固定污染源廢氣 酞酸酯類的測定 氣相色譜法(HJ 869-2017)

中華人民共和國國家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)

HJ869—2017

固定污染源廢氣酞酸酯類的測定

氣相色譜法

Stationarysourceemission—Determinationofphthalateesters

—Gaschromatography

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》，保護環(huán)境，保障人

體健康，規(guī)范固定污染源廢氣中酞酸酯類化合物的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣中酞酸酯類化合物的氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B和附錄C為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護部環(huán)境監(jiān)測司和科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：沈陽市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：遼寧省環(huán)境監(jiān)測實驗中心、大連市環(huán)境監(jiān)測中心、鞍山市環(huán)境監(jiān)測中心站、撫順

市環(huán)境監(jiān)測中心站、沈陽市疾病預(yù)防控制中心和沈陽市環(huán)境保護局鐵西分局環(huán)境監(jiān)測站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護部于2017年11月28日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2018年1月1日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護部解釋。

ii

固定污染源廢氣酞酸酯類的測定氣相色譜法

警告：本方法所用的溶劑和試劑具有一定毒性，樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進行，并按規(guī)定佩戴

防護用具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源有組織排放廢氣中酞酸酯類化合物的氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源有組織排放廢氣中鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二

丁酯、鄰苯二甲酸丁芐酯、鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯和鄰苯二甲酸二正辛酯共6種酞酸酯的測定。

若通過驗證，本標(biāo)準(zhǔn)也適用于其他酞酸酯類的測定。

當(dāng)采樣體積為1m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干采樣體積）時，方法的檢出限為0.4μg/m3～0.8μg/m3，測定下

限為1.6μg/m3～3.2μg/m3。詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法

HJ/T48煙塵采樣器技術(shù)條件

HJ/T373固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范（試行）

HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3方法原理

以等速采樣方式，使固定污染源排氣依次通過加熱的采樣管、冷卻裝置和樹脂柱，顆粒物和氣相中

的酞酸酯類分別被收集到玻璃（或石英）纖維濾膜（或濾筒）和XAD-2樹脂上，同時冷凝液被收集。

濾膜（或濾筒）和XAD-2樹脂用乙醚-正己烷混合溶液提取，冷凝液用正己烷提取，提取液經(jīng)濃縮、凈

化后，用具有氫火焰離子化檢測器的氣相色譜分離檢測，根據(jù)保留時間定性，內(nèi)標(biāo)法或外標(biāo)法定量。

4干擾和消除

采用硅酸鎂柱凈化可去除或減少干擾，詳見7.3.3。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實驗用水為新鮮制備的純水。

1

5.1二氯甲烷（CH2Cl2）：色譜純。

5.2正己烷（C6H14）：色譜純。

5.3乙醚（C4H10O）：色譜純。

5.4丙酮（C3H6O）：色譜純。

5.5無水硫酸鈉（Na2SO4）：使用前在馬弗爐中于450℃烘烤4h，冷卻，于磨口玻璃瓶中密封保存。

5.6乙醚-正己烷混合溶液：1+9，臨用現(xiàn)配。

5.7乙醚-正己烷混合溶液：2+8，臨用現(xiàn)配。

5.8丙酮-正己烷混合溶液：1+9，臨用現(xiàn)配。

5.9二氯甲烷-正己烷混合溶液：2+8，臨用現(xiàn)配。

5.10鄰苯二甲酸二苯酯（C20H14O4）：純度98%以上。

替代物，亦可使用其他類似物。

5.11替代物貯備液：ρ=2000μg/ml。

稱取鄰苯二甲酸二苯酯（5.10）0.1g（準(zhǔn)確至0.1mg），于50ml容量瓶中，加入少許丙酮（5.4）

溶解并用正己烷（5.2）定容，混勻。4℃以下密封保存。

5.12替代物使用液：ρ=80.0μg/ml。

移取1.00ml替代物貯備液（5.11）于25ml容量瓶中，用正己烷（5.2）定容，混勻。4℃以下密

封保存。

5.13苯甲酸芐酯（C14H12O2）：純度98%以上。

內(nèi)標(biāo)，亦可使用其他類似物。

5.14內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=2000μg/ml。

稱取苯甲酸芐酯（5.13）0.1g（準(zhǔn)確至0.1mg），于50ml容量瓶中，加入少許二氯甲烷（5.1）溶

解并用正己烷（5.2）定容，混勻。4℃以下密封保存。

5.15酞酸酯類標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=2000μg/ml。

直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，包括鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰

苯二甲酸丁芐酯、鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯和鄰苯二甲酸二正辛酯，溶劑為正己烷，4℃以下密

封保存，或參考標(biāo)準(zhǔn)溶液證書保存。

5.16酞酸酯類混合標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=80.0μg/ml。

分別移取酞酸酯類標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.15）和替代物貯備液（5.11）1.00ml于25ml容量瓶中，用正己烷

（5.2）定容，混勻。4℃以下密封保存。

5.17硅酸鎂：150μm～250μm（100目～60目）。

使用前，稱取100g±10g放入蒸發(fā)皿中，于140℃加熱16h，趁熱轉(zhuǎn)移至500ml磨口試劑瓶中，

加蓋，冷卻至室溫后，加入3.0ml±0.1ml實驗用水，密封，充分振搖混合10min，靜置2h后使用。

5.18硅酸鎂固相萃取柱：1000mg/6ml，亦可根據(jù)雜質(zhì)含量選擇適宜容量的商業(yè)化硅酸鎂固相萃取柱。

5.19玻璃（或石英）纖維濾膜（或無膠濾筒）：對0.3μm標(biāo)準(zhǔn)粒子的截留效率不低于99%。

使用前在馬弗爐中于500℃加熱6h以上，冷卻，避免與塑料直接接觸，密封保存，使用前保證沒

2

有折痕。

5.20XAD-2樹脂（苯乙烯-二乙烯基苯聚合物）：250μm～840μm（60目～20目）。

使用前用二氯甲烷（5.1）回流提取16h后，更換二氯甲烷繼續(xù)回流提取16h，再用乙醚-正己烷混

合溶液（5.6）回流提取16h，室溫下真空干燥2h～3h，于玻璃瓶中密封保存。

5.21氮氣：純度≥99.999%。

5.22玻璃棉：使用前用二氯甲烷（5.1）回流提取2h～4h，干燥后密封保存。

5.23變色硅膠：1180μm～3350μm（16目～6目）。

6儀器和設(shè)備

6.1氣相色譜儀：具有分流/不分流進樣口、程序升溫功能和氫火焰離子化檢測器。

6.2色譜柱：石英毛細管色譜柱，30m（長）×0.25mm（內(nèi)徑）×0.25μm（膜厚)，固定相為5%苯基

95%二甲基聚硅氧烷、35%苯基65%二甲基聚硅氧烷或14%氰丙基苯基86%二甲基聚硅氧烷，或其他等

效色譜柱。

6.3采樣設(shè)備：包括組合采樣管、濾膜（或濾筒）托架、冷卻裝置、樹脂柱和冷凝液接收瓶、流量計

量和控制裝置及采樣泵等部分，見圖1。測定固定污染源排氣顆粒物中的酞酸酯類，應(yīng)采用符合HJ/T48

的煙塵采樣器。

6.3.1組合采樣管：包括采樣管、S型皮托管和熱電阻（或熱電偶）。采樣管帶有加熱裝置，加熱溫

度為105℃～125℃。如果排氣溫度超過500℃，應(yīng)使用帶冷卻水套的采樣管。采樣管外管材質(zhì)為不銹

鋼，內(nèi)管材質(zhì)為硼硅酸鹽玻璃、石英玻璃或鈦合金金屬，內(nèi)表面平滑。

6.3.2濾膜（或濾筒）托架：材質(zhì)為聚四氟乙烯、不銹鋼或鈦合金等，帶有加熱裝置，加熱溫度為105℃～

125℃。

6.3.3冷卻裝置、樹脂柱和冷凝液接收瓶：冷卻裝置包括冷凝器（具有冷卻水循環(huán)泵或電子冷卻裝置）

和冷卻水箱。冷凝器用于冷凝進入XAD-2樹脂柱的高溫氣體，冷凝器材質(zhì)為玻璃或石英等不吸附有機物

的材料；冷卻水循環(huán)泵可提供冰水流經(jīng)冷凝器和樹脂柱水套，維持氣體進入樹脂柱之前溫度低于30℃；

冷卻水為冰水或由制冷機提供；冷卻水箱內(nèi)沖擊瓶容積為500ml，沖擊瓶a和b裝有100ml水，沖擊瓶c

為緩沖瓶；樹脂柱一般內(nèi)徑為30mm～50mm、長為70mm～200mm，可裝填XAD-2樹脂（5.20）10g～

40g；冷凝液接收瓶為1L棕色玻璃瓶。

6.3.4流量計量和控制裝置：具有能夠?qū)崟r監(jiān)測動壓、靜壓的S型皮托管，能夠指示和控制采樣流速

的裝置，帶有實時監(jiān)測和顯示溫度的傳感器，流量計同時監(jiān)測和顯示流量、計前溫度、計前壓力等參數(shù)。

流量計為具有自動進行溫度和壓力校正功能的累積流量計，在采樣前應(yīng)對流量計進行校準(zhǔn)。

6.3.5采樣泵：抽氣能力應(yīng)能克服排氣筒負壓及采樣系統(tǒng)阻力，當(dāng)采樣系統(tǒng)負載阻力為20kPa時，流

量應(yīng)不低于30L/min。

6.4索氏提取器：500ml。亦可采用其他性能相當(dāng)?shù)奶崛⊙b置。

6.5玻璃層析柱：長350mm，內(nèi)徑20mm，底部具有聚四氟乙烯活塞的玻璃柱。

6.6濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、氮吹濃縮儀或其他性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。

3

6.7固相萃取裝置。

6.8一般實驗室常用儀器設(shè)備。

1—排氣筒；2—熱電偶或熱電阻；3—S型皮托管；4—采樣管；5—濾膜（或濾筒）托架；6—冷凝器；7—XAD-2

樹脂柱；8—冷凝液接收瓶；9—循環(huán)泵；10—流量傳感器；11—流量調(diào)節(jié)裝置；12—采樣泵；13—微處理系

統(tǒng)；14—微型打印機或接口；15—顯示器；16—微壓傳感器；17—壓力傳感器；18—溫度傳感器.

