（高清版）DZT 0253.7-2022 生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品分析方法 第7部分：無機(jī)砷含量的測定 超聲波提取-原子熒光光譜法

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品分析方法第7部分：無機(jī)砷含量的測定超聲波提取一原子熒光光譜法Analyticmethodsforbiologicsamplesineco-geoche2022-11-30發(fā)布I前言 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 14原理 15試劑或材料 26儀器和設(shè)備 27樣品 28試驗(yàn)步驟 28.1空白試驗(yàn) 28.2驗(yàn)證試驗(yàn) 38.3平行試驗(yàn) 3 38.5砷校準(zhǔn)溶液的配制 3 3 39試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理 3 411正確度 4 5附錄A(資料性)儀器參考工作條件 6Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和GB/T20001.4—2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》的規(guī)定起草。本文件是DZ/T0253《生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品分析方法》的第7部分。DZ/T0253已經(jīng)發(fā)布——第1部分：鋰、硼、釩等19個元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP—MS)法；——第2部分：硒量的測定原子熒光光譜法；——第3部分：總汞的測定冷原子熒光光譜法；——第4部分：氟量的測定擴(kuò)散一分光光度法； 離子體原子發(fā)射光譜法；微波消解一電感耦合等——第6部分：磷含量的測定干法灰化一分光光度法；——第7部分：無機(jī)砷含量的測定超聲波提取一原子熒光光譜法。本文件由中華人民共和國自然資源部提出。本文件由全國自然資源與國土空間規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC93)歸口。本文件起草單位：國家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測試中心。生態(tài)地球化學(xué)調(diào)查評價樣品的分析，是隨著多目標(biāo)地球化學(xué)調(diào)查工作逐步開展和深化而進(jìn)行的一項(xiàng)分析工作，其目的是依據(jù)多目標(biāo)地球化學(xué)調(diào)查結(jié)果或其他區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查結(jié)果，對各個生態(tài)系統(tǒng)，包括江河生態(tài)系統(tǒng)、農(nóng)田生態(tài)系統(tǒng)、城市生態(tài)系統(tǒng)、淺海生態(tài)系統(tǒng)、草原生態(tài)系統(tǒng)進(jìn)行評價。在生態(tài)地球化學(xué)調(diào)查的評價階段，依據(jù)土壤圈的調(diào)查結(jié)果，進(jìn)一步追索元素在巖石圈、土壤圈、水圈與生物圈中的遷移轉(zhuǎn)化及其產(chǎn)生的生態(tài)效應(yīng)，選擇典型和代表性地區(qū)，進(jìn)行多介質(zhì)采樣和選擇性指標(biāo)的分量分析和活動態(tài)分析，生物(包括動、植物)樣品是該階段分析測試主要工作對象之一。組成生物的元素均來自地質(zhì)環(huán)境，生物通過不斷與環(huán)境交換物質(zhì)，這種交換涉及固相(巖石圈)、液相(水圈)和氣相(大氣圈),最終趨于一種動態(tài)平衡。來自地殼表層的地球化學(xué)元素，由母巖通過風(fēng)化作用釋放出來進(jìn)入土壤，然后活化成有效態(tài)被植物吸收。進(jìn)入植物體的元素必然會對其生長發(fā)育產(chǎn)生影響，從而影響植物的產(chǎn)量、品質(zhì)，再通過食物鏈進(jìn)入動物和人體，并同樣會對動物和人體的生長、健康產(chǎn)生重要影響。因此生態(tài)地球化學(xué)評價最終需要用動植物樣品的分析結(jié)果來說明問題。DZ/T0253由七個部分構(gòu)成。——第1部分：鋰、硼、釩等19個元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP—MS)法。目的在于確立微波消解—電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品中鋰、硼、釩、鉻、——第2部分：硒量的測定原子熒光光譜法。目的在于確立微波消解一原子熒光光譜法測定生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品中硒含量的分析方法?！?部分：總汞的測定冷原子熒光光譜法。目的在于確立微波消解一冷原子熒光光譜法測定生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品中總汞含量的分析方法。 第4部分：氟量的測定擴(kuò)散一分光光度法。目的在于確立擴(kuò)散一分光光度法測定生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品中氟含量的分析方法。 