（高清版）GBT 36168-2018 綠松石 鑒定

綠松石鑒定2018-05-14發(fā)布中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)GB/T36168—2018 I 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語(yǔ)和定義 4綠松石鑒定 5綠松石常見(jiàn)優(yōu)化處理方法及鑒定特征 36再造綠松石鑒定特征 5附錄A(資料性附錄)綠松石的紅外吸收光譜 6附錄B(資料性附錄)浸蠟綠松石的紅外吸收光譜 7附錄C(資料性附錄)丙烯酸酯類膠粘劑充填綠松石的紅外吸收光譜 附錄D(資料性附錄)含雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的膠粘劑充填綠松石的紅外吸收光譜 附錄E(資料性附錄)v(C=O)及δ(OH-)吸收峰的積分面積測(cè)量方法示意 附錄F(資料性附錄)質(zhì)地優(yōu)化綠松石的鑒定：X射線熒光光譜成分分析法 附錄G(資料性附錄)質(zhì)地優(yōu)化綠松石的鑒定：浸提液pH值分析法 參考文獻(xiàn) I本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)自然資源部提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)珠寶玉石標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC298)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：安徽省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)研究所(國(guó)土資源部合肥礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測(cè)中心)、國(guó)家珠寶玉石質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、安徽省馬鞍山市松源寶石有限公司、深圳賽菲爾珠寶首飾有限公司、國(guó)家金銀制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心(上海)、山東藍(lán)天首飾有限公司。1綠松石鑒定1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了天然和經(jīng)優(yōu)化處理綠松石的鑒定特征及鑒定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于綠松石鑒定。下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T16552珠寶玉石名稱GB/T16553珠寶玉石鑒定3術(shù)語(yǔ)和定義GB/T16552、GB/T16553界定的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。一種含水銅鋁磷酸鹽的隱晶質(zhì)礦物集合體，主要化學(xué)成分CuAl?(PO?)(OH)g·4H?O,可含少量將蠟、樹(shù)脂型膠粘劑、無(wú)機(jī)膠粘劑等材料填入綠松石的裂隙、孔隙，或灌注綠松石，以改善其耐久性和外觀。在一定溫度、壓力和電解質(zhì)的作用下，不同程度地改善綠松石表層、近表層的質(zhì)地以及光學(xué)、力學(xué)性質(zhì)。又稱質(zhì)地改善或致密度優(yōu)化。將染料或有色樹(shù)脂(染料和樹(shù)脂的混合物)、有色蠟(染料和蠟的混合物)等材料滲入綠松石，以改善或改變其顏色。將綠松石按一定的質(zhì)量比浸入蒸餾水中，在常壓下沸水浴加熱一定時(shí)間后獲得的溶液。4綠松石鑒定4.1鑒定特征4.1.1化學(xué)成分綠松石礦物的理論化學(xué)式為CuAl?(PO?)?