圖1采樣裝置示意圖

7樣品

7.1樣品的采集

7.1.1采樣前準(zhǔn)備工作

采樣前進行資料收集和現(xiàn)場調(diào)查，確認(rèn)采樣現(xiàn)場符合采樣基本要求。采樣管、濾膜（或濾筒）托架、

冷凝管和冷凝液接收瓶等依次用丙酮、正己烷沖洗干凈，密封保存帶至現(xiàn)場。

7.1.2采樣步驟

按照HJ/T397要求選取采樣位置、開設(shè)采樣孔，確定采樣點位置和數(shù)目。將采樣管插入排氣筒，

測定排氣參數(shù)，選擇合適的采樣嘴。

安裝采樣嘴，按圖1連接采樣裝置，按照GB/T16157進行采樣系統(tǒng)氣密性檢查。

設(shè)定每個采樣點的采樣時間，將采樣管插入排氣筒，密封采樣孔，使采樣嘴及皮托管全壓測孔正對

氣流，位于第一個采樣點。開啟采樣管、濾膜（或濾筒）加熱功能和循環(huán)泵制冷功能，到達所需溫度，

啟動采樣泵，開始采樣。第一點采樣結(jié)束，移至第二個采樣點繼續(xù)，順序在各點采樣。采樣過程中應(yīng)保

持等速采樣。

采樣結(jié)束，抽出采樣管，取出濾膜，塵面向內(nèi)，用鋁箔包好；濾筒取出后，濾筒口向內(nèi)折疊，用鋁

4

箔包好后垂直放入樣品箱內(nèi)。將XAD-2樹脂柱兩端密封，放入專用容器內(nèi)保存；冷凝液轉(zhuǎn)移至棕色玻

璃瓶保存。記錄排氣參數(shù)（溫度、動壓、靜壓等）、累計采樣時間和累計標(biāo)干采樣體積。

注：如果由于被測工況流速不穩(wěn)或采樣點處產(chǎn)生渦流等原因不適合等速跟蹤采樣時，以20L/min～30L/min恒流方

式采樣。

7.2樣品的保存

樣品采集后應(yīng)于4℃以下密封冷藏，7d內(nèi)完成提取；樣品提取液在4℃以下冷藏保存，40d內(nèi)完

成分析。

7.3試樣的制備

7.3.1樣品提取

將濾膜（或濾筒）、樹脂柱中的XAD-2樹脂轉(zhuǎn)移至提取杯套管，用一定量乙醚-正己烷混合溶液（5.6）

淋洗樹脂柱，淋洗液轉(zhuǎn)移至提取器底瓶內(nèi)。樹脂表面用玻璃棉（5.22）覆蓋，添加250μl替代物使用液

（5.12），加入適量乙醚-正己烷混合溶液（5.6），回流提取16h以上，每小時回流不少于4次。提取

完畢，冷卻至室溫，取出底瓶，清洗提取器及接口處，將清洗液一并轉(zhuǎn)移至底瓶。提取液加入無水硫酸

鈉（5.5）至硫酸鈉顆?？勺杂闪鲃樱胖?0min脫水干燥。

固定源排氣的冷凝液轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，用正己烷沖洗冷凝液保存瓶，一并轉(zhuǎn)移至分液漏斗，按照

