(高清版)GBT 6150.10-2023 鎢精礦化學(xué)分析方法 第10部分：鉛含量的測定 氫化物發(fā)生原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法

鎢精礦化學(xué)分析方法第10部分：鉛含量的測定氫化物發(fā)生原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法2023-08-06發(fā)布國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T6150《鎢精礦化學(xué)分析方法》的第10部分。GB/T6150已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第1部分：三氧化鎢含量的測定鎢酸銨灼燒重量法；——第2部分：錫含量的測定——第3部分：磷含量的測定——第4部分：硫含量的測定碘酸鉀滴定法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；磷鉬黃分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；高頻感應(yīng)紅外吸收法和燃燒-碘量法；——鈣量的測定EDTA容量法和原子吸收光譜法；——第6部分：濕存水含量的測定重量法；——鉭鈮量的測定等離子體發(fā)射光譜法和分光光度法；——第8部分：鉬含量的測定硫氰酸鹽分光光度法；——銅量的測定火焰原子吸收光譜法；——第10部分：鉛含量的測定氫化物發(fā)生原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法；——鋅量的測定火焰原子吸收光譜法；——第12部分：二氧化硅含量的測定硅鉬藍(lán)分光光度法和重量法；——第13部分：砷含量的測定原子熒光光譜法和DDTC-Ag分光光度法；——錳量的測定硫酸亞鐵銨容量法和火焰原子吸收光譜法；——第15部分：鉍含量的測定氫化物發(fā)生原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法；——鐵量的測定磺基水楊酸分光光度法；——第17部分：銻含量的測定原子熒光光譜法；——第18部分：鋇含量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。本文件代替GB/T6150.10—2008《鎢精礦化學(xué)分析方法鉛量的測定火焰原子吸收光譜法》,與GB/T6150.10—2008相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：a)更改了方法的測定范圍(見第1章，2008年版的第1章);b)增加了“術(shù)語和定義”(見第3章);c)增加了檢測方法氫化物發(fā)生原子熒光光譜法(見第4章);d)更改了火焰原子吸收法的稱樣量(見5.5.1,2008年版的6.1);f)刪除了“質(zhì)量保證和控制”(見2008年版的第9章);g)增加了“試驗(yàn)報(bào)告”(見第6章)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國有色金屬工業(yè)協(xié)會(huì)提出。本文件由全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC243)歸口。本文件起草單位：贛州有色冶金研究所有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、江西省鎢與稀土產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、湖南柿竹園有色金屬有限責(zé)任公司、紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、紫金銅業(yè)有限公司、湖南柿竹園有色金屬有限責(zé)任公司郴州鎢制品分公司。Ⅱ本文件于1985年首次發(fā)布為GB/T6150.12—1985《鎢精礦化學(xué)分析方法鹽酸-氯化鈉底液極譜法測定鉛量》,2008年第一次修訂為GB/T6150.10—2008《鎢精礦化學(xué)分析方法鉛量的測定火焰原子吸收光譜法》,本次為第二次修訂。Ⅲ鎢精礦是一種重要的戰(zhàn)略資源，以鎢精礦作為重要工業(yè)原料生產(chǎn)的鎢及鎢合金具有高熔點(diǎn)、高比GB/T6150旨在通過實(shí)驗(yàn)研究建立一套完整、切實(shí)可行且適應(yīng)于鎢精礦產(chǎn)品生產(chǎn)和貿(mào)易需求的化學(xué)成分分析的方法標(biāo)準(zhǔn)。限于文件篇幅、使用需求、適用范圍以及各分析方法之間的技術(shù)獨(dú)立性等方面原因，GB/T6150擬由20個(gè)部分組成?！?部分：三氧化鎢含量的測定鎢酸銨灼燒重量法。目的在于確立三氧化鎢含量的測定方法?！?部分：錫含量的測定碘酸鉀滴定法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立錫含量的測定方法。——第3部分：磷含量的測定磷鉬黃分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立磷含量的測定方法。——第4部分：硫含量的測定高頻感應(yīng)紅外吸收法和燃燒-碘量法。