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微切口熱練4關(guān)系式與滴定計(jì)算1.(2022·平頂山、許昌、濟(jì)源質(zhì)檢)葡萄糖酸鋅的純度測定制得產(chǎn)品之后,需要對(duì)產(chǎn)品的純度進(jìn)行測定以確定是否滿足要求。以鉻黑T(EBT)作為指示劑,用EDTA進(jìn)行測定,原理為Zn2+與EBT作用可形成酒紅色微粒Zn—EBT,由于EDTA與Zn2+結(jié)合能力更強(qiáng),發(fā)生如下反應(yīng):Zn—EBT(酒紅色)+EDTA=Zn—EDTA+EBT(純藍(lán)色)其步驟如下:步驟1.取5.200g產(chǎn)品溶于水配成100mL溶液,取25.00mL置于錐形瓶中,再加入少量EBT作指示劑;步驟2.在25.00mL溶液中加入2.000mol·L-1EDTA10.00mL(過量);步驟3.用1.000mol·L-1鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定至終點(diǎn),平均消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液18.00mL。(1)步驟2中EDTA溶液已加過量時(shí)溶液的顏色為________。(2)樣品中葡萄糖酸鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________。(葡萄糖酸鋅的相對(duì)分子質(zhì)量為455)答案(1)純藍(lán)色(2)70.00%解析由題可知25.00mL溶液消耗EDTA的物質(zhì)的量=2.000mol/L×0.01000L-1.000mol/L×0.01800L=2.000×10-3mol,根據(jù)反應(yīng)Zn—EBT(酒紅色)+EDTA=Zn—EDTA+EBT(純藍(lán)色),可知關(guān)系式:可知葡萄糖酸鋅的物質(zhì)的量2.000×10-3mol,則葡萄糖酸鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=eq\f(2.000×10-3mol×4×455g/mol,5.200g)×100%=70%。2.(2022·淄博一模)測定產(chǎn)品中V2O5的純度取ag產(chǎn)品用硫酸溶解得(VO2)2SO4溶液,加入b1mLc1mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液(VOeq\o\al(+,2)+2H++Fe2+=VO2++Fe3++H2O),再用c2mol·L-1KMnO4溶液滴定過量的(NH4)2Fe(SO4)2至終點(diǎn),消耗KMnO4溶液的體積為b2mL。已知MnOeq\o\al(-,4)被還原為Mn2+,假設(shè)雜質(zhì)不參與反應(yīng)。則產(chǎn)品中V2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是________(V2O5的摩爾質(zhì)量為Mg·mol-1)。答案eq\f((c1b1-5c2b2)M,20a)%解析由題意可知,測定產(chǎn)品中五氧化二釩的純度時(shí),五氧化二釩和高錳酸鉀為反應(yīng)的氧化劑,硫酸亞鐵銨為還原劑,由得失電子數(shù)目守恒可得:n(Fe2+)=2n(V2O5)+5n(MnOeq\o\al(-,4)),由題給數(shù)據(jù)可得五氧化二釩的物質(zhì)的量為eq\f(c1mol/L×b1×10-3L-c2mol/L×b2×10-3L×5,2)=eq\f((c1b1-5c2b2),2000)mol,則樣品中五氧化二釩的純度為eq\f(\f((c1b1-5c2b2),2000)×Mmol/L,ag)×100%=eq\f((c1b1-5c2b2)M,20a)%。3.二氧化氯(ClO2)可用于自來水消毒。以粗鹽為原料生產(chǎn)ClO2的工藝主要包括:①粗鹽精制;②電解微酸性NaCl溶液;③ClO2的制取。工藝流程如圖:為測定所得溶液中ClO2的含量,進(jìn)行了以下實(shí)驗(yàn):步驟1:準(zhǔn)確量取ClO2溶液10.00mL,稀釋成100mL試樣。步驟2:量取V1mL試樣加入到錐形瓶中,調(diào)節(jié)試樣的pH≤2.0,加入足量的KI晶體,搖勻,在暗處靜置30分鐘。(已知ClO2+I(xiàn)-+H+→I2+Cl-+H2O未配平)步驟3:以淀粉溶液作指示劑,用cmol·L-1Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn),消耗Na2S2O3溶液V2mL。(已知:I2+2S2Oeq\o\al(2-,3)=2I-+S4Oeq\o\al(2-,6))(1)準(zhǔn)確量取10.00mLClO2溶液的玻璃儀器是________。(2)上述步驟3中滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是____________________________________________________________________________________________________。(3)若實(shí)驗(yàn)中使用的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液部分因被氧氣氧化而變質(zhì),則實(shí)驗(yàn)結(jié)果________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)(4)根據(jù)上述步驟可計(jì)算出原ClO2溶液的濃度為________mol·L-1(用含字母的代數(shù)式表示)。