每升冷凝液加入50ml正己烷（5.2）的比例萃取2次～3次，萃取液脫水后與濾膜（或濾筒）和XAD-2

樹脂的提取液合并。

注1：只要能達到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定質(zhì)量控制要求，亦可采用其他樣品提取方式。

注2：如果XAD-2樹脂含有水分，用丙酮沖洗轉(zhuǎn)移至提取杯；如果水分含量較高，提取液轉(zhuǎn)移至分液漏斗，加入

實驗用水，振蕩3min，靜置分層，有機相加入無水硫酸鈉（5.5）脫水干燥。

7.3.2樣品濃縮

將樣品提取液轉(zhuǎn)移至濃縮裝置中，在45℃以下濃縮至1ml左右，待凈化。

7.3.3樣品凈化

7.3.3.1硅酸鎂層析柱

玻璃層析柱（6.5）底部填塞玻璃棉（5.22），加入2cm無水硫酸鈉（5.5），以正己烷（5.2）為溶

劑濕法填充10g硅酸鎂（5.17），排出氣泡，上部加入1cm～2cm無水硫酸鈉。用40ml正己烷預(yù)淋

洗層析柱，控制流速2ml/min，保持液面稍高于柱床，將提取濃縮液（7.3.2）轉(zhuǎn)移至層析柱，用1ml

正己烷洗滌樣品瓶2次，并轉(zhuǎn)移至層析柱內(nèi)，用40ml正己烷淋洗層析柱，棄去流出液。

用200ml乙醚-正己烷混合溶液（5.7）洗脫層析柱，洗脫速度2ml/min～5ml/min，接收洗脫液。

洗脫液按（7.3.2）濃縮至1ml以下，用正己烷定容至1.0ml。如果采用內(nèi)標(biāo)法定量，加入10.0μl內(nèi)標(biāo)

使用液（5.14），轉(zhuǎn)移至樣品瓶中待分析。

7.3.3.2硅酸鎂固相萃取柱

取固相萃取柱（5.18），依次用10ml丙酮-正己烷混合溶液（5.8）、10ml正己烷（5.2）預(yù)淋洗固

5

相萃取柱，棄去流出液。保持液面稍高于柱床，將提取濃縮液（7.3.2）轉(zhuǎn)移至柱內(nèi)，用1ml正己烷（5.2）

洗滌樣品瓶2次，并轉(zhuǎn)移至柱內(nèi)，依次用5ml正己烷、10ml二氯甲烷-正己烷混合溶液（5.9）淋洗固

相萃取柱，棄去流出液。

用10ml丙酮-正己烷混合溶液（5.8）洗脫，接收洗脫液。洗脫液按（7.3.2）濃縮，用正己烷（5.2）

定容至1.0ml。如果采用內(nèi)標(biāo)法定量，加入10.0μl內(nèi)標(biāo)使用液（5.14），轉(zhuǎn)移至樣品瓶中待分析。

注：凈化過程保持液面不低于柱床；每批活化的硅酸鎂均需進行加標(biāo)實驗確定洗脫溶劑用量；只要能達到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)