離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立微波消解一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定生 -第6部分：磷含量的測定干法灰化一分光光度法。目的在于確立干法灰化一分光光度法測定生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品中磷含量的分析方法?！?部分：無機(jī)砷含量的測定超聲波提取一原子熒光光譜法。目的在于確立超聲波提取一原子熒光光譜法測定生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品中無機(jī)砷含量的分析方法。DZ/T0253.1至DZ/T0253.4已于2014年發(fā)布實(shí)施，本次發(fā)布的DZ/T0253.5至DZ/T0253.7確定了包括方法檢出限、測定范圍、精密度、正確度等技術(shù)指標(biāo)和檢驗(yàn)參數(shù)，旨在進(jìn)一步完善《生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品分析方法》體系，為生態(tài)地球化學(xué)調(diào)查評價動植物樣品分析提供技術(shù)依據(jù)。1生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品分析方法第7部分：無機(jī)砷含量的測定超聲波提取一原子熒光光譜法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍本文件規(guī)定了超聲波提取一原子熒光光譜法測定生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品中無機(jī)砷含量的方法。本文件適用于生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品中無機(jī)砷含量的超聲波提取一原子熒光光譜法測定。當(dāng)取樣量為1g,定容至50mL時，本方法測定無機(jī)砷的檢出限為0.02μg/g,測定范圍為0.07μg/g~2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6379.4測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法正確度的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法DZ/T0253.1—2014生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品分析方法第1部分：鋰、硼、釩等19個元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。樣品經(jīng)鹽酸溶液(1+1)超聲波振蕩，其無機(jī)砷以氯化物的形式被提取。用抗壞血酸和硫脲混合溶液將樣品中的五價砷還原成三價砷，在硼氫化鉀(KBH?)或硼氫化鈉(NaBH?)體系中還原成砷化氫(AsH?),由載氣(氬氣)帶入原子化器中進(jìn)行原子化。在砷空心陰極燈照射下，基態(tài)砷原子被激發(fā)至高能態(tài)，當(dāng)返回到基態(tài)時，發(fā)射出特征波長的熒光。在一定的濃度范圍內(nèi)，其熒光強(qiáng)度與樣品溶液中砷的質(zhì)量濃度成正比，通過測定熒光強(qiáng)度計(jì)算樣品中無機(jī)砷的含量。25試劑或材料5.1水：符合GB/T6682規(guī)定的一級水。5.2正辛醇[p(C?H?O)=0.83g/mL],用作消泡劑。5.3鹽酸溶液(1+1)。5.4鹽酸溶液(2+8)。5.5鹽酸溶液(1+19)。5.6硝酸溶液(1+1)。5.7氫氧化鉀溶液[p(KOH)=2g/L]:稱取2g氫氧化鉀，用水溶解后并稀釋至1000mL,搖勻。5.8硼氫化鉀溶液[p(KBH?)=20g/L]:稱取20g硼氫化鉀，溶于1000mL氫氧化鉀溶液(見5.7),搖勻。此溶液適用于砷斷續(xù)流動進(jìn)樣方式，現(xiàn)用現(xiàn)配。5.9氫氧化鈉溶液[p(NaOH)=40g/L]:稱取4g氫氧化鈉，用水溶解后并稀釋至100mL,搖勻。5.10硫脲一抗壞血酸混合溶液[p(硫脲)=50g/L,p(抗壞血酸)=50g/L]:分別稱取硫脲、抗壞血酸各5.11砷標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[p(As)=1.000mg/mL]:使用砷溶液有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。5.12砷標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(As)=1.00μg/mL]:由砷標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(見5.11)用鹽酸溶液(1+19)(見5.5)逐級稀釋得到。5.13砷標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(As)=0.10μg/mL]:由砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(見5.12)用鹽酸溶液(1+19)(見5.5)稀釋6儀器和設(shè)備6.1原子熒光光譜儀，附高強(qiáng)度砷空心陰極燈。