(OH)g·4H?O,其中Al3+和Fe3+可呈完全類質(zhì)同象替2代，其富Al3+端員稱為綠松石。通常呈隱晶質(zhì)集合體。單晶體極少見(jiàn)，三斜晶系，偶見(jiàn)沿C軸呈扁平短柱狀晶形。不透明至微透明。集合體不可測(cè)。430nm吸收帶或430nm、422nm吸收帶，600nm～800nm寬大吸收帶。多為2.4g/cm3~2.9g/cm3。隱晶質(zhì)結(jié)構(gòu)為主，次為團(tuán)粒狀、流紋狀及網(wǎng)脈狀結(jié)構(gòu)。4.1.6紅外吸收光譜綠松石的紅外吸收光譜由PO3、OH-及H?O基團(tuán)的振動(dòng)吸收所致，主要表現(xiàn)為1117cm-I附近3PO的伸縮振動(dòng)吸收峰，3509cm-'、3466cm-1附近OH-的伸縮振動(dòng)吸收峰，3304cm-'、3087cm-1附近H?O的伸縮振動(dòng)吸收譜，1649cm-1附近H?O的彎曲振動(dòng)吸收帶，900cm-1~800cm1一帶OH-的彎曲振動(dòng)吸收峰，700cm-1~400cm-1之間PO的彎曲振動(dòng)吸收峰。參見(jiàn)附4.2鑒定方法5綠松石常見(jiàn)優(yōu)化處理方法及鑒定特征5.1浸蠟孔隙、裂隙等處可見(jiàn)蠟的殘余，針刺常呈粉狀。5.1.3紅外吸收光譜見(jiàn)2920cm-1、2850cm-1附近吸收峰，以及2960cm-1、1470cm-1附近弱吸收峰。可出現(xiàn)1732cm-1附近羰基的伸縮振動(dòng)[(C=O)]弱吸收峰，但其積分面積不超過(guò)2850cm-1附近亞甲基的對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰[v、(CH?)]積分面積的1/2。參見(jiàn)附錄B。測(cè)試前應(yīng)充分清潔樣品表面，以避免油脂等的干擾；必要時(shí)可局部輕微拋光后測(cè)試。5.2樹(shù)脂型膠粘劑充填較大的裂隙或孔隙中可見(jiàn)膠狀充填物，其光澤弱于綠松石，針刺出現(xiàn)凹坑，無(wú)粉狀物。將暗色染料或圍巖加入膠粘劑中、局部充填以模仿天然綠松石網(wǎng)紋者，有時(shí)可見(jiàn)其中的氣泡或礦物細(xì)碎顆粒等物質(zhì)。經(jīng)樹(shù)脂類膠粘劑充填的綠松石可再浸蠟，因此觀察時(shí)要注意剔除裂隙或孔隙表層的蠟。5.2.3紅外及拉曼光譜5.2.3.1丙烯酸酯類膠粘劑充填紅外吸收光譜在1732cm-1附近出現(xiàn)較強(qiáng)的吸收峰，同時(shí)出現(xiàn)2927cm-'、2853cm-1附近吸收峰，且1732cm-I附近v(C=O)吸收峰的積分面積大于2853cm-I附近v、(CH?)吸收峰的積分面積。參見(jiàn)附錄C。測(cè)試前應(yīng)充分清潔樣品表面，以避免油脂等的干擾；必要時(shí)局部輕微拋光后測(cè)試，以減輕或消除表面蠟的干擾。5.2.3.2含雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的膠粘劑充填紅外光譜特征峰為1510cm-1、1610cm-1附近吸收峰，以及酸酐與環(huán)氧樹(shù)脂固化形成的酯基等所4致1732cm-I附近吸收峰，參見(jiàn)附錄D。在其拉曼光譜中，見(jiàn)1610cm-I附近特征峰，以及3060cm-1附近的特征峰。5.2.3.3其他樹(shù)脂型膠粘劑充填紅外或拉曼光譜檢測(cè)見(jiàn)相應(yīng)的特征吸收峰。5.2.4充填程度及表示方法5.2.4.1輕度至一般程度充填時(shí)，其紅外吸收光譜中1732cm-I附近v(C=O)與838cm-l附近OH-的彎曲振動(dòng)[δ(OH-)]吸收峰積分面積的比值≤1。按GB/T16552的規(guī)定，表示為優(yōu)化(應(yīng)附注說(shuō)明)。積分面積的測(cè)量方法參見(jiàn)附錄E。5.2.4.2嚴(yán)重充填時(shí)，其紅外吸收光譜中1732cm-1附近v(C=O)與838cm-1附近δ(OH-)吸收峰積分面積的比值>1。