定的質(zhì)量控制要求，亦可采用其他樣品凈化方式。

7.4空白試樣的制備

取與采樣同批的XAD-2樹脂、濾膜（或濾筒）以及與冷凝液相同體積的實驗用水，按照與試樣制

備相同的操作步驟（7.3）制備實驗室空白試樣。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

進樣口溫度：250℃；進樣方式：分流進樣，分流比5：1；進樣量：1.0μl；柱溫：50℃保持1min，

以10℃/min升溫至270℃，保持1min，以10℃/min升溫至300℃，保持1min；載氣：氮氣（5.21），

流量：1.0ml/min；氫火焰離子化檢測器（FID）溫度：300℃；氫氣流速：30ml/min；空氣流速：450ml/min；

尾吹氣：60ml/min。

8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

移取一定量酞酸酯類標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.16），用正己烷（5.2）稀釋，制備至少5個濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)系

列，質(zhì)量濃度依次為2.0μg/ml、5.0μg/ml、10.0μg/ml、20.0μg/ml和40.0μg/ml。如果采用內(nèi)標(biāo)法定量，

每1.0ml標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確加入10.0μl內(nèi)標(biāo)使用液（5.14）。由低濃度至高濃度注入氣相色譜儀，按儀器

參考條件（8.1）進行分析，得到不同濃度目標(biāo)化合物的色譜圖，記錄保留時間、峰面積（或峰高）。

以目標(biāo)化合物質(zhì)量濃度（或與內(nèi)標(biāo)化合物濃度的比值）為橫坐標(biāo)，對應(yīng)目標(biāo)化合物峰面積或峰高（或

與內(nèi)標(biāo)化合物峰面積或峰高比值）為縱坐標(biāo)，用最小二乘法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

酞酸酯類標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見附錄C。

8.3試樣的測定

按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制相同的儀器條件進行試樣的測定，記錄色譜峰的保留時間和峰面積（或峰高）。

8.4空白試驗

按照與試樣測定相同的儀器條件進行空白試樣（7.4）的測定。

9結(jié)果計算與表示

9.1定性分析

根據(jù)保留時間定性，基質(zhì)復(fù)雜的樣品用氣相色譜－質(zhì)譜法進行確認(rèn)或采用另一根不同極性的毛細管

6

色譜柱進行輔助定性。

9.2定量分析

根據(jù)峰面積或峰高，采用內(nèi)標(biāo)法或外標(biāo)法定量。

9.3結(jié)果計算

按公式（1）計算固定污染源廢氣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度（）。

()V

i0（1）

Vnd

式中：

——固定污染源廢氣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，μg/m3；

由標(biāo)準(zhǔn)曲線所得試樣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，；

i——μg/ml

0——實驗室空白中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，取雙空白的平均值，μg/ml；

V——試樣的濃縮定容體積，ml；

3

Vnd——標(biāo)準(zhǔn)狀況下（101.325kPa，273K）干采樣體積，m。

9.4結(jié)果表示

當(dāng)固定污染源廢氣中目標(biāo)化合物的濃度大于等于10.0μg/m3時，結(jié)果保留三位有效數(shù)字；小于10.0

μg/m3時，結(jié)果保留至小數(shù)點后一位。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

6家實驗室分別重復(fù)測定6次空白加標(biāo)量為4.0μg、20.0μg和36.0μg的樣品（相當(dāng)于廢氣濃度

4.0μg/m3、20.0μg/m3和36.0μg/m3），實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.4%～18%、3.1%～12%和4.2%～

10%，實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.9%～14%、3.4%～7.8%和3.5%～6.6%；重復(fù)性限分別為

