第七章 水質(zhì)分析

水是生命之源，請節(jié)約用水！第七章水質(zhì)分析課程概述

天然水是一個復(fù)雜的體系，水質(zhì)是水及其雜質(zhì)共同表現(xiàn)出的綜合特性。水能否利用以及污染的程度，通過水質(zhì)分析才能作出判斷。●水分析化學(xué):研究水及其雜質(zhì)的性質(zhì)和測量方法的一門學(xué)科?！褡饔茫涸谒h(huán)境污染治理與水資源規(guī)劃、評價中起著“眼睛”和“哨兵”的作用。

23/11/202411:33AM§7.1概述

水是生物生長和生活所必需的資源，人類生活離不開水。在工業(yè)生產(chǎn)中，也需要用到大量的水，主要用作溶劑、洗滌劑、冷卻劑、輔助材料等。水的質(zhì)量的好壞，對于人們的生活以及工業(yè)生產(chǎn)等都有直接的影響，必須經(jīng)過分析檢驗。一、水的用途

二、水的分類1.天（自）然水2.生活用水3.工業(yè)用水

1．天（自）然水

自然界的水稱為天然水。天然水有雨水、地面水（江、河、湖水）、地下水（井水、泉水）等，因為在自然界中存在，都或多或少地含有一些雜質(zhì)，如氣體、塵埃、可溶性無機(jī)鹽等，如礦泉水中含有多種微量元素。（1）懸浮物質(zhì)

懸浮物質(zhì)一般指水中的細(xì)菌、藻類及原生動物，泥沙、黏土及其他不溶物。水發(fā)生渾濁現(xiàn)象，主要是由此類物質(zhì)所造成的，當(dāng)水靜止時，比重較小的物質(zhì)會上浮于水面，比重較大的則下沉。能下沉的主要是沙子和黏土無機(jī)化合物，能上浮的物質(zhì)主要是腐殖質(zhì)等一些有機(jī)化合物。（2）膠體物質(zhì)

水中的有機(jī)膠體物質(zhì)主要是腐殖質(zhì)。在湖泊水中腐殖質(zhì)最多，它常常使水呈黃綠色或褐色。水中的礦物質(zhì)膠體主要是鐵、鉛和硅的化合物，如硅酸膠體等。（3）溶解物質(zhì)

溶解物質(zhì)一般指溶解在水中的鹽類、氣體或其它有機(jī)物。溶解物質(zhì)在水中大多為離子狀態(tài)或溶解氣體狀態(tài)存在。天然水中的雜質(zhì)可分為三類：即懸浮物質(zhì)、膠體物質(zhì)、溶解物質(zhì)。鹽類溶解物質(zhì)氣體：O2、CO2、N2、H2S有機(jī)物：COD

、BOD、TOC

、TOD工程應(yīng)用：過濾、混凝＋過濾、軟化、除鹽反滲透離子交換電滲析陽離子：陰離子：3/11/202411:33AM

6Ca2+、Mg2+、Na+、K+

……HCO3-、SO42-、Cl-、CO32-……2.生活用水

人們?nèi)粘Ｉ钪兴褂玫乃Q為生活用水：主要是自來水，也有少量直接使用天然水的。對生活用水的要求，主要是不能影響人類的身體健康，因此應(yīng)檢驗分析一些有害元素的含量，對其含量都有標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，不能超標(biāo)。

比如F-的含量，正常情況下應(yīng)為0.5～1.0mg/L，如果F-

1.0～1.5mg/L，易得黃斑病，如果F-

4.0mg/L，則易得氟骨病。3.工業(yè)用水

指工業(yè)生產(chǎn)所使用的水，要求為不影響產(chǎn)品質(zhì)量，不損害設(shè)備、容器及管道，使用時也要經(jīng)過分析檢驗，不合格的水要先經(jīng)處理后才能使用。

另外還有廢水，特別是工業(yè)廢水，污染環(huán)境，必須符合一定的標(biāo)準(zhǔn)才允許排放。

對工業(yè)用水水質(zhì)的要求

工業(yè)用水的水質(zhì)應(yīng)該滿足生產(chǎn)用途的需求，保證產(chǎn)品的質(zhì)量。不同的用途對水質(zhì)有不同的要求。（1）原料用水水作為工業(yè)產(chǎn)品的原料或原料的一部分，其質(zhì)量直接影響到產(chǎn)品的質(zhì)量。這類用水主要是飲料、食品制造工業(yè)的原料。飲料、食品制造工業(yè)用水的水質(zhì)要求基本上與生活用水相同，但釀酒工業(yè)用水還要考慮對微生物發(fā)酵過程的影響。鈣、鎂作為營養(yǎng)料應(yīng)有一定含量，但不能過高。氯促進(jìn)糖化作用，應(yīng)在50mg/L左右，鐵、錳最好在0.05～0.1mg/L以下，以免影響酒色和味等。（2）生產(chǎn)工藝用水在生產(chǎn)過程中，水和產(chǎn)品的關(guān)系極為密切，或是調(diào)制原料，或是浸泡制品，水本身雖不一定作為最終產(chǎn)物，但其所含成分可能進(jìn)入產(chǎn)品，影響產(chǎn)品質(zhì)量。

