高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第1部分 核心突破 專題6 有機化學(xué)基礎(chǔ)（選考）對點規(guī)范訓(xùn)練-人教版高三化學(xué)試題

專題6有機化學(xué)基礎(chǔ)（選考）1．(2016·江西十校聯(lián)考)(代號DMP)是一種常用的酯類塑化劑，其蒸氣對氫氣的相對密度為97。工業(yè)上生產(chǎn)DMP的流程如圖所示：(1)上述轉(zhuǎn)化中屬于取代反應(yīng)的是①②⑤，D的核磁共振氫譜有3組峰。(2)的名稱1,2－二甲苯(或鄰二甲苯)，C中官能團的名稱為醛基，DMP的分子式為C10H10O4。(3)A→B的化學(xué)方程式為。(4)E是D的芳香族同分異構(gòu)體，E具有：①與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③苯環(huán)上有三個取代基，則符合條件的E最多有20種，寫出其中任意兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：、。(5)制備DMP的另一種途徑；其中反應(yīng)①還有另外一種產(chǎn)物，該產(chǎn)物最可能是H2O，反應(yīng)②中的另一產(chǎn)物是水，且n(F)∶n(H2O)＝2∶1，則F的結(jié)構(gòu)簡式為CH3OH。解析：(1)反應(yīng)①是鄰二甲苯上的甲基中的H被Cl取代，生成A：，反應(yīng)②是鹵代徑的水解反應(yīng)，生成B：，反應(yīng)③是醇的氧化反應(yīng)生成醛，反應(yīng)④是醛氧化為D：鄰苯二甲酸，反應(yīng)⑤是鄰苯二甲酸與ROH的酯化反應(yīng)，因此取代反應(yīng)是①②⑤，鄰苯二甲酸的核磁共振氫譜有3個峰；(2)根據(jù)DMP的蒸氣對氫氣的相對密度為97知其相對分子質(zhì)量為194，即—R是—CH3，則DMP的分子式為C10H10O4；(4)鄰苯二甲酸除苯環(huán)外的不飽和度是2，根據(jù)題意其同分異構(gòu)體含酚羥基、醛基，有3個取代基，它們可以是酚羥基、—CHO、羧基(—COOH)(共10種：①②③④是—COOH位置，同理的—COOH也有4種位置，的—COOH有2種位置)或酚羥基、—CHO、酯基(HCOO—)(也有10種)，總共20種；(5)鄰二甲苯氧化為鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸失水生成鄰苯二甲酸酐，即反應(yīng)①還有另外一種產(chǎn)物，最可能是水；根據(jù)及DMP的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)②中的另一產(chǎn)物是水，且n(F)︰n(H2O)＝2︰1知F是甲醇，反應(yīng)是＋H2O。2．(2015·安徽卷)四苯基乙烯(TPE)及其衍生物具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光特性，在光電材料等領(lǐng)域應(yīng)用前景廣闊。以下是TPE的兩條合成路線(部分試劑和反應(yīng)條件省略)：(1)A的名稱是甲苯；試劑Y為酸性KMnO4溶液。(2)B→C的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)；B中官能團的名稱是羧基，D中官能團的名稱是羰基。(3)E→F的化學(xué)方程式是。(4)W是D的同分異構(gòu)體，具有下列結(jié)構(gòu)特征：①屬于萘()的一元取代物；②存在羥甲基(—CH2OH)。寫出W所有可能的結(jié)構(gòu)簡式：。(5)下列說法正確的是ad。a．B的酸性比苯酚強b．D不能發(fā)生還原反應(yīng)c．E含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫d．TPE既屬于芳香烴也屬于烯烴解析：(1)由于B中含有苯環(huán)，A的分子式為C7H8，可推知A為甲苯；B為苯甲酸，所以試劑Y為酸性高錳酸鉀溶液。(2)由可知，由B到C發(fā)生了取代反應(yīng)；B中官能團為羧基；由D可知，D所含官能團為羰基。(3)對照E的結(jié)構(gòu)簡式和F的分子式可知，E發(fā)生了鹵代烴的水解反應(yīng)，化學(xué)方程式為(4)D的分子式為C13H10O，W是D的同分異構(gòu)體，含有，又因為是一元取代物，所以只有一個支鏈，支鏈含有3個碳原子，含有—CH2OH，再根據(jù)氫原子總數(shù)為10，側(cè)鏈上還應(yīng)該有一個碳碳三鍵，所以W的結(jié)構(gòu)只能為以下兩種：。(5)B中含有羧基，酸性強于酚羥基，a正確；D中含有羰基和苯環(huán)，都可與H2發(fā)生還原反應(yīng)，b錯誤；根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式可知，E含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，c錯誤；TPE是含有苯環(huán)的烴，可稱之為芳香烴，又是含有碳碳雙鍵的烴，可稱之為烯烴，d正確。3．(2016·廣西桂林二模)有機物M(C14H18O4)是一種塑化劑，其合成路線如下(合成路線中的部分產(chǎn)物已略去)；已知：①A的核磁共振氫譜有2個峰；D的核磁共振氫譜有3個峰，峰面積指比為6∶2∶2；②R—CH=CH2eq\o(→,\s\up7(①B2H6),\s\do5(②H2O/OH－))R—CH2CH2OH回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱是2－氯丙烷；由A生成B的反應(yīng)條件為NaOH醇溶液、加熱；D→E的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(2)由F生成G的化學(xué)方程式為。(3)C與H反應(yīng)生成M的化學(xué)方程式為。