按GB/T16552的規(guī)定，表示為處理。注：當(dāng)樣品的充填程度不均勻時(shí)，可根據(jù)樣品主體的充填程度給出檢測(cè)，并附注說(shuō)明其充填程度的不均勻情況。5.3質(zhì)地優(yōu)化玻璃光澤，少數(shù)樣品處理后呈微透明。5.3.3紅外吸收光譜部分質(zhì)地優(yōu)化綠松石樣品的紅外吸收光譜中可見(jiàn)1440cm-1附近的寬緩吸收峰。注：個(gè)別天然綠松石的紅外吸收光譜中亦可出現(xiàn)雜質(zhì)所致1440cm-1附近的吸收峰。5.3.4化學(xué)成分分析其表層化學(xué)成分中鉀含量相對(duì)較高，由表層向內(nèi)鉀含量逐漸降低。利用能量色散X射線熒光光譜儀鑒別質(zhì)地優(yōu)化綠松石的方法參見(jiàn)附錄F。其浸提液pH值呈中性至弱堿性。未經(jīng)優(yōu)化處理綠松石的浸提液pH值呈中性至酸性。測(cè)試方法參見(jiàn)附錄G,5.4.1放大檢查偶見(jiàn)染色劑沿裂隙分布。5.4.2紫外可見(jiàn)吸收光譜常見(jiàn)677nm吸收帶。由于染色劑品種繁多，若未出現(xiàn)677nm吸收帶，并不能說(shuō)明未經(jīng)染色，應(yīng)結(jié)合其他測(cè)試數(shù)據(jù)進(jìn)行綜合判斷。55.4.3紅外或拉曼光譜綠松石的染色處理通常伴隨充填，紅外或拉曼光譜分析可檢測(cè)到充填物特征峰。6再造綠松石鑒定特征6.1綠松石碎塊膠結(jié)狀分布。碎塊成分同天然綠松石，膠結(jié)物成分為樹(shù)脂型膠粘劑、黑色染料及其他物質(zhì)的粉末。可見(jiàn)碎塊邊界，碎塊間結(jié)構(gòu)不一致、無(wú)連續(xù)性，膠結(jié)物中黑色染料濃集、針刺進(jìn)時(shí)出現(xiàn)凹坑。6.1.4紅外吸收光譜同樹(shù)脂型膠粘劑充填綠松石。6.1.5發(fā)光圖像分析常見(jiàn)不同碎塊間熒光顏色、強(qiáng)度有差異。6.2綠松石粉末壓制均勻的藍(lán)色，可有人造黑色網(wǎng)紋。主要為綠松石粉末、樹(shù)脂型膠粘劑和黑色染料等。見(jiàn)均勻的塵點(diǎn)狀藍(lán)色綠松石，缺失天然綠松石中自然分布的雜質(zhì)礦物，黑色網(wǎng)紋中見(jiàn)染料濃集。6.2.4紅外吸收光譜有時(shí)3087cm-1附近綠松石結(jié)晶水所致吸收峰不完整，其他特征同樹(shù)脂型膠粘劑充填綠松石。6(資料性附錄)綠松石的紅外吸收光譜圖A.1為反射法測(cè)得的綠松石的紅外吸收光譜。圖譜經(jīng)過(guò)了K-K變換。波數(shù)/cm-1圖A.1綠松石紅外吸收光譜圖7(資料性附錄)浸蠟綠松石的紅外吸收光譜B.1概述浸蠟為綠松石加工過(guò)程中的傳統(tǒng)工藝，所使用的蠟為固體石蠟或混合蠟。將綠松石浸入熔融的固體石蠟或混合蠟中，可遮掩其表面的微小孔隙或裂隙。石蠟是由石油分餾而來(lái)、以十六烷以上的正構(gòu)烷烴為主要成分的混合物；川蠟又稱蟲蠟、蟲白蠟，主產(chǎn)于四川，為寄生于女貞樹(shù)上的白蠟蟲的分泌物，主要成分是二十六酸二十六酯；混合蠟為石蠟和川蠟的混合物。B.2浸石蠟綠松石的紅外吸收光譜圖B.1為反射法測(cè)得的浸石蠟綠松石紅外吸收光譜。圖譜經(jīng)過(guò)了K-K變換。圖B.1浸石蠟綠松石的紅外光譜B.3浸混合蠟綠松石的紅外吸收光譜B.3.1浸混合蠟綠松石的紅外吸收光譜特征圖B.2為反射法測(cè)得的浸混合蠟綠松石的紅外吸收光譜，1732cm-1處見(jiàn)明顯的C=O吸收峰。圖譜經(jīng)過(guò)了K-K變換。8波數(shù)Cm-1圖B.2浸混合蠟綠松石的紅外光譜B.3.2v(C=O)與v、(CH?)吸收峰的積分面積測(cè)量方式圖B.3為圖B.2中v(C=O)與v(CH?)吸收峰的積分面積測(cè)量方式示意圖。波數(shù)/cm-1圖B.3v(C=O)與v、(CH?)