制糖用水要求含有機(jī)物、含氮化合物、細(xì)菌等盡量少，以防發(fā)酵腐敗，影響糖分提取和潔白度；造紙用水對不同級別的紙有不同的水質(zhì)要求，混濁度、色度、鐵錳以及鈣鎂等都會影響產(chǎn)品的光潔度和顏色，氯化物和含鹽量影響紙的吸濕性；紡織染色工業(yè)用水對硬度及含鐵量要求較高，它們生成沉積物會減弱纖維強(qiáng)度，對染料可分解變質(zhì)，使色彩鮮明度降低。（3）生產(chǎn)過程用水在生產(chǎn)過程中使用的水并不直接進(jìn)入產(chǎn)品。而只是一般接觸或清洗表面，大多對產(chǎn)品質(zhì)量影響不大。但某些特殊產(chǎn)品，也可能對水質(zhì)要求十分嚴(yán)格。例如電子工業(yè)元件的清晰要求純水或超純水，電鍍金屬表面的清洗對水質(zhì)有一定的要求。有時，水只是作為一種截至，傳送動力、壓力，水質(zhì)要求就比較低，有時，水用來沖洗輸送廢料、灰渣，幾乎完全沒有水質(zhì)要求，可利用生產(chǎn)廢水進(jìn)行。1、水質(zhì)指標(biāo)1）物理指標(biāo)：溫度、顏色、嗅味、渾濁度、透明度、固體含量、導(dǎo)電率等。2）化學(xué)指標(biāo)：無機(jī)物和有機(jī)物含量、酸堿度、硬度、礦化度等3）微生物學(xué)指標(biāo)：一定體積水中的細(xì)菌數(shù)、大腸桿菌群等。工業(yè)上主要測定水的物理指標(biāo)和化學(xué)指標(biāo)水質(zhì)：水與其中雜質(zhì)共同表現(xiàn)出來的綜合特性水質(zhì)指標(biāo)：衡量水的各種特性的指標(biāo)三、水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)主要指標(biāo)如下：1）、懸浮物表示水中不溶解的固態(tài)雜質(zhì)含量，即將水樣過濾后分離出的固形物。其含量通常用mg/L表示。2）、溶解固形物將濾出懸浮物后的水樣進(jìn)行蒸發(fā)和干燥后所得的殘渣。其含量用mg/L表示。3）、硬度（H）指溶解于水中能夠形成水垢的鈣、鎂鹽類的總含量。其含量用mmol/L表示，硬度又可分為碳酸鹽硬度和非碳酸鹽硬度。Ca（HCO3）2＝CaCO3↓+H2O+CO2↑

Mg（HCO3）2＝MgCO3+H2O+CO2↑

MgCO3+H2O＝Mg（OH）2↓+CO2↑＊Ca2+和HCO3-結(jié)合為Ca(HCO3)2后，多余的HCO3-才可能染指Mg2+,結(jié)合成Mg(HCO3)2，這類化合物稱為碳酸鹽硬度（H碳）（暫時硬度）＊如果Ca2+和Mg2+有富余，則必先與SO42-結(jié)合為CaSO4和MgSO4，如還有富余，則又與Cl-結(jié)合為CaCl2和MaCl2這些化合物又稱為非碳酸鹽硬度H非（永久硬度）＊如果HCO3-有富余，則與Na+結(jié)合為NaHCO3，稱為負(fù)硬度H負(fù)＊最后才可能是Na+與SO42-和Cl-的結(jié)合，稱為中性鹽天然水中，首先是硬度成分與堿度成分結(jié)合成碳酸鹽硬度，其次才能結(jié)合為非碳酸鹽硬度4）堿度（A）指水中堿性物質(zhì)的總含量。例如，氫氧根OH-、碳酸根CO32-、重碳酸根HCO3-及其他一些弱酸鹽類都可以用酸中和，都是水中常見的堿性物質(zhì)。堿度的單位用mmol/L表示。５）相對堿度指鍋水中氫氧根堿度折算成游離NaOH的量與鍋水中溶解固形含量的比值。相對堿度是為防止鍋爐苛性脆化而規(guī)定的一項技術(shù)指標(biāo)。６）pH值它是表示水的酸堿性指標(biāo)，指水中氫離子濃度的負(fù)對數(shù)。呈酸性的水會對金屬產(chǎn)生酸性腐蝕，因此鍋爐給水要求pH>7；當(dāng)水的pH>13時，容易將金屬表面的Fe3O4保護(hù)膜溶解，加快腐蝕速度，因此鍋水的pH值要求控制在7.0～8.5。７）溶解氧（Ｏ２）指溶解于水中的氧氣含量，單位為mg/L。水中溶解氧會腐蝕鍋爐設(shè)備及金屬管路，所以水中的溶解氧必須除去。８）磷酸根（ＰＯ４３－）天然水中一般不含磷酸根，但有時為了消除給水帶入鍋內(nèi)的殘余硬度或為了防止鍋爐內(nèi)壁苛性脆化，可向鍋內(nèi)加入一定量的磷酸鹽。因此，磷酸根也作為鍋水的一項控制指標(biāo)。9）亞硫酸根（SO32-）給水中的溶解氧可用化學(xué)除氧方法除去，常用的化學(xué)藥劑為亞硫酸鈉，給水中亞硫酸鈉相對于氧的過剩量越多，則反應(yīng)速度越快越完全，此時，亞硫酸根也是一項控制指標(biāo)。10）含油量天然水中一般不含油，可是蒸汽的凝結(jié)水或給水在使用過程中可能混入油類，因此也規(guī)定了鍋爐給水含油量的指標(biāo)，其單位為mg/L。含油量只作為定期檢測項目。2、水質(zhì)指標(biāo)常用的單位1）、每升水中含雜質(zhì)的量。（mg/L）2）、水質(zhì)指標(biāo)中硬度和堿度的單位采用毫摩爾/升（mmol/L）。在數(shù)值上與過去的毫克當(dāng)量/升相符。分子的當(dāng)量=分子量/化合價毫克當(dāng)量數(shù)=物質(zhì)的重量（mg）/分子的毫克當(dāng)量3）、德國度（°G）：一升水中含有硬度或堿度物質(zhì)的總量相當(dāng)于10mgCaO時稱為1°G。4）、百萬分之一單位（ppM）：用一百萬份（1L）水溶液中雜質(zhì)的量相當(dāng)于1mg碳酸鈣（CaCO3）的量來表示，稱為百萬分之一單位。（1ppM）換算關(guān)系：1mmol/L=2.80G；1mmol/L=50.1ppM；10G=17.9ppM。3、水質(zhì)指標(biāo)之間的關(guān)系（一）、陰、陽離子間的平衡，理論上：分別表示陽離子和陰離子的總量1實際的原因1）分析過程中某些組分的微小變化2）某些組分的漏檢3）各種誤差一般要求誤差不大于5%（水質(zhì)總礦化度大于3mmol/L）2、誤差的計算水中化學(xué)組分含量的總和水的總礦化度(mmol/L)允許誤差水的總礦化度(mmol/L)允許誤差<3不確定>52%3-55%（二）、離子總量的一致性用以下兩種方法測得的離子總量應(yīng)相等：1、離子交換后酸堿滴定-直接測定離子的總量；2、分別用不同的方法測定各種離子的量，然后取其和值。一般要求相對誤差不大于10%。如果誤差超過允許誤差，應(yīng)對水中含量較高的離子進(jìn)行重新分析離子總量(mmol/L)允許誤差離子總量(mmol/L)允許誤差0.5-110%3-52%1-35%>51%（三）、溶解性固體質(zhì)量與各種成分總量的關(guān)系