答案(1)酸式滴定管(2)溶液藍(lán)色恰好消失,且30s內(nèi)不恢復(fù)原色(3)偏高(4)eq\f(2cV2,V1)解析(1)進(jìn)行滴定實(shí)驗(yàn),需要使用酸堿滴定管,酸式滴定管用來盛放酸性或氧化性溶液,堿式滴定管控制液體的活塞是橡膠,易被氧化,一般用來盛放堿性溶液;ClO2具有氧化性,應(yīng)盛放在酸式滴定管中;(2)以淀粉溶液作指示劑,用cmol·L-1Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn),根據(jù)已知反應(yīng)I2+2S2Oeq\o\al(2-,3)=2I-+S4Oeq\o\al(2-,6),加入最后一滴Na2S2O3溶液,藍(lán)色恰好消失,且30s內(nèi)不恢復(fù)原色;(3)若實(shí)驗(yàn)中使用的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液部分因被氧氣氧化而變質(zhì),Na2S2O3的濃度會(huì)降低,滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積增大,根據(jù)c測=eq\f(c標(biāo)V標(biāo),V測),則實(shí)驗(yàn)結(jié)果會(huì)偏高;(4)用cmol·L-1Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn),消耗Na2S2O3溶液V2mL,根據(jù)反應(yīng)I2+2S2Oeq\o\al(2-,3)=2I-+S4Oeq\o\al(2-,6),2ClO2+10I-+8H+=5I2+2Cl-+4H2O可知,2ClO2~5I2~10S2Oeq\o\al(2-,3),n(S2Oeq\o\al(2-,3))=cV2×10-3mol,則V1mLClO2的溶液中含有的ClO2的物質(zhì)的量為2cV2×10-4mol,則10mL的原溶液含有ClO2的物質(zhì)的量為:2cV2×10-4mol×eq\f(100mL,V1)=eq\f(2cV2,V1)×10-2mol,所以原ClO2溶液的物質(zhì)的量濃度為eq\f(\f(2cV2,V1)×10-2mol,0.01L)=eq\f(2cV2,V1)mol/L。4.為測定產(chǎn)品中Zn3(PO4)2·4H2O的含量,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn),已知滴定過程中Zn2+與H2Y2-按1∶1反應(yīng)。步驟Ⅰ:準(zhǔn)確稱取0.4570g產(chǎn)品于燒杯中,加入適量鹽酸使其溶解,將溶液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶,定容。步驟Ⅱ:移取20.00mL上述溶液于錐形瓶中,加入指示劑,在pH=5~6的緩沖溶液中用0.02000mol·L-1Na2H2Y標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),測得Na2H2Y標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量為27.60mL。步驟Ⅱ中移取溶液時(shí)所使用的玻璃儀器為________;產(chǎn)品中Zn3(PO4)2·4H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________。下列操作中,導(dǎo)致產(chǎn)品中Zn3(PO4)2·4H2O含量測定值偏低的是________。a.步驟Ⅰ中定容時(shí)俯視刻度線b.步驟Ⅰ中轉(zhuǎn)移溶液時(shí)未洗滌燒杯c.步驟Ⅱ中滴定管未用Na2H2Y標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗d.步驟Ⅱ中滴定前滴定管內(nèi)無氣泡,滴定結(jié)束后有氣泡答案移液管(或酸式滴定管)92%bd解析移取溶液時(shí)所使用的玻璃儀器為移液管(或酸式滴定管);滴定時(shí)有關(guān)系:Zn3(PO4)2·4H2O~3Zn2+~3Na2H2Y,消耗Na2H2Y物質(zhì)的量為27.60×10-3L×0.02000mol·L-1=5.52×10-4mol,則樣品中含有Zn3(PO4)2·4H2O的物質(zhì)的量為eq\f(5.52×10-4mol,3)×eq\f(100mL,20mL)=9.2×10-4mol,則產(chǎn)品中Zn3(PO4)2·4H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為eq\f(9.2×10-4mol×457g·mol-1,0.457g)×100%=92%。a項(xiàng),步驟Ⅰ中定容時(shí)俯視刻度線,導(dǎo)致產(chǎn)品濃度偏高,測定值偏高;b項(xiàng),步驟Ⅰ中轉(zhuǎn)移溶液時(shí)未洗滌燒杯,導(dǎo)致產(chǎn)品濃度偏低,測定值偏低;c項(xiàng),步驟Ⅱ中滴定管未用Na2H2Y標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗,所需標(biāo)準(zhǔn)液體積偏高,測定值偏高;d項(xiàng),步驟Ⅱ中滴定前滴定管內(nèi)無氣泡,滴定結(jié)束后有氣泡,所需標(biāo)準(zhǔn)液體積偏低,測定值偏低。5.(2022·重慶二診)三氯氧磷(POCl3)純度測定:通過測定三氯氧磷產(chǎn)品中Cl元素含量,可進(jìn)一步計(jì)算產(chǎn)品的純度(雜質(zhì)中不含氯元素),實(shí)驗(yàn)步驟如下:①取ag產(chǎn)品置于盛50.00mL蒸餾水的水解瓶中,搖動(dòng)至完全水解,將水解液配成100.00mL溶液,預(yù)處理排除含磷粒子的影響。