吸收峰的積分面積測(cè)量方式示意圖9振動(dòng)模式峰位積分面積頻率范圍v,(CH?)2867～2827v(C=O)(資料性附錄)丙烯酸酯類膠粘劑充填綠松石的紅外吸收光譜C.1概述丙烯酸酯類膠粘劑品種繁多、使用方便、黏結(jié)強(qiáng)度高、耐久性好，并且無(wú)毒、無(wú)臭、環(huán)保，應(yīng)用非常廣泛，為綠松石充填常用的膠粘劑之一。C.2紅外吸收光譜圖C.1為反射法測(cè)得的丙烯酸酯類膠粘劑充填綠松石紅外吸收光譜。圖譜經(jīng)過(guò)了K-K變換。波數(shù)/cm-1圖C.1丙烯酸酯類膠粘劑充填綠松石的紅外吸收光譜(資料性附錄)含雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的膠粘劑充填綠松石的紅外吸收光譜D.1概述雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂是環(huán)氧樹(shù)脂中產(chǎn)量最大、使用最廣泛的品種，為充填綠松石常用的膠粘劑之一。雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂能與多種固化劑、催化劑及添加劑形成多種性能優(yōu)異的固化物，并且具有很高的透明度，粘接強(qiáng)度高，耐腐蝕，為寶玉石充填中使用最廣泛的膠粘劑。在綠松石行業(yè)中，常使用經(jīng)過(guò)丙烯酸酯改性的環(huán)氧樹(shù)脂。D.2紅外吸收光譜圖D.1為反射法測(cè)得的含雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂(酸酐固化)的膠粘劑充填綠松石的紅外吸收光譜。圖譜經(jīng)過(guò)了K-K變換。圖D.1含雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的膠粘劑充填綠松石的紅外吸收光譜吸光度吸光度v(C=O)分報(bào)告。(資料性附錄)及δ(OH-)吸收峰的積分面積測(cè)量方法示意吸收峰的積分面積示意圖，表E.1為v(C=O)、δ(OH-)吸收峰的積圖E.1v(C=O)、δ(OH~)吸收峰的積分面積示意圖表E.1v(C=O)、δ(OH-)吸收峰的積分報(bào)告振動(dòng)模式峰位積分面積頻率范圍v(C=O)867～822(資料性附錄)質(zhì)地優(yōu)化綠松石的鑒定：X射線熒光光譜成分分析法F.1概述綠松石的質(zhì)地優(yōu)化過(guò)程中有鉀鹽的參與，X射線熒光光譜儀測(cè)試時(shí)顯示其鉀的含量異常偏高，主要集中在樣品表面且分布相對(duì)均勻。天然綠松石不含鉀或由雜質(zhì)帶入少量的鉀，鉀的分布不均勻。據(jù)此，可利用能量色散X射線熒光光譜儀識(shí)別經(jīng)質(zhì)地優(yōu)化的綠松石。波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜儀檢測(cè)極易F.2測(cè)試方法利用X射線熒光光譜儀測(cè)試綠松石中的鉀含量時(shí)，需要配置相應(yīng)鉀含量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，建立工作曲線，方可得到較為準(zhǔn)確的測(cè)試結(jié)果。必要時(shí)采用微區(qū)分析X射線熒光光譜儀測(cè)試。F.3測(cè)試結(jié)果分析F.3.1K?O含量<0.2%時(shí)，樣品未經(jīng)質(zhì)地優(yōu)化。F.3.2K?O含量>1%時(shí)(測(cè)試時(shí)應(yīng)避開(kāi)明顯的雜質(zhì)),樣品經(jīng)過(guò)了質(zhì)地優(yōu)化。F.3.3K?O的含量在0.2%～1%之間時(shí)，進(jìn)行微區(qū)多點(diǎn)測(cè)試。若僅個(gè)別測(cè)試點(diǎn)K?O的含量>0.2%,其他測(cè)試點(diǎn)K?O的含量<0.2%,樣品未經(jīng)質(zhì)地優(yōu)化；若各測(cè)試點(diǎn)K?O的含量均在0.2%～