通常是將Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42-、HCO3-、SiO2的濃度和與溶解性固體的量進(jìn)行比較，對酸性水樣或有機(jī)物較多水樣，還需考慮其他成分總固溶物TDS：溶解性固體物質(zhì)是將澄清水樣蒸發(fā)后經(jīng)過干燥而得

總礦化度：水中各化學(xué)成分含量之和

二者大體相等

注意：在總固溶物測定的水蒸干過程中，HCO3-含量的一半將轉(zhuǎn)化為CO2氣體而逸出，實際上，總礦化度>總固溶物如將總礦化度與總固溶物加以比較來檢查實驗結(jié)果，HCO3-應(yīng)以測定結(jié)果一半計入總礦化度天然水樣中Ca2+、Mg2+的總量等于總硬度

強(qiáng)酸性水樣的硬度包括Fe3+、Al3+、Mn2+等離子的量（四）、堿度、硬度等之間的關(guān)系1、總硬度與Ca2+、Mg2+的關(guān)系堿度表示水中CO32-、HCO3-等含量暫時硬度、永久硬度、負(fù)硬度？水中所含的各種硬度和堿度有著內(nèi)在的聯(lián)系和制約：注（1）水中不可能同時存在氫氧根堿度和重碳酸根堿度，因為二者會發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，即HCO3-+OH-→CO32-+H2O注（2）水中的暫時硬度是鈣、鎂與HCO3-及CO32-形成的鹽類，也屬于水中的堿度。當(dāng)水中含有鈉鹽堿度時，就不會存在非碳酸鹽硬度（永久硬度），即CaSO4+Na2CO3===CaCO3↓+Na2SO4由上列化學(xué)反應(yīng)方程式可見，水中不可能同時存在鈉鹽堿度和永久硬度，所以常將鈉鹽堿度稱為負(fù)硬度。綜合上述分析，水中硬度和堿度的內(nèi)在關(guān)系可歸結(jié)為以下三種情況：1）若總硬度大于總堿度，水中必有永久硬度，而無鈉鹽堿度，則HT=AHFT=H-A；2）若總硬度等于總堿度，水中無永久硬度，也無鈉鹽堿度，則H=HT=A；3）若總硬度小于總堿度，水中無永久硬度，而有鈉鹽堿度，則Ｈ=HT,A-H=負(fù)硬度。H與A比較H暫H永H負(fù)H>AAH-A0H=AH00H<AH0A-H總硬度（H）與總堿度（A)的關(guān)系a、有永久硬度時1）總硬度>總堿度Ca2++Mg2+>HCO3-

2）沒有負(fù)硬度b、有負(fù)硬度時1）總硬度<總堿度Ca2++Mg2+<HCO3-2）沒有永久硬度3）暫時硬度=總硬度4）總堿度-總硬度=負(fù)硬度暫時硬度=重碳酸根離子量Cl-+SO42-<K++Na+Cl-+SO42->K++Na+（五）、pH值與其它離子濃度的關(guān)系1、pH值與金屬離子濃度的關(guān)系

能生成氫氧化物的Fe3+、Al3+、Mn2+、Cu2+等離子在不同pH下的水解程度不同，其游離的金屬離子濃度也不同2、pH值與HCO3-、CO32-的關(guān)系

pH=6.3-lgc(CO2)+lgc(HCO3-)

或

pH=10.2-lgc(HCO3-)+lgc(CO32-)pH<7，游離碳酸和HCO3-；pH>10，CO32-；

pH=7-9,HCO3-游離碳酸和HCO3-、HCO3-和OH-一般不共存礦化度不大，有機(jī)質(zhì)不多時pH計算（取決于水中碳酸濃度）

H2CO3的pKa1=6.3;pKa2=10.2項目標(biāo)準(zhǔn)項目標(biāo)準(zhǔn)色渾濁度嗅和味肉眼可見物pH總硬度(碳酸鈣）鐵揮發(fā)酚色度不得超過15度不得超過3度不得有異嗅、異味不得含有6.5～8.5450mg/L0.3mg/L0.002mg/L汞鉻（六價）鉛砷細(xì)菌總數(shù)大腸桿菌群總α放射性總β放射性0.001mg/L0.05mg/L0.05mg/L0.05mg/L100個/mL3個/L0.1Bq/L1Bq/L2、水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GB5749-2006）》水質(zhì)指標(biāo)要求達(dá)到的合格范圍各類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)：地面水環(huán)境質(zhì)量、灌溉用水、工業(yè)鍋爐、飲用水、廢水排放等

不同用途，對水質(zhì)的要求不同。生活飲用水主要考慮對人體健康的影響，其水質(zhì)中除物理化學(xué)指標(biāo)外，還有微生物指標(biāo)；工業(yè)用水則主要考慮對產(chǎn)品質(zhì)量、管道及容器的影響，而一般不考慮微生物指標(biāo)等。

