用附錄

B

的經(jīng)驗公式進行計算，其他行業(yè)僅供參考。6.5

時段間重復性檢驗 表示穩(wěn)定性測量的時段間重復性方差，則有公式（7）和公式（8）：．．．．．．．．．．．． （7）．．．．．．．．．．．． （8）

0.051

1)對經(jīng)過

6.3、

時段內(nèi)重復性及時段內(nèi)正確度檢驗合格后的保留數(shù)據(jù)進行檢驗，若公式（8）式成載ｏｍ標準兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃ下學兔????2?

=

∑??

(?????

????)2

=

??????2

?載ｏｍ標準兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃ下學兔????2?

=

∑??

(?????

????)2

=

??????2

?(1?

??)??????

．．．．．．．．．．．．

(9)2????2?

/??????

≤

??2(??2)/??2

．．．．．．．．．．．．

|???

???0|

≤

√????0.95(??w+(2·????????)2

=

????′′0.95(??w)

．．．．．．．．．．．．

(

8直到余下數(shù)據(jù)滿足公式（8

6.6

各時段間總精密度的檢驗。注：在每一步迭代計算中，自由度

要相應變化。6.6

時段間總精密度檢驗

m

組均值間的方差sy?2（或標準偏差?????）。設 為穩(wěn)定性測量中9）：1 1??=1

小時），后者是時間和校準二因素變化，第一天和第二天測量時間間隔約

度方差sy?2，與標準中的中間精密度條件下（如時間及校準變化）的合并樣本方差 之間有無顯著差異來檢驗穩(wěn)定性，見公式（）和公式（）：．．．．．．．．． (10)2式中：自由度—— 。2?對經(jīng)過

6.3、6.4、6.5

檢驗合格后的剩余數(shù)據(jù)，如果滿足公式（????不顯著大于 2?逐個剔除，每剔除一個數(shù)據(jù)，按照公式（）迭代計算，直到余下數(shù)據(jù)滿足公式（據(jù)，進入下一步

6.7

總平均值正確度檢驗。注：在每一步迭代計算中，自由度

要相應變化。6.7

總平均值正確度檢驗穩(wěn)定性測量結果的總平均值

的正確度的檢驗方法：總平均值

與認定值 之差不大于臨界差，計算如公式（12）所示：．．． (12)若標準物質(zhì)的不確定不可忽略，則有公式（13）和公式（14）：22

．．．．．．．．．．．．

(14)√????2

2

．．．．．．．．．．．．

(14)√????2

?(1?

)??2

+8·????????

1

1??對經(jīng)過

6.3、6.4、、

檢驗合格后的剩余數(shù)據(jù)按照公式（12）或公式（13）進行檢驗，若滿足學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載T/ZSA-2023學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載求。6.8 確定穩(wěn)定性時間上限

TMAX

T度、時段間重復性、時段間總精密度、總平均值正確度的檢驗要求。

T

T時間作為多元素同時測定的最終共同

T。也可以根據(jù)穩(wěn)定性時間將多元素分組，形成不同穩(wěn)定性時間的幾組元素。實際評價案例見附錄

C。7 穩(wěn)定性評價流程圖穩(wěn)定性評價流程見圖１。兔ｗｗｗ學兔．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載T/ZSA-2023兔ｗｗｗ學兔．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載圖

1：穩(wěn)定性評價流程圖8 評價報告評價報告應當包括下列內(nèi)容：a）

被評價儀器型號、編號；b）

試驗樣品、試驗場所和試驗日期所需的全部資料；c）

環(huán)境溫度、濕度；d）

引用標準文件號；學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載T/ZSA-2023學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載e）

穩(wěn)定性評價結果f）

測定中發(fā)現(xiàn)的異?，F(xiàn)象；g）

對結果可能已產(chǎn)生影響的本部分中未作規(guī)定的各種操作或任選的操作。ｗｗ兔ｗ兔學．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載T/ZSA-2023ｗｗ兔ｗ兔學．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載附錄

A（規(guī)范性）符號和縮略語符號和縮略語見表

。表

A.1

符號和縮略語：重復性標準差：重復性方差：室內(nèi)再現(xiàn)性標準差：室內(nèi)再現(xiàn)性方差：重復性限：室內(nèi)再現(xiàn)性限室內(nèi)再現(xiàn)性均值間方差物質(zhì)不確定度的臨界差：總平均值與標準值之差的含標準物質(zhì)不確定度的臨界差：時段內(nèi)均值：總均值：時段內(nèi)重復性方差：時段間室內(nèi)再現(xiàn)性方差2?????2?：檢驗統(tǒng)計量：標準不確定度：擴展不確定度：標準物質(zhì)認定值/標準樣品標準值：測量組數(shù)： 分布的 分位數(shù)：顯著性水平：自由度為γ1

=

??

·(??