0.7μg/m3～1.3μg/m3、2.8μg/m3～3.4μg/m3和5.8μg/m3～6.5μg/m3，再現(xiàn)性限分別為0.7μg/m3～

1.8μg/m3、3.4μg/m3～5.3μg/m3和6.2μg/m3～8.4μg/m3。詳見表B.1。

10.2準(zhǔn)確度

6家實驗室以實際樣品提取濃縮液為統(tǒng)一樣品，進行6次加標(biāo)回收率測定，加標(biāo)量為10.0μg（相

當(dāng)于廢氣濃度10.0μg/m3），加標(biāo)回收率范圍為70.2%～129%，加標(biāo)回收率最終值為83.9%22.2%～

112%23%。詳見表B.2。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白

每批樣品不超過20個，至少帶2個實驗室空白，空白中酞酸酯類化合物含量不超過測定下限?？?/p>

7

白平行雙樣的相對偏差不超過30%。

11.2校準(zhǔn)

11.2.1初始校準(zhǔn)

標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.995，否則，重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

11.2.2連續(xù)校準(zhǔn)

樣品測定期間每24h至少測定1次曲線中間點濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，目標(biāo)化合物的測定值和標(biāo)準(zhǔn)值的

相對誤差應(yīng)在±20%以內(nèi)，否則，繪制新的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

11.3內(nèi)標(biāo)

樣品的內(nèi)標(biāo)、連續(xù)校準(zhǔn)的內(nèi)標(biāo)與曲線中間點的內(nèi)標(biāo)比較，保留時間變化不超過10s，峰面積或峰高

變化-50%～100%。

11.4替代物回收率

經(jīng)過提取、凈化、濃縮和分析過程，替代物回收率的控制范圍為60%～150%。

11.5采樣質(zhì)量控制

11.5.1定期對流量計、皮托管、溫度傳感器等進行校準(zhǔn)。

11.5.2采樣嘴背向氣流方向插入排氣管道，采樣時對準(zhǔn)氣流方向，角度偏差應(yīng)小于10°。

11.5.3等速采樣的跟蹤率要求達到1.0±0.1；采用固定流量采樣時，采樣后應(yīng)重復(fù)測定廢氣流速，采

樣前后流速變化應(yīng)在±20%以內(nèi)。

12廢物處理

實驗室產(chǎn)生的廢物應(yīng)分類存放，集中保管，委托有資質(zhì)單位進行處置。

13注意事項

13.1實驗過程應(yīng)避免使用塑料材質(zhì)和其它易產(chǎn)生干擾的實驗材料和器皿。玻璃器具使用前在鉻酸洗液

中浸泡不少于6h，并依次用水、丙酮和正己烷淋洗；長時間放置的玻璃器皿在使用前必須用有機溶劑

沖洗表面；無水硫酸鈉、濾膜（或濾筒）須經(jīng)高溫烘烤后使用；采樣前樹脂按照規(guī)定進行提取凈化，如

果無法保證在潔凈環(huán)境中保存，避免在實驗室長時間存放。

13.2如果是間斷性排放廢氣，且排放時間大于等于1h，或者是連續(xù)排放廢氣，采樣時間不少于1h；

如果是間斷性排放廢氣，且排放時間小于1h，在排放時段內(nèi)連續(xù)采樣。

13.3采樣裝置連接管的材質(zhì)為聚四氟乙烯或氟橡膠。采樣前對皮托管、采樣系統(tǒng)進行氣密性檢查，如

果系統(tǒng)漏氣，應(yīng)分段檢查、堵漏或重新安裝采樣系統(tǒng)，直到檢查合格。

13.4如果樣品中酞酸酯類含量較高，可減少濃縮倍數(shù)進行分析，必要時增加替代物的加入量。

8

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法的檢出限和測定下限

當(dāng)采樣體積為1m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干采樣體積），采用索氏提取或自動索氏提取和硅酸鎂固相萃取柱