為了保護(hù)環(huán)境，合理利用水資源，國內(nèi)外有各種各類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)，如生活飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)（GB5749-2006生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)）、工業(yè)鍋爐用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)（GBl576—2001工業(yè)鍋爐水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)）、農(nóng)田灌溉用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)（GB5084-2005農(nóng)田灌溉水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)）、漁業(yè)用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)（GB11607-1989漁業(yè)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)）、海水標(biāo)準(zhǔn)（GB3097-97）、游泳池水質(zhì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)、生活污水排放標(biāo)準(zhǔn)、鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)等。3、水質(zhì)分析項目水質(zhì)分析項目繁多，主要有以下幾類：(1)物理性質(zhì)：主要包括：水溫、外觀、顏色、臭、濁度、透明度、pH值、殘渣、礦化度、電導(dǎo)率等。(2)金屬化合物：主要包括：總硬度、鉀、鈉、鈣、鎂、鐵、銅、鋅、鎳、錳、汞、鉛、鉻、鉻、砷、硒等。(3)非金屬化合物：主要包括：酸度、堿度、二氧化碳、溶解氧、氮（氨氮、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、總氮）、磷、氯化物、氟化物、碘化物、氰化物、硫化物、硫酸鹽、硼、可溶性二氧化硅等。（4）有機(jī)化合物

主要包括：化學(xué)需氧量、生化需氧量、總有機(jī)碳、礦化油、揮發(fā)性酚類、苯系物、多環(huán)芳烴、有機(jī)磷、苯胺類、硝基苯類、陰離子洗滌劑、各類農(nóng)藥等。不同用途的水，對水質(zhì)的要求各不相同，因此其分析檢測項目也有區(qū)別。4、水試樣的采集

水質(zhì)分析的過程一般包括采集水樣、預(yù)處理、依次分析、結(jié)果計算與整理、分析結(jié)果的質(zhì)量審查。水樣的采集與保存直接關(guān)系到水質(zhì)分析結(jié)果的可靠性，必須根據(jù)水質(zhì)的特性、水質(zhì)檢測目的與檢測項目的不同而采用不同的取樣方法和保管措施。GB/T2997-91中規(guī)定了水的采集、預(yù)處理和保存的方法。

分析用水必須能代表被分析水樣的全面性，并不受任何意外污染。

a、首先做好現(xiàn)場調(diào)查和資料收集工作；

b、做好采樣前的準(zhǔn)備工作；

c、正確采集水樣；d、做好水樣的存放、運(yùn)送及貯存工作。

(1)水樣的采集方法

①天然水的取樣方法。A．采集江、河、湖和泉水等地表水樣或普通井水水樣時，應(yīng)將取樣瓶浸入水下面50cm處取樣，并在不同地點采樣混合成供分析用的水樣。B．根據(jù)試驗要求，需要采集不同深度的水樣時，應(yīng)使用不同深度取樣器，對不同部位的水樣分別采集。C．在管道或流動部位采集生水水樣時，應(yīng)充分地沖洗采樣管道后再采樣。D．江、河、湖和泉水等地表水樣，受季節(jié)、氣候條件影響較大，采集水樣時應(yīng)注明這些條件。②從管道或水處理裝置中采集處理水水樣的方法。應(yīng)選擇有代表性的取樣部位，安裝取樣器。③從高溫、高壓裝置或管道中取樣的方法。必須加裝減壓裝置和良好的冷卻器，水樣溫度不得高于40℃。④測定不穩(wěn)定成分的水樣采集方法。通常應(yīng)在現(xiàn)場取樣，隨取隨測。⑤取樣量。供全分析用的水樣不得少于5L，若水樣渾濁時應(yīng)裝兩瓶。供單項分析用的水樣不得少于0.3L。⑥采集水樣時的記載事項。

采集供全分析用的水樣，應(yīng)粘貼標(biāo)簽，注明水樣名稱、取樣方法、取樣地點、取樣人姓名、時間、溫度以及其他注意事項。(2)水樣的存放與運(yùn)送

①水樣存放的時間。

水樣種類可以存放時間/h未受污染的水受污染的水7212-24②存放與運(yùn)送水樣的注意事項。

A．水樣運(yùn)送與存放時，應(yīng)注意檢查水樣是否封閉嚴(yán)密，水樣瓶應(yīng)在陰涼處存放。B．冬季應(yīng)防止水樣冰凍，夏季應(yīng)防止水樣受陽光暴曬。C.分析經(jīng)過存放或運(yùn)送的水樣，應(yīng)在報告中注明存放的時間或溫度等條件。(2)、水樣的預(yù)處理1、過濾——分離不溶雜質(zhì)2、濃縮——富集被測組分3、蒸餾除雜——除去干擾4、消解——分解有機(jī)物，釋放被測物

最好采樣后立即分析§7.2工業(yè)用水分析一、懸浮固形物和溶解固形物的測定二、pH值的測定三、堿度的測定四、硬度的測定五、總鐵量的測定六、溶解氧的測定七、氯化物的測定八、亞硫酸鹽的測定九、磷酸鹽的測定一、水質(zhì)懸浮物和溶解固形物(殘渣)的測定重量法1、水質(zhì)懸浮物

水質(zhì)中的懸浮物是指水樣通過孔徑為0.45μm的濾膜，截留在濾膜上并于103～105℃烘干至恒重的物質(zhì)。1）采樣用聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶要用洗滌劑洗凈。再依次用自來水和蒸餾水沖洗干凈。在采樣之前，再用即將采集的水樣清洗三次。然后，采集具有代表性的水樣500～1000mL,蓋嚴(yán)瓶塞。注：漂浮或浸沒的不均勻固體物質(zhì)不屬于懸浮物質(zhì)，應(yīng)從水樣中除去。2）

樣品貯存采集的水樣應(yīng)盡快分析測定。如需放置，應(yīng)貯存在4℃冷藏箱中，但最長不得超過七天。注：不能加入任何保護(hù)劑，以防破壞物質(zhì)在固、液間的分配平衡。3）