?1)10學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載T/ZSA-2023學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載：自由度為（ ）：穩(wěn)定性時間上限準ｏｍ標學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃ下載T/ZSA-2023準ｏｍ標學兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃ下載附錄

B（資料性）鋼鐵檢測標準中間精密度標準差的估算B.1 及重復性標準差 （或再現(xiàn)性限??、重復性限??）時,可用經(jīng)驗公式估算 值。B.2

根據(jù)對

個現(xiàn)行有效的

鋼鐵成分化學檢測標準的統(tǒng)計,包括各種檢測方法及所有濃度水平,分B.1）和公式（B.2）。由關系公式（B.1）和（B.2）以及 ，可歸納出經(jīng)驗公式（B.3）和公式

B.4）

。s??/s??

=

2.97, .....................）sI(TC)r

=

1.58 .....................）...................... （B.3）.....

.............. （B.4）12準ｏｍ標下ｚｆｘｗ．ｃ兔ｗ兔學ｗｗ．ｂ載T/ZSA-2023準ｏｍ標下ｚｆｘｗ．ｃ兔ｗ兔學ｗｗ．ｂ載附錄

C（資料性）碳硫分析儀穩(wěn)定性評價示例C.1

測量條件CS2000

型紅外碳硫分析儀；Sartorius

BS

124S

0.1

mg

NCS150004（C≤0.0008%，S≤1200℃灼燒

2h純鐵標準樣品

BGY

97-1、碳素鋼標準樣品

YSB

-2000；測量用標準樣品：樣品

1#：材字

（W6Mo5Cr4V2）、樣品

：不銹鋼標準樣品

YSB

-2015（

C.1。表

試驗樣品成分 w/%

C1110c

C.2 標準的精密度數(shù)據(jù)試驗操作執(zhí)行

GB/T20123-2006，該標準的精密度數(shù)據(jù)列于表

C．2。表

r

C.3

測量數(shù)據(jù)上午

之前儀器校正后，7:30

開始測量至

21:30，測量總時間約

小時，此過程中不進行任何校正。樣品

1#、分別每半小時測量

1

組數(shù)據(jù)，每組測量

2

次，共計測量

組，測量結果匯總于表C.3。表

C.3

穩(wěn)定性測量數(shù)據(jù) w/%

1#

2# 07:32 0.01675 0.01669 0.00472 0.00468 08:08 0.01664 0.01652 0.00457 0.00452 08:42 0.01677 0.01702 0.00532 0.00492 09:09 0.01651 0.01664 0.00486 0.00479 09:36 0.01654 0.01729 0.00487 0.0048413兔學兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載T/ZSA-2023兔學兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標準下載 10:06 0.01709 0.01653 0.00472 0.00484 10:33 0.01657 0.01697 0.00469 0.00487 0.01691 0.01619 0.00468 0.00468 0.01685 0.01717 0.00483 0.0047910 12:02 0.01709 0.01665 0.00494 0.00475 12:33 0.01679 0.01703 0.00491 0.0049312 13:05 0.01708 0.01693 0.00484 0.0048413 13:33 0.01680 0.01702 0.00483 0.0046814 14:04 0.01686 0.01679 0.00473 0.0045815 14:32 0.01686 0.01687 0.00492 0.0048516 15:02 0.01677 0.01693 0.00482 0.0046217 15:32 0.01675 0.01673 0.00465 0.0046418 16:00 0.01666 0.01682 0.00469 0.0047019 16:29 0.01665 0.01661 0.00485 0.0047820 17:00 0.01665 0.01682 0.00453 0.0047221 17:29 0.01641 0.01702 0.00470 0.0048522 18:08 0.01677 0.01658 0.00458 0.0045123 18:39 0.01668 0.01638 0.00473 0.0047024 19:00 0.01651 0.01683 0.00464 0.0049025 19:31 0.01638 0.01650 0.00458 0.0046126 19:59 0.01643 0.01656 0.00475 0.0046827 20:29 0.01641 0.01682 0.00466 0.0046828 21:02 0.01669 0.01704 0.00473 0.0047629 21:29 0.01692 0.01672 0.00483 0.00482C.4 評價過程C.4.1

穩(wěn)定性時段內(nèi)精密度檢驗以

1#樣品的

C

元素為例，計算各時段內(nèi)測量結果的精密度，結果如表

C.4

所示，每組數(shù)據(jù)均滿足，測量結果滿足時段內(nèi)精密度檢驗要求。同理，分別對

1#樣品的

S

元素、2#樣品的

C、S

元素的組內(nèi)精密度檢驗發(fā)現(xiàn)，均滿足重復性限要求，因此所有數(shù)據(jù)均予以保留。14下準ｏｍ標．ｃｘｗｚｆ．ｂｗｗ兔ｗ兔學載T/ZSA-2023下準ｏｍ標．ｃｘｗｚｆ．ｂｗｗ兔ｗ兔學載表