6.2分析天平，感量0.1mg。6.3數(shù)控超聲波清洗器(帶蓋),溫度20℃~80℃,超聲波功率不低于250W,加熱功率不低于600W,容積不低于10L。6.4高速離心機(jī)，轉(zhuǎn)速大于或等于4000r/min。7樣品7.1樣品的采集和制備參見DZ/T0253.1—2014中附錄B。7.2根據(jù)樣品中無機(jī)砷含量的高低，稱取固體、半固體均勻樣品0.5g～2g,精確至0.1mg,此為試驗(yàn)用8試驗(yàn)步驟8.1空白試驗(yàn)隨同樣品進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)。所用試劑應(yīng)取自同一瓶試劑，加入同等的量。38.2驗(yàn)證試驗(yàn)8.3平行試驗(yàn)8.4樣品中無機(jī)砷的提取將試驗(yàn)用樣品(見7.2)置于50mL具塞塑料離心管中，定量加入20.0mL鹽酸溶液(1+1)(見氣，防止溶液迸濺。將離心管放入高速離心機(jī)(見6.4)中，以4000r/min速度離心10min～8.5砷校準(zhǔn)溶液的配制8.6測定8.6.2分取4.00mL樣品溶液(見8.4)上清液于10mL比色管中，準(zhǔn)確加入1mL硫脲一抗壞血酸混合溶液(見5.10),加入5滴正辛醇(見5.2),用水稀釋至刻度，搖勻。于室溫下放置25min,此為樣品測8.6.3設(shè)置原子熒光光譜儀工作條件(參見附錄A中表A.1),以硼氫化鉀溶液(見5.8)為還原8.6.4兩次測定間隔用鹽酸溶液(1+19)(見5.5)清洗進(jìn)樣系統(tǒng)。9試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理 (1)p?——空白試驗(yàn)溶液(見8.1)中無機(jī)砷的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);4V?——樣品溶液(見8.4)的總體積，單位為毫升(mL);V?——分取樣品溶液(見8.4)的體積，單位為毫升(mL);V——樣品測定溶液(見8.6.2)的體積，單位為毫升(mL);m——試驗(yàn)用樣品(見7.2)的質(zhì)量，單位為克(g)。10.1按GB/T6379.2規(guī)定的方法，確定超聲波提取一原子熒光光譜法測定生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品中無機(jī)砷含量的重復(fù)性和再現(xiàn)性(即方法精密度),統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表1和表2相關(guān)部分。10.2在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果，在表1給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%。重復(fù)性限(r)按表1所列方程式計(jì)算。10.3在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果，在表1給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%。再現(xiàn)性限(R)按表1所列方程式計(jì)算。表1生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品中無機(jī)砷含量的方法精密度水平范圍(m)重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性限(R)注：精密度是依據(jù)GB/T6379.2,由10家實(shí)驗(yàn)室對6個含量水平樣品，分別在重復(fù)性條件下測剔除離群值后計(jì)算得到。按GB/T6379.2和GB/T6379.4規(guī)定的方法，確定超聲波提取一原子熒光光譜法測定生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品中無機(jī)砷含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限以及測量方法的偏倚，統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表2。表2生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品中無機(jī)砷含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限以及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9總平均值(y)認(rèn)定值(μ) 5表2生態(tài)地球化學(xué)評價動植物樣品中無機(jī)砷含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限以及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果(續(xù))統(tǒng)計(jì)參數(shù)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s)%重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%再現(xiàn)性限(R)測量方法偏倚(δ)— 一0.90一0.014 一0.0020一0.31相對誤差(RE)%一6.0一8.912質(zhì)量保證與控制12.1每