濾膜準(zhǔn)備用扁咀無齒鑷子夾取微孔濾膜放于事先恒重的稱量瓶里，移入烘箱中于103～105℃烘干半小時后取出置干燥器內(nèi)冷卻至室溫，稱其重量。反復(fù)烘干、冷卻、稱量，直至兩次稱量的重量差≤0.2mg。將恒重的微孔濾膜正確的放在濾膜過濾器(4.1)的濾膜托盤上，加蓋配套的漏斗，并用夾子固定好。以蒸餾水濕潤濾膜，并不斷吸濾。4）

測定量取充分混合均勻的試樣100mL抽吸過濾。使水分全部通過濾膜。再以每次10mL蒸餾水連續(xù)洗滌三次，繼續(xù)吸濾以除去痕量水分。停止吸濾后，仔細(xì)取出載有懸浮物的濾膜放在原恒重的稱量瓶里，移入烘箱中于103～105℃下烘干一小時后移入干燥器中，使冷卻到室溫，稱其重量。反復(fù)烘干、冷卻、稱量，直至兩次稱量的重量差≤0.4mg為止。

計算：ρρ---懸浮固形物的質(zhì)量濃度，mg/Lm1---過濾前過濾器的質(zhì)量，gm2---過濾后過濾器與懸浮物的總量，gV---水樣的體積，mL2、溶解固形物

溶解固形物是指已被分離懸浮物后的濾液經(jīng)蒸發(fā)干燥所得的殘渣。

溶解固形物測定時，取一定量已過濾并充分搖勻的澄清水樣，注入經(jīng)烘干至恒重的蒸發(fā)皿中，在水浴鍋上蒸干。將蒸發(fā)皿和蒸干的樣品在105～110℃烘干，冷卻，迅速稱量，在相同條件下再烘30min，冷后稱重，直至恒重注意：1水樣體積應(yīng)使蒸干殘留物的質(zhì)量在100mg左右2為防止蒸干、烘干過程中落入雜物，必須在蒸發(fā)皿上放置玻璃三角架并加蓋表面皿二、pH值的測定天然水的pH一般在7.2-8，由于某些特殊原因，可能增高至9-10或降低至6-5。如蒸餾水中因溶有CO2值常小于7生活飲用水國標(biāo)pH6.5~8.5；工業(yè)鍋爐用水pH7.0~8.5；工業(yè)廢水達(dá)標(biāo)排放的指標(biāo)為6~9.1.各類用水pH值二、pH值測定方法（1）目視比色法標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液系列，測定時與水樣加入相同的酸堿指示劑進(jìn)行比較。（2）酸度計法先配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，用配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液調(diào)節(jié)酸度計，再測定水樣。三、堿度的測定

堿度是指水中含有能接受H+的物質(zhì)的總量。如氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、硅酸鹽、亞硫酸鹽、氨和有機(jī)堿等。

一般淡水的總堿度，主要由HCO3-、CO32-構(gòu)成，其他弱酸根如SiO32-、一些有機(jī)酸根，也會造成堿度，但比例較小。在天然水正常pH條件下，H+、OH-離子對堿度的影響也可忽略不計pH與堿度的關(guān)系pH<4時，只有CO2；pH>12時，只有CO32-；pH=8.3時，幾乎都以HCO3-的形式存在

堿度的測定方法有指示劑滴定法和電位滴定法。常用指示劑滴定法。1、測定原理（1）酚酞堿度：以酚酞為指示劑，用鹽酸標(biāo)液滴定所測得的含量，記作P。發(fā)生如下反應(yīng)：

OH-+H+=H2OCO32-+H+=HCO3-此時，pH=8.3左右，HCO3-能否進(jìn)一步反應(yīng)生成H2CO3？（2）酚酞后堿度：

酚酞變色后，以甲基橙為指示劑，用鹽酸標(biāo)液繼續(xù)滴定，計算所測得含量，記作M。上述反應(yīng)的產(chǎn)物繼續(xù)與酸反應(yīng)：HCO3-+H+=H2O+CO2甲基橙變色，pH=4.2左右，HCO3-全部反應(yīng)完畢（3）總堿度：直接以甲基橙做指示劑測得的堿度稱為甲基橙堿度，也稱總堿度。A=P+M四、硬度的測定硬度的含義最初是指沉淀肥皂的能力。水的硬度主要由水中所含鈣鹽和鎂鹽形成的，其它多價金屬陽離子，如鐵、錳、鋁、鋅等也能形成硬度，所以，水中這些金屬化合物的總量則稱為總硬度。由于在一般天然水中，除鈣、鎂之外，其它金屬離子含量極少，可略去不計，因此，工業(yè)生產(chǎn)上常簡單區(qū)分為鈣硬度和鎂硬度。二者之和為總硬度。

鈣、鎂的化合物，主要有酸式碳酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽及氯化物等。因此，水的硬度又可分為碳酸鹽硬度和非碳酸鹽硬度。

非碳酸鹽硬度主要是鈣、鎂的其它鹽類(如；硫酸鹽、硝酸鹽、氯化物)的含量。這類化合物受熱不能分解，故也稱永久硬度。暫時硬度與永久硬度之和為總硬度。碳酸鹽硬度主要是鈣、鎂的酸式碳酸鹽含量。也可能含有少量碳酸鹽。這類化合物受熱分解，析出碳酸鹽沉淀，故也稱暫時硬度。

軟水和硬水

總硬度度數(shù)

0～4°

4～8°

8～16°

16～30°

30°以上

標(biāo)志

很軟水

軟水

中等軟水

硬水

極硬水

度：10mgCaO/L-1＝1°通常將水中的鈣、鎂換算成CaO的量來表示，單位為mg/L或o1o表示1L水中含有10mgCaO。硬度的測定，常用EDTA絡(luò)合滴定法。

1．基本原理

在pH＝10條件下，以鉻黑T為指示劑，直接用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣及鎂的含量，溶液由灑紅色變?yōu)樗{(lán)色即為終點。反應(yīng)如下：2．試劑①pH＝10的氨—氯化銨緩沖溶液。②0.02mol／L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液③1％鉻黑T(或酸性鉻黑K-萘酚綠B）指示劑。3、測定步驟4．結(jié)果計算水的總硬度(mmol／L）按下式計算：250mL水樣100ml（V）2mL三乙醇胺10ml,pH＝10緩沖液1％鉻黑T酒紅色溶液0.02mol／L,EDTA純藍(lán)色溶液(終點體積V1）滴定式中c——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L