C.4

時段內(nèi)數(shù)據(jù)的精密度及正確度計算結果組數(shù) r Rw1 0.87380 0.00346 0.00020 0.00956 0.0144 0.008962 0.87337 0.00131 0.00063 0.00956 0.0144 0.008963 0.87359 0.00004 0.00041 0.00956 0.0144 0.008964 0.87216 0.00184 0.00955 0.0143 0.008955 0.86313 0.01087 0.00949 0.0143 0.008896 0.87000 0.00477 0.00400 0.00954 0.0143 0.008947 0.87424 0.00399 0.00024 0.00957 0.0144 0.008968 0.87576 0.00953 0.00176 0.00958 0.0144 0.008979 0.87686 0.00023 0.00286 0.00958 0.0144 0.0089810 0.87332 0.00064 0.00068 0.00956 0.0144 0.00896 0.87701 0.00012 0.00301 0.00958 0.0144 0.0089812 0.87847 0.00165 0.00447 0.00959 0.0144 0.0089913 0.87437 0.00040 0.00037 0.00957 0.0144 0.0089614 0.87478 0.00095 0.00078 0.00957 0.0144 0.0089715 0.87818 0.00269 0.00418 0.00959 0.0144 0.0089916 0.87936 0.00565 0.00536 0.00960 0.0144 0.0090017 0.87912 0.00803 0.00512 0.00960 0.0144 0.0090018 0.88078 0.00322 0.00678 0.00961 0.0144 0.0090119 0.00377 0.00957 0.0144 0.0089620 0.87752 0.00202 0.00352 0.00959 0.0144 0.0089921 0.87768 0.00022 0.00368 0.00959 0.0144 0.0089922 0.87741 0.00478 0.00341 0.00959 0.0144 0.0089923 0.87414 0.00362 0.00014 0.00957 0.0144 0.0089624 0.87394 0.00601 0.00006 0.00956 0.0144 0.0089625 0.87772 0.00041 0.00372 0.00959 0.0144 0.0089926 0.87758 0.00316 0.00358 0.00959 0.0144 0.0089927 0.87464 0.00589 0.00064 0.00957 0.0144 0.0089728 0.00291 0.00288 0.00955 0.0143 0.0089429 0.87395 0.00296 0.00005 0.00956 0.0144 0.00896C.4.2

穩(wěn)定性時段內(nèi)正確度檢驗以

1#樣品的

C

元素為例，計算各時段內(nèi)測量結果的正確度，結果列于表

C.4?？梢钥闯觯?/p>

515ｏｍ標ｚｆｗｗ．ｂｘｗ．ｃ準學兔兔ｗ下載于表

C．6

中。可以看出，sy?2/sIw

≤

χ2(1?α)2)/γ2

，時段間總精密度檢驗滿足檢驗要求。T/ZSA-2023ｏｍ標ｚｆｗｗ．ｂｘｗ．ｃ準學兔兔ｗ下載于表

C．6

中?？梢钥闯?，sy?2/sIw

≤

χ2(1?α)2)/γ2

，時段間總精密度檢驗滿足檢驗要求。組數(shù)據(jù)不滿足 果該樣品

C

元素標準不確定度大于

0.003%

樣品的

C元素的前五組數(shù)據(jù)。同理，分別對

1#樣品的

S

元素、2#樣品的

C、S

元素的組內(nèi)正確度檢驗發(fā)現(xiàn)，僅

2#樣品

S

元素的第

3

12予以保留。C.4.3

穩(wěn)定性時段內(nèi)重復性檢驗僅對

1#樣品的

C

元素剔除前

5

組數(shù)據(jù)，剩余數(shù)據(jù)的時段內(nèi)重復性檢驗計算結果如表

C.5

所示。均滿足 ，時段內(nèi)重復性檢驗滿足檢驗要求，所有數(shù)據(jù)保留。表

C.5

時段內(nèi)重復性檢驗結果1# 1.170E05 8.336E06 0.713 24 1.5171# 1.859E07 5.374E08 0.289 29 1.4672# 5.027E07 8.461E08 0.168 29 1.4672# 3.335E08 8.461E09 0.254 29 1.467C.4.4

穩(wěn)定性時段間總精密度檢驗對

1#樣品

C

元素的

24

組數(shù)據(jù)，其余樣品組分的

29

組數(shù)據(jù)進行時段間總精密度檢驗，計算數(shù)據(jù)列2表

C.6

時段間總精密度檢驗結果????2?/??????????2?/??????2?

21# 1.170E05 2.640E05 6.980E06 2.055E05 0.340 23 1.5291# 1.859E07 2.609E07 2.329E08 1.679E07 0.139 28 1.4762# 5.027E07 8.357E07 1.104E07 5.843E07 0.189 28 1.4762# 0.004754 3.335E08 5.087E08 1.412E08 3.419E08 0.413 28 1.476C.4.5

穩(wěn)定性總均值正確度檢驗對

1#樣品

C

元素的

24

組數(shù)據(jù)，其余樣品組分的

29

組數(shù)據(jù)進行時段間總均值正確度檢驗，計算數(shù)據(jù)列于表

C.7

中?？梢钥闯?，1#-S、2#-C、-S

均滿足 ，