②取10.00mL溶液于錐形瓶中,向其中加入c1mol·L-1的AgNO3溶液V1mL,使Cl-完全沉淀,再加入20mL硝基苯,振蕩,使沉淀表面被有機(jī)物覆蓋;然后選擇Fe(NO3)3指示劑,用c2mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+至終點(diǎn),記下所用體積為V2mL。[已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10,Ksp(AgSCN)=2.0×10-12]Ⅰ.實(shí)驗(yàn)過程中加入硝基苯的目的是___________________________________________________________________________________________________。Ⅱ.滴定終點(diǎn)現(xiàn)象為________________________________________________。Ⅲ.測得ag產(chǎn)品中Cl元素含量為________(用a,c1,V1,c2,V2表示)。答案Ⅰ.使生成的AgCl沉淀與溶液隔離,避免滴定過程中SCN-與AgCl反應(yīng)Ⅱ.滴入最后一滴(或半滴)標(biāo)準(zhǔn)液,溶液變紅,30s不變色Ⅲ.eq\f(35.5×(c1V1-c2V2),a)%解析Ⅰ.由Ksp(AgCl)=3.2×10-10,Ksp(AgSCN)=2.0×10-12可知,AgSCN更難溶,實(shí)驗(yàn)過程中加入硝基苯的目的是使生成的AgCl沉淀與溶液隔離,避免滴定過程中SCN-與AgCl反應(yīng);Ⅱ.SCN-與鐵離子會(huì)反應(yīng)使溶液變?yōu)榧t色,故滴定終點(diǎn)現(xiàn)象為滴入最后一滴(或半滴)標(biāo)準(zhǔn)液,溶液變紅,30s不變色;Ⅲ.PCl3、POCl3中氯元素遇水都轉(zhuǎn)化為HCl;根據(jù)元素守恒可得關(guān)系式:Cl-~AgCl~Ag+,與Cl-反應(yīng)的Ag+的物質(zhì)的量為n(Ag+)=(c1V1-c2V2)×10-3mol×eq\f(100.00mL,10.00mL)=(c1V1-c2V2)×10-2mol,則n(Cl-)=n(Ag+)=(c1V1-c2V2)×10-2mol;則ag產(chǎn)品中Cl元素含量為eq\f(35.5×(c1V1-c2V2)×10-2,a)×100%=eq\f(35.5×(c1V1-c2V2),a)%。6.(2022·西南大學(xué)附中一模)樣品中三氯化鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定已知:CrCl3在水中易形成穩(wěn)定的絡(luò)離子[Cr(H2O)5Cl]2+;Ag++SCN-=AgSCN↓(白色沉淀);三氯化鉻樣品中的雜質(zhì)不參與反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)步驟如下:①稱取ag樣品于錐形瓶中,加入水配成溶液。②向錐形瓶中加入bmol/L的AgNO3溶液cmL,使溶液中Cl-完全沉淀。③過濾除去AgCl沉淀,并用稀HNO3洗滌沉淀,將洗滌液合并在濾液中。④加入2~3滴Fe(NO3)3溶液做指示劑,用dmol/LNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液反滴定過量Ag+至終點(diǎn),記下所用NH4SCN溶液的體積為emL。Ⅰ.確定步驟②中Cl-已經(jīng)完全沉淀的操作與現(xiàn)象為_________________________________________________________________。Ⅱ.若步驟③中未用稀HNO3洗滌沉淀,則測定的三氯化鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)將________(填“偏大”“偏小”或“無法確定”)。Ⅲ.樣品中三氯化鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________(用含a、b、c、d、e的代數(shù)式表示)。答案Ⅰ.繼續(xù)滴加AgNO3溶液,不產(chǎn)生白色沉淀Ⅱ.偏大Ⅲ.eq\f(\f(1,2)(bc-de)×10-3×158.5,a)×100%7.(2022·綏化期末)KMnO4溶液常用做氧化還原反應(yīng)滴定的標(biāo)準(zhǔn)液,由于KMnO4的強(qiáng)氧化性,它的溶液易被空氣中或水中某些少量還原性物質(zhì)還原,生成難溶性物質(zhì)MnO(OH)2,因此精確配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的操作是:①稱取稍多于所需量的KMnO4固體溶于水,將溶液加熱并保持微沸1h;②用微孔玻璃漏斗過濾除去難溶的MnO(OH)2;③過濾得到的KMnO4溶液貯存于棕色試劑瓶放在暗處:④利用氧化還原滴定方法,在70℃~80℃條件下用基準(zhǔn)試劑(純度高、穩(wěn)定性好的物質(zhì))溶液測定其濃度。(1)下列物質(zhì)中,可以用于測定KMnO4溶液濃度的基準(zhǔn)試劑是________。A.H2C2O4·2H2OB.FeSO4·7H2OC.濃鹽酸D.Na2SO3(2)若準(zhǔn)確稱取Wg草酸晶體(H2C2O4·2H2O)溶于水配成500mL水溶液,取25.00mL置于錐形瓶中,用高錳酸鉀溶液滴定至終點(diǎn),消耗高錳酸鉀溶液VmL。6H++2MnOeq\o\al(-,4)+5H2C2O4·2H2O=2Mn2++10CO2↑+18H2O,問:①滴定時(shí),高錳酸鉀溶液應(yīng)裝在________。②滴定終點(diǎn)標(biāo)志是_________________________________________________
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