V1——滴定消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL

V——水樣體積，mL5．注意事項①若在滴定前加熱溶液到30-40℃，可使終點更加清楚。②當(dāng)水樣存在下列少量干擾離子，加入適當(dāng)掩蔽劑以消除。a.Cu2+、Zn2+加入0.5—4mL2%硫化鈉溶液，使其形成溶解度很小的硫化物沉淀。b．Fe3+、A13+加入l一3mL三乙醇胺使之形成穩(wěn)定的配合物。c.高價錳加入0.5—2mLl%鹽酸羥胺溶液，使高價錳還原為低價錳，以免破壞指示劑。③

如果將所取水樣預(yù)先加熱煮沸，然后分取清液按前述方法滴定，則滴定結(jié)果為水的永久硬度，總硬度與永久硬度之差為暫時硬度④水樣中鈣和鎂可采用原子吸收分光光度法五、總鐵量的測定天然水(除雨水外)中一般都含有鐵鹽，地下水中含亞鐵鹽；地面水中，則因為被空氣氧化，主要以Fe3+離子狀態(tài)存在。天然水中含鐵量一般較低，不致影響人體健康，但是如果超過0.3mg／L，則有特殊氣味而不適于飲用。工業(yè)上則視不同用途有不同要求，例如紡織、造紙等工業(yè)，要求水中含鐵量不得超過0.2mg／L。

因為天然水中合鐵量很低，一般都選用比色法測定。常用的比色法有：硫氰酸鹽比色法、磺基水楊酸比色法、鄰菲羅啉比色法?；驹?/p>

Fe2+在pH為2.2-4.2的酸性環(huán)境中和鄰菲羅啉形成1:3的橙紅色配合物，在520nm波長處有最大吸收。溶液中的Fe3+在顯色前用還原劑(例如鹽酸羥胺)還原為Fe2+

pK值為21.3注意事項此有色配合物在pH為5.5~6時，顏色最深，在避光時，可穩(wěn)定數(shù)月之久，其最大吸收波長為510nm；凡能與鄰二氮菲生成有色配合物的Cu,Zn,Co,Cr,Ni等離子對測定有干擾，但在HAc-NaAc緩沖介質(zhì)中，可消除干擾。對于能與鄰二氮菲生成沉淀的Hg,Cd,Ag等離子，可加過量顯色劑消除；本法適用于地表水和廢水中鐵的測定，測定結(jié)果是亞鐵和高鐵的總量。方法的檢測限為0.03mg/L，測定上限為5.00mg/L；測定時應(yīng)根據(jù)試樣中鐵含量的多少選取比色皿或?qū)⑺畼酉♂專蝗缛羲畼雍蠧N-,S2-,酸化時會產(chǎn)生劇毒的HCN和H2S氣體，操作應(yīng)在通風(fēng)廚中進(jìn)行。六、溶解氧（dissolvedoxygen)的測定地面水與大氣接觸以及某些含葉綠素的水生植物在其中進(jìn)行生化作用，結(jié)果使水中常溶解一些氧稱為“溶解氧”，溶解氧是指溶解于水中的分子狀態(tài)的氧，簡稱DO。水中溶解氧的含量隨水的深度而減少，也與大氣壓力、空氣中的氧分壓及水的溫度有關(guān)。常溫常壓下，水中溶解氧一般為8—10mg／L。水被還原性有機(jī)物污染時，污染物氧化需要耗用氧氣．溶解氧含量降低，直到逐步耗盡，這時厭氧細(xì)菌大量繁殖，有機(jī)污染物腐敗發(fā)臭，使水質(zhì)嚴(yán)重惡化。溶解氧隨水中還原性雜質(zhì)污染程度加重而下降，如果含量低于4mg/L，水生動物有可能因窒息而死亡。1、間接碘量法基本原理二價錳在堿性溶液中，生成白色的氫氧化亞錳沉淀

MnSO4+2NaOH=Mn(OH)2↓（白色）+Na2SO4

水中的溶解氧立即將生成的Mn(OH)2沉淀氧化成棕色的Mn(OH)4

——將溶解氧固定住

2Mn(OH)2+O2+2H2O=2Mn(OH)4↓棕色加入酸后，Mn(OH)4沉淀溶解并氧化I-離子（已加入KI）釋出一定量的I2：Mn(OH)4+2KI+2H2SO4=MnSO4+I2+K2SO4+4H2O然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋出的I2

2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI2、測定步驟

（1）取樣將膠皮管一端接水龍頭，另一端插入溶解氧測定瓶瓶底，待水溢出幾分鐘后，取出膠管，迅速塞緊塞子。（2）反應(yīng)

取好水樣后，取下瓶塞，用刻度吸量管緊靠瓶口內(nèi)壁，插入樣品液面下0.5cm，準(zhǔn)確加入1mL硫酸錳溶液，再用同法加入堿性KI溶液2mL，蓋緊瓶塞，將瓶反復(fù)顛倒，充分混合均勻，放置5min待沉淀下降至瓶底，用上法加濃硫酸1.5mL，塞緊瓶塞，顛倒混合至沉淀完全溶解此時溶液中因碘釋出而呈黃色。

（3）滴定

精確移取100.00mL溶液于250mL錐形瓶中，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(Na2S2O3)=0.01mol/L]滴定至淡黃色后，加入1mL淀粉(10g/L)，繼續(xù)滴定至蘭色恰好消失，即為終點。注意事項1.溶解氧測定瓶溶解氧的測定，切勿使樣品過多接觸空氣，以防溶解氧損失或增加，導(dǎo)致含量改變，因此最好使用專用的“溶解氧測定瓶”取樣，如果沒有測定瓶，也可用250mL玻璃磨口瓶代替。2.自來水取樣應(yīng)該先放開水龍頭流一段時間，水樣穩(wěn)定后再取樣，可將一橡皮管插入瓶底,另一端接水龍頭，使水溢出幾分鐘，注意流速要慢，以免氣泡，迅速蓋緊瓶塞。3.塘水、井水、蓄水池中取樣如何水中取樣，不能直接在水面取樣而是應(yīng)在一定深度取樣，可用二階式取樣瓶。4.試劑問題

