微量元素肥料分析

第第頁(yè)微量元素肥料分析微量元素肥料分析微量元素肥料重要指含鐵、錳、銅、鋅、硼、鉬六類(lèi)無(wú)機(jī)化合物的化工農(nóng)用產(chǎn)品，近十幾年來(lái)隨著應(yīng)用數(shù)量的加添，產(chǎn)品質(zhì)量檢查也逐年被人們重視，在復(fù)混肥和作物專用肥以及多元素肥中也常常加入微量元素，因此單質(zhì)微量元素肥料和復(fù)混肥料中微量元素的測(cè)定是非常必要的。對(duì)于單質(zhì)微量元素化肥，通常用容量滴定法和比色法，這類(lèi)方法都己作為國(guó)家產(chǎn)品質(zhì)量檢查的標(biāo)準(zhǔn)方法，然而對(duì)于近年來(lái)顯現(xiàn)的種類(lèi)繁多的復(fù)混肥、作物專用肥、多元素肥和各種葉面肥來(lái)講，由于其中各種微量元素含量較低，難以用標(biāo)準(zhǔn)法測(cè)定，只能用其它儀器分析方法，如原子汲取和等離子發(fā)射光譜。6.1鐵肥測(cè)定高錳酸鉀容量法方法原理鐵肥重要是硫酸亞鐵、硫酸亞鐵按、螫合態(tài)鐵和復(fù)混肥中的鐵。其測(cè)定原理是先用硝酸將試樣中的低價(jià)鐵氧化為三價(jià)鐵，再用氯化亞錫將其還原為二價(jià)鐵，過(guò)量的氯化亞錫用二氯化汞分解，用高錳酸鉀滴定二價(jià)鐵，進(jìn)而計(jì)算試樣中鐵的含量。操作步驟稱取試樣3～5g（精準(zhǔn)至0.0002g）于300mL燒杯中，加鹽酸30mL、硝酸10mL，煮沸30min，冷卻后轉(zhuǎn)入500mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻后用干濾紙過(guò)濾。精準(zhǔn)吸取肯定量濾液（含鐵約70mg）于燒杯中，緩慢蒸干，加數(shù)滴硝酸再蒸干并除盡硝酸，再加少許鹽酸溶解可溶性鹽類(lèi)，用少量熱水洗凈燒杯內(nèi)壁，在加熱搖動(dòng)溶液的同時(shí)滴人氯化亞錫溶液，直至黃色消失為止，再過(guò)量一滴。冷卻后加二氯化汞10mL，充分混勻并見(jiàn)白色絮狀沉淀，放置3min后加硫酸錳溶液25mL，將溶液轉(zhuǎn)入500mL燒杯中，加水至300mL。用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液滴定至微紅色為盡頭。同時(shí)做空白試驗(yàn)。結(jié)果計(jì)算試樣中鐵的含量（%）=C*（V1—V2）*10—3*55.85*k/m*100式中：V1：試液消耗高錳酸鉀浴液體積，mL；V2：空白消耗高錳酸鉀溶液體積，mL；C：高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液的濃度，molL—1；k：分取倍數(shù)；m：試樣質(zhì)量，g?；腔畻钏岜壬ǚ椒ㄔ碓嚇哟郎y(cè)液中鐵離子（Fe3+）在堿性溶液中與磺基水楊酸形成黃色化合物使溶液呈現(xiàn)黃色，其顏色深淺與鐵離子濃度在肯定范圍內(nèi)成正比。因此，可用比色法測(cè)定。操作步驟試樣待測(cè)液的制備同高錳酸鉀容量法。吸待測(cè)液2～5mL于50mL容量瓶中，加入磺基水楊酸溶液10mL，滴加氨水至溶液呈黃色并過(guò)量1mL，加水至刻度搖勻。在波長(zhǎng)465nm、光徑2cm條件下比色測(cè)定（用水作空白調(diào)點(diǎn)）。標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：吸取鐵標(biāo)準(zhǔn)液100mgL—1）0、1、2、3、4、5mL，分別放人50mL量瓶中，同試樣操作，進(jìn)行顯色并測(cè)定。該標(biāo)準(zhǔn)系列相應(yīng)濃度鐵為0、2、4、6、8、10mgL—1、結(jié)果計(jì)算試樣中鐵（Fe）的含量（%）=C*V*10—6*k/m*100式中：C：由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得顯色液中鐵的濃度，mgL—1；V：顯色液體積，mL；10—6：將mg換算成g的除數(shù)；m：試樣質(zhì)量，g。6.2錳肥測(cè)定高碘酸鉀比色法方法原理用高碘酸鉀將試液中的錳（Mn2+）氧化成高錳酸根離子（MnO4—），對(duì)其紫色溶液于比色測(cè)定。操作步驟稱取1g試樣（精準(zhǔn)至0.0002g）于50mL燒杯中，加20mL，攪拌加熱至微沸，冷卻后過(guò)濾至250mL容量瓶中，用水洗試樣殘?jiān)翞V液總量達(dá)200mL，加入24mL硫酸，再加水至刻度搖勻。定量吸取濾液20～50mL放入150mL燒杯中，加硫酸—磷酸溶液20mL、水約50mL，加熱至近沸時(shí)，加入0.3g高碘酸鉀，在90～100oC水浴中保溫30min，使顯色完全，冷卻后轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻，在波長(zhǎng)526nm處比色測(cè)定。標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：吸取錳標(biāo)準(zhǔn)液（1000mgL—1）0、2、4、6、8、10mL分別放入100mL燒杯中，同試樣濾液操作。