凈化，濃縮定容體積為1.0ml時，方法檢出限和測定下限見表A.1。

表A.1方法檢出限和測定下限

方法檢出限方法測定下限

序號化合物名稱

（μg/m3）（μg/m3）

1鄰苯二甲酸二甲酯0.83.2

2鄰苯二甲酸二乙酯0.52.0

3鄰苯二甲酸二丁酯0.52.0

4鄰苯二甲酸丁芐酯0.41.6

5鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯0.72.8

6鄰苯二甲酸二正辛酯0.72.8

9

附錄B

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

采用索氏提取或自動索氏提取和硅酸鎂固相萃取柱凈化，測定3種不同濃度空白加標(biāo)樣品的精密

度；以實際樣品提取濃縮液為統(tǒng)一樣品，測定加標(biāo)回收率表示準(zhǔn)確度。方法精密度見表B.1，方法準(zhǔn)確

度見表B.2。

表B.1方法精密度匯總表（n=6）

測定均值（相當(dāng)實驗室內(nèi)相實驗室間相

加入量重復(fù)性限再現(xiàn)性限

序號化合物名稱于廢氣濃度）對標(biāo)準(zhǔn)偏差對標(biāo)準(zhǔn)偏差

（μg）r/（μg/m3）R/（μg/m3）

（μg/m3）（%）（%）

4.03.46.6～18141.31.8

1鄰苯二甲酸二甲酯20.017.45.2～127.13.34.6

36.030.36.5～8.93.56.56.7

4.03.51.4～13100.71.2

2鄰苯二甲酸二乙酯20.017.54.0～125.33.23.9

36.030.16.1～104.56.36.9

4.03.72.8～167.80.81.1

3鄰苯二甲酸二丁酯20.018.03.5～8.24.52.83.4

36.032.24.9～9.96.16.37.9

4.03.94.3～9.74.00.70.7

4鄰苯二甲酸丁芐酯20.019.93.4～9.97.83.35.3

36.035.25.0～6.56.65.88.4

4.04.45.4～9.44.10.91.0

鄰苯二甲酸二（乙基己

2-～

5基）酯20.018.63.3104.23.43.8

36.032.14.7～9.53.65.86.2

4.04.13.6～113.90.90.9

6鄰苯二甲酸二正辛酯20.018.83.1～123.43.33.5

36.032.74.2～104.55.96.8

10

表B.2方法準(zhǔn)確度匯總表（n=6）

相當(dāng)于廢氣樣品實際樣品加標(biāo)

實際樣品含量

序號化合物名稱濃度

（）加標(biāo)回收率范圍加標(biāo)回收率最終值

μg3

（μg/m）（）/（%）

%P2SP

1鄰苯二甲酸二甲酯13.4～19.513.4～19.572.0～10283.922.2

2鄰苯二甲酸二乙酯2.0～4.32.0～4.396.4～12211218

3鄰苯二甲酸二丁酯8.7～13.08.7～13.075.7～11092.024.8

4鄰苯二甲酸丁芐酯2.3～4.12.3～4.1101～12911223

鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）

～～～

5酯5.429.95.429.970.211194.029.4

6鄰苯二甲酸二正辛酯未檢出未檢出72.7～11191.027.8

11

附錄C

（資料性附錄）

標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

1—鄰苯二甲酸二甲酯；2—鄰苯二甲酸二乙酯；3—苯甲酸芐酯（內(nèi)標(biāo)）；4—鄰苯二甲酸二丁酯；

5—鄰苯二甲酸丁芐酯；6—鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯；7—鄰苯二甲酸二苯酯（替代物）；

8—鄰苯二甲酸二辛酯。

上圖—色譜柱固定相為5%苯基95%二甲基聚硅氧烷；中圖—色譜柱固定相為14%氰丙基苯基86%

二甲基聚硅氧烷；下圖—色譜柱固定相為35%苯基65%二甲基聚硅氧烷。

圖C.1酞酸酯類標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

12

目次

前言····························································································································ii

1適用范圍·····················································································································1

2規(guī)范性引用文件············································································································1

3方法原理·····················································································································1

4干擾和消除··················································································································1

5試劑和材料··················································································································1

6儀器和設(shè)備··················································································································3

7樣品···························································································································4

8分析步驟·····················································································································6

9結(jié)果計算與表示············································································································6

10精密度和準(zhǔn)確度··········································································································7

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制····································································································7

12廢物處理···················································································································8

13注意事項···················································································································8

附錄A（規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測定下限···································································9

附錄B（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度····························