硫代硫酸鈉用新煮沸并冷卻的蒸餾水配制好后放置暗處7天后標(biāo)定。

5.氧化性物質(zhì)干擾如Fe3+、Cl2等，與I-作用時結(jié)果偏高。將硫酸改為磷酸，起到2個作用一是酸化，二是掩蔽Fe3+預(yù)先加入硫代硫酸鈉消除Cl2干擾也可以另行測定，從總量中扣除Fe3+、Cl2七、氯化物含量的測定銀量法測定1、測定原理在pH=7左右的溶液中，以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點出現(xiàn)磚紅色沉淀。

Ag++Cl-=AgCl↓（白色）2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓（磚紅色）2、測定步驟

取100.00mL水樣，置于250mL錐形瓶中，加入2滴酚酞指示劑，用NaOH溶液或HCl溶液調(diào)節(jié)pH值，使酚酞由粉紅色剛變?yōu)闊o色加入1mLK2CrO4，用0.01mol/LAgNO3標(biāo)液滴定至出現(xiàn)磚紅色沉淀，記錄消耗的AgNO3標(biāo)液的體積（V）。同時做空白試驗，消耗AgNO3標(biāo)液的體積為V0。3、計算C---AgNO3標(biāo)液的濃度，mol/LV---滴定水樣時消耗AgNO3標(biāo)液的體積，mLV0---滴定空白時消耗AgNO3標(biāo)液的體積，mL4、測定條件1）中性弱堿性溶液，pH=6.5-8.52）K2CrO4指示劑濃度控制（Ag2CrO4沉淀出現(xiàn)應(yīng)恰好在計量點附近）計量點時：實際控制濃度略低，在1.5×10-3左右因為K2CrO4顯黃色，影響終點觀察八、硫酸鹽含量的測定1、BaCrO4光度法

用過量的BaCrO4懸濁液與水樣中的SO42-作用生成BaSO4沉淀，過濾后用分光光度法測定由SO42-置換出的黃色CrO42-的量，從而求出SO42-的含量。2、電位滴定法以鉛電極作為指示電極，用Pb(ClO)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水樣中的SO42-，過量的Pb2+使電位產(chǎn)生突躍。重金屬、鈣、鎂離子事先用氫型陽離子交換樹脂除去3、重量法（硫酸鋇重量法）＊先用慢速濾紙過濾試樣＊用移液管移取一定量的水樣，置于燒杯中，加2滴甲基橙指示劑，用鹽酸（1+1）調(diào)至紅色并過量2mL＊加水至總體積為200mL左右，煮沸5min，不斷攪拌下緩慢加入10mL熱的（80℃左右）BaCl2溶液，于80℃水浴中放置2h

＊用已干燥至恒重的坩堝式過濾器過濾，用水洗滌沉淀，直至濾液中無氯離子為止（用硝酸銀溶液檢驗），

＊將坩堝式過濾器置于（105±2)℃下干燥至恒重。SO42-的質(zhì)量濃度mg/LV---水樣的體積，mLm---坩堝和沉淀的質(zhì)量，gm0---坩堝的質(zhì)量，g九、亞硫酸鹽的測定（中低壓鍋爐用水Na2SO3）

在酸性條件下用KIO3-KI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用淀粉作指示劑，終點出現(xiàn)藍(lán)色十、磷酸鹽的測定（磷釩鉬黃分光光度法）

＊天然水，磷酸鹽含量很低

＊鍋爐水，需加磷酸鹽防止生成CaSO4、CaSiO3等水垢，同時促使這些水垢疏松脫落，形成流動的水渣

＊在金屬表面形成一層保護(hù)膜，防止鍋爐腐蝕

＊磷酸鈉價格較高，通常是和其它防垢劑混合使用，需要檢測PO43-的濃度測定原理：黃色，最大吸收波長355或420nm水型的判斷Na+＞C1-大陸水型：硫酸鈉水型、重碳酸鈉水型、

Na+＜C1-海洋水型：氯化鎂水型、氯化鈣水型；

油田水：以氯化鈣型為主，重碳酸鈉型為次比較水樣中Cl-和Na+的含量，當(dāng)Cl-含量

大于Na+含量時，且有時，水型為MgCl2型；時，水型為CaCl2型；時，水型為NaHCO3型；時，水型為Na2SO4型；而當(dāng)Cl-含量小于Na+含量時，且有當(dāng)

若比值等于1，則為過渡型。水質(zhì)分析習(xí)題問答題：1..水可以分成幾類？水中所含雜質(zhì)有哪些？2.水質(zhì)指標(biāo)是指什么？有哪些水質(zhì)指標(biāo)？水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)是指什么？3.為什么應(yīng)先分析水樣中溶解氧和pH兩項？4.溶解氧的測定原理是什么？測定中的干擾因素有哪些？如何消除，并需要注意哪些問題才能得到可靠的結(jié)果？5.水中硬度的測定方法有哪些？水中總鐵含量測定的方法有哪些？水中氯化物和硫酸鹽的測定方法有哪些？

習(xí)題1.名詞解釋濁度、懸浮固形物、溶解固形物、溶解氧、2.敘述自來水鈣硬和鎂硬的測定。（反應(yīng)的化學(xué)方程式、滴定條件、指示劑的選擇）3－5有機(jī)化合物的測定化學(xué)需氧量的測定－COD生化需氧量的測定－BOD揮發(fā)酚的測定化學(xué)需氧量的測定－COD