其相應(yīng)錳含量分為0、20、40、60、80、100mgL—1、結(jié)果計(jì)算試樣中錳（Mn）的含量（%）=C*V*10—6*k/m*100式中：C：由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得顯色液中錳的濃度，mgL—1；V：顯色液體積，mL；10—6：將mg換算成g的除數(shù)；m：試樣質(zhì)量，g。6.3銅肥測(cè)定EDTA滴定法方法原理銅肥有硫酸銅、氯化銅和銅的絡(luò)合物等。水溶液中銅離子在pH10的氨—氯化銨緩沖液中以紅紫酸銨作指示劑用EDTA滴定。操作步驟稱取0.4000g試樣，溶于水，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻（如混濁應(yīng)過(guò)濾）。吸取25mL試液于250mL三角瓶中，加水約100mL，再加10mL氨—氯化銨緩沖液及0.2g紅紫酸銨指示劑，搖勻，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈紫藍(lán)色。結(jié)果計(jì)算試樣中銅（Cu）的含量（%）=C*V*10—3*k*63.546/m*100式中：C：EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，molL—1；V：滴定時(shí)耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；10—3：將mL換算成L的系數(shù)；k：分取倍數(shù)；m：試樣質(zhì)量，g；63.546：Cu的摩爾質(zhì)量，gmol—1、6.4鋅肥測(cè)定EDTA滴定法方法原理鋅肥重要是一水硫酸鋅和七水硫酸鋅、氯化鋅、氧化鋅和鋅絡(luò)合物。滴定法是在pH5～6時(shí)，用EDTA滴定。操作步驟稱取3～4g（準(zhǔn)至0.0002g）試樣，溶于20mL水，若溶液混濁，加少量硫酸酸化，再用水稀釋至250mL，混勻。用移液管吸取2mL試液放入250mL燒杯中，加水75mL，加2g氟化銨、0.5g碘化鉀和2滴二甲酚橙。滴加六次甲基四胺至溶液變?yōu)檠蠹t色。加人10mL乙酸—乙酸鈉緩沖溶液，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由洋紅色變?yōu)闄幟庶S色為盡頭。結(jié)果計(jì)算試樣中鋅（Zn）的含量（%）=C*V*10—3*k*65.38/m*100式中：C：EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，molL—1；V：滴定時(shí)耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；10—3：將mL換算成L的系數(shù)；k：分取倍數(shù)；m：試樣質(zhì)量，g；63.546：Zn的摩爾質(zhì)量，gmol—1、6.5硼肥測(cè)定中和滴定法方法原理硼肥重要是硼砂（NaB4O7·10H2O）。用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試樣中的十水合四硼酸鈉和碳酸鈉，將分別轉(zhuǎn)化為硼酸和碳酸，在酸性條件下煮沸除去二氧化碳，用氫氧化鈉調(diào)pH至中性，再用甘露醇強(qiáng)化硼酸，使成解高度較強(qiáng)的甘露醇硼酸，*后用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。2CH2OH·（CHOH）4·CH2OH+H3BO3→H[BO2（CH2OH）2·（CHOH）8·（CH2OH）2]+H2OH[BO2（CH2OH）2·（CHOH）8·（CH2OH）2]+NaOH→Na[BO2（CH2OH）2·（CHOH）8·（CH2OH）2]+H2O操作步驟稱取試樣10.000g于500mL燒杯中加入300mL無(wú)二氧化碳水，加熱溶解，但不能煮沸。待試液冷至室溫后，轉(zhuǎn)入500mL容量瓶，用無(wú)二氧化碳水定容。吸取25mL試液于250mL三角瓶中，加8滴混合指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至暗紅色（變色次序?yàn)椋鹤稀摇G—灰—暗紅），再過(guò)量滴入0.1mL，加熱微沸2～3min除去二氧化碳，加蓋冷卻至室溫。用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液中和過(guò)量的鹽酸至暗紅色（不計(jì)體積），然后加入7g甘露醇，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈灰色（變色次序?yàn)椋喊导t—灰—綠—灰）。同時(shí)做空白試驗(yàn)。結(jié)果計(jì)算硼砂試樣中硼（B）的含量（%）=C*（V—V0）*10—3*k*10.81/m*100式中：C：氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，molL—1；V：滴定時(shí)耗用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)