(4)F在濃硫酸、加熱條件下可生成含有醚健的有機物N(C8H8O)，F(xiàn)生成N的化學(xué)方程式為；N的同分異構(gòu)體有多種，請根據(jù)以下要求回答：①含有苯環(huán)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的N的同分異構(gòu)體有4種。②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的N的同分異構(gòu)體有3種。解析：由于丙基有兩種，所以A可能有兩種結(jié)構(gòu)：CH3CHClCH3、CH3CH2CH2Cl，前者有2種氫，后者有3種氫，由已知①可知A為CH3CHClCH3，即2－氯丙烷。B為丙烯，說明發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)，反應(yīng)條件為強堿醇溶液、加熱。由已知②可知C為1－丙醇(CH3CH2CH2OH)。D的分子式為C8H10，可能為鄰、間、對二甲苯或乙苯，等效氫的種類數(shù)分別為3、4、2、5，可知D為鄰二甲苯()，與氯氣在光照條件下發(fā)生烷基取代反應(yīng)。由M有14個碳原子，而C只有3個碳原子，可知發(fā)生的是2分子C與H反應(yīng)，所以E的結(jié)構(gòu)為，F(xiàn)為，G為，H為。(4)通過分子間脫水成醚N，除苯環(huán)外還有2個碳原子、1個氧原子、1個不飽和度，可得N的結(jié)構(gòu)簡式為。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有—CHO，此外還有1個飽和碳原子，若形成甲基，則有鄰、間、對三種；也可以形成—CH2CHO，共4種。②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明酚羥基，另外還有2個碳原子和1個不飽和度，組成—CHCH2，與酚羥基有鄰、間、對位置，共3種。4．(2016·全國卷甲)氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合為，從而具有膠黏性。某種氰基丙烯酸酯(G)的合成路線如下：已知：①A的相對分子質(zhì)量為58，氧元素質(zhì)量分數(shù)為0.276，核磁共振氫譜顯示為單峰回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為丙酮。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為。其核磁共振氫譜顯示為2組峰，峰面積比為6∶1。(3)由C生成D的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(4)由D生成E的化學(xué)方程式為。(5)G中的官能團有碳碳雙鍵、酯基、氰基。(填官能團名稱)(6)G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有8種。(不含立體結(jié)構(gòu))解析：(1)A的相對分子質(zhì)量為58，氧元素質(zhì)量分數(shù)為0.276，經(jīng)計算知A中只含一個氧原子，結(jié)合信息②知A是一種酮或醛，因A的核磁共振氫譜顯示為單峰，即分子中只有1種氫原子，則A為，名稱為丙酮。(2)根據(jù)信息②可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為，分子中含有2種氫原子，故核磁共振氫譜顯示為2組峰，且峰面積比為6∶1。(3)由B的結(jié)構(gòu)簡式及C的分子式可推知C為，在光照條件下C與Cl2應(yīng)發(fā)生—CH3上的取代反應(yīng)。(4)由反應(yīng)條件可知，D生成E的反應(yīng)為氯原子的水解反應(yīng)，由E的分子式為C4H5NO可推知，D為，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(5)由E→F→G的反應(yīng)條件可推知，G為，分子中含有碳碳雙鍵、酯基、氰基3種官能團。(6)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則分子中含有醛基，且與G含有相同的官能團，符合條件的G的同分異構(gòu)體應(yīng)為甲酸酯類，分別為，共8種。5．(2016·江蘇蘇州二模)福酚美克是一種影響機體免疫力功能的藥物，可通過以下法合成：(1)B中的含氧官能團有醚鍵和酯基(填名稱)。(2)C→D的轉(zhuǎn)化屬于氧化(填反應(yīng)類型)反應(yīng)。(3)已知E→F的轉(zhuǎn)化屬于取代反應(yīng)，則反應(yīng)中另一產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)A(C9H10O4)的一種同分異構(gòu)體X滿足下列條件：Ⅰ.X分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫；Ⅱ.X能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；Ⅲ.1molX最多能與4molNaOH發(fā)生反應(yīng)。寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：(或或或)。(5)已知：根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(CH3COOH),\s\do5(濃H2SO4，△))CH3COOCH2CH3答案：解析：(1)B中“—COOCH3”中含有酯基，“—O—”為醚鍵。(2)C→D為羥基被氧化為醛基，屬于氧化反應(yīng)。(3)對比E、F的結(jié)構(gòu)簡式知，2分子HI中的“H”取代了“”，同時生成。(4)能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；1molX最多能與4molNaOH反應(yīng)，則存在1個酚酯基(1∶2消耗NaOH)，2個酚羥基(1︰1消耗NaOH)，若為乙酸形成的酚酯，則多余的1個甲基與酚酯基為對位關(guān)系，兩個酚羥基為