化學(xué)需氧量是在一定條件下，用氧化劑滴定水樣時所消耗的量。水中被還原的物質(zhì)主要有各種有機(jī)物（如有機(jī)酸、腐植酸、脂肪酸、糖類化合物、可溶性淀粉等），以及還原性無機(jī)物（如亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等）.COD是衡量水中有機(jī)物相對含量的指標(biāo)之一。由于氧化時受氧化劑的種類、濃度、溫度、時間及催化劑的影響，因此COD是一個條件性指標(biāo)。

對于工業(yè)廢水，我國規(guī)定用重鉻酸鉀法測定，其測得值稱為化學(xué)需氧量，用CODCr表示。

采用重鉻酸鉀作為氧化劑稱重鉻酸鉀法（CODcr）.此法現(xiàn)在已作為測定化學(xué)需氧量的標(biāo)準(zhǔn)方法。采用高錳酸鉀作為氧化劑的方法以往稱為高錳酸鉀法（CODMn）.現(xiàn)在改稱為高錳酸鉀指標(biāo)，它也被作為水中還原性有機(jī)物和無機(jī)物污染程度的綜合指標(biāo)。但在此條件下，只有部分有機(jī)物被氧化，并非理論上的需氧量，不能反映水體中有機(jī)物的總量。因此，對于同一水樣，用CODcr法與CODMn測得的結(jié)果不一定相同。對于比較清潔的地面水、飲用水都采用高錳酸鉀法，對于工業(yè)廢水，則必須采用重鉻酸鉀法?；瘜W(xué)需氧量（CODcr）的測定實驗原理

高錳酸鉀法測定水中的有機(jī)物和還原性物質(zhì)是在酸性和加熱條件下，加一定量過量的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液，使氧化完全，過量的KMnO4用草酸鈉還原，再用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定剩余的草酸鈉。

4KMnO4+6H2SO4+5C→2K2SO4+4MnSO4+6H2O+5CO22KMnO4+5Na2C2O4+8H2SO4→5Na2SO4+K2SO4+MnSO4+10CO2+8H2O

如果水樣中氯離子含量?300mg/L，則在酸性溶液氧化時，可有下列反應(yīng)發(fā)生：

2MnO4-+16H++10Cl-→2Mn2++8H2O+5Cl2↑

這樣消耗了過多的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液而使結(jié)果偏高。

為了克服干擾，可改在堿性溶液中進(jìn)行氧化：4MnO4-+3C+2H2O→4MnO2+3CO2+4OH-

從反應(yīng)式中可見酸性條件與堿性條件，高錳酸鹽與碳的氧化反應(yīng)有不同的摩爾比。前者是1/5。后者是1/3。但氧化反應(yīng)完畢后溶液用硫酸酸化，加入過量的草酸鈉與過量的高錳酸鉀反應(yīng)，余量的草酸鈉再用高錳酸鉀回滴，因此滴定反應(yīng)與酸法相同，高錳酸鉀校正系數(shù)及結(jié)果計算均與酸性法相同。

實驗步驟：取100ml水樣于250ml錐形瓶中，（若高錳酸鹽指數(shù)大于5mg/L時，可酌情少取，或用水稀釋至100ml）。加入5ml（1：3）H2SO4溶液,準(zhǔn)確加入0.002mol/L高錳酸鉀溶液10.00ml，搖勻。向錐形瓶中投入幾粒玻璃珠，并用小漏斗掩蓋瓶口，加熱煮沸10分鐘。取下錐形瓶，趁熱加入0.05mol/L草酸鈉溶液10.00ml，立即用0.002ml/L高錳酸鉀溶液滴定至粉紅色不消失為終點，記錄所用高錳酸鉀溶液的體積。

結(jié)果處理：１、不經(jīng)稀釋水樣：高錳酸鉀指數(shù)（O2mg/L）=[(10+V1)×K-10]×C×8×10式中：V1—滴定水樣時消耗高錳酸鉀的毫升數(shù)；C—草酸鈉溶液的濃度（mol/L）；8—氧（1/2O）摩爾質(zhì)量；K—校正系數(shù)；2、經(jīng)稀釋水樣：高錳酸鉀指數(shù)（O2，mg/L）={[(10+V1)×K–10]×[（10+V0）×K–10]×a}×c×8×1000/V2式中：V0—空白實驗時KMnO4消耗的毫升數(shù)；V2—分取水樣（ml）；a—經(jīng)稀釋水樣中含水比值。例如：25ml水樣用75ml稀釋至100ml，則a=0.75。

分析討論：1、水樣加入KMnO4溶液經(jīng)煮沸后,溶液仍保持淡紅色,如果紅色消褪,說明KMnO4的加入量不足,必須將水樣進(jìn)行稀釋（或稀釋倍數(shù)加大），再行測定。2、錐形瓶的溶液被煮沸時,應(yīng)向其中投入幾粒玻璃珠,并用小漏斗掩蓋瓶口,以防沸騰的溶液濺出而造成誤差。3、應(yīng)嚴(yán)格控制實驗條件一致。酸性條件下，滴定溫度必須控制在60—80℃，但加入草酸鈉時溫度不應(yīng)過高。4、對于Cl-的濃度>300mg/L的水樣，必須采用堿性高錳酸鉀法：取水樣100ml（或酌情少取用水稀釋至100ml）于錐形瓶中，加入50%的NaOH0.5ml，加入0.002mol/L的高錳酸鉀溶液10.00ml，加熱煮沸10分鐘，冷卻至70—80℃，加（1：3）H2SO45ml，加入0.05mol/L草酸鈉溶液10.00ml，搖勻，用0.002mol/L高錳酸鉀滴定至粉紅色不消失為終點。

1．原理

在強(qiáng)酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)其用量計算水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。反應(yīng)式如下Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2OCr2O72-+14H++6Fe2+=6Fe3++2Cr3++7H2O2．干擾及其消除酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物。加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。

氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，可在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mg/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋，使含量降低至2000mg/L以下再進(jìn)行測定。3．方法的適用范圍用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定5～50mg/L的COD值，但準(zhǔn)確度較差