目的在于確立硫含量的測定方法。——第5部分：鈣含量的測定EDTA容量法和火焰原子吸收光譜法。目的在于確立鈣含量的測定方法。 第6部分：濕存水含量的測定重量法。目的在于確立濕存水含量的測定方法?！?部分：鉭和鈮含量的測定等離子體發(fā)射光譜法和分光光度法。目的在于確立鉭和鈮含量的測定方法。第8部分：鉬含量的測定——第9部分：銅含量的測定——第10部分：鉛含量的測定立鉛含量的測定方法。——第11部分：鋅含量的測定硫氰酸鹽分光光度法。目的在于確立鉬含量的測定方法?；鹧嬖游展庾V法。目的在于確立銅含量的測定方法。氫化物發(fā)生原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法。目的在于確火焰原子吸收光譜法。目的在于確立鋅含量的測定方法。——第12部分：二氧化硅含量的測定硅鉬藍(lán)分光光度法和重量法。目的在于確立二氧化硅含量的測定方法?！?3部分：砷含量的測定的測定方法?！?4部分：錳含量的測定的測定方法?！?5部分：鉍含量的測定立鉍含量的測定方法?！?6部分：鐵含量的測定——第17部分：銻含量的測定——第18部分：鋇含量的測定方法?！?9部分：氟含量的測定——第20部分：汞含量的測定原子熒光光譜法和DDTC-Ag分光光度法。目的在于確立砷含量硫酸亞鐵銨容量法和火焰原子吸收光譜法。目的在于確立錳含量氫化物發(fā)生原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法。目的在于確磺基水楊酸分光光度法。目的在于確立鐵含量的測定方法。原子熒光光譜法。目的在于確立銻含量的測定方法。電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立鋇含量的測定離子選擇電極法。目的在于確立氟含量的測定方法。分光光度法。目的在于確立汞含量的測定方法。自1985年以來，先后發(fā)布了2個(gè)版本的GB/T6150。GB/T6150.10—2008發(fā)布實(shí)施已十余年，期間其適用的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)已于2015年進(jìn)行了一次修訂(YS/T231—2015),各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)都有了新的變化，鎢行業(yè)上下游客戶對產(chǎn)品的檢測也有了新的要求，分析檢測技術(shù)也有了發(fā)展和進(jìn)步，國家對各行業(yè)的環(huán)保也有了進(jìn)一步的嚴(yán)格要求。鑒于此，確有必要對GB/T6150.10—2008進(jìn)行修訂，確保標(biāo)準(zhǔn)適應(yīng)行業(yè)變化和市場需求。通過對現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)中的分析方法進(jìn)行改進(jìn)、變更，以新的檢測儀器進(jìn)行替代或拓展檢測范圍，是保持分析方法標(biāo)準(zhǔn)適應(yīng)性的主要方式。本次修訂新增氫化物原子熒光光譜法，使得方法檢測下限更低，可以增加本文件的適用性，從而提高標(biāo)準(zhǔn)的采標(biāo)率，更好地服務(wù)和促進(jìn)生產(chǎn)、貿(mào)易及應(yīng)用需求。1鎢精礦化學(xué)分析方法第10部分：鉛含量的測定氫化物發(fā)生原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法本文件規(guī)定了鎢精礦中鉛含量的測定方法。本文件適用于鎢精礦中鉛含量的測定，包含兩個(gè)方法(方法一：氫化物發(fā)生原子熒光光譜法；方法二：火焰原子吸收光譜法)。方法一測定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):0.0010%～0.30%;方法二測定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):0.10%～0.50%。測定范圍重疊部分以方法二為仲裁方法。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T17433冶金產(chǎn)品化學(xué)分析基礎(chǔ)術(shù)語3術(shù)語和定義GB/T17433界定的術(shù)語和定義適用于本文件。4方法一：氫化物發(fā)生原子熒光光譜法試料在沸水浴中以鹽酸分解，加入硝酸，高氯酸加熱溶解至冒濃白煙，在除去了大量鎢基體的酸性鉀還原為氫化物，于原子熒光光譜儀上測定其熒光強(qiáng)度，在工作曲線上查出鉛的質(zhì)量濃度。4.2試劑或材料除另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑。4.2.3硝酸(p=1.42g/mL,優(yōu)4.2.4高氯酸(p=1.67g/mL,優(yōu)級純)。4.2.5硝酸(1+1)。24.2.6硝酸(1+9)。4.2.7草酸溶液(100g/L,優(yōu)級純),用時(shí)現(xiàn)配。4.2.8鐵氰化鉀溶液(100g/L):稱取10g鐵氰化鉀，用水溶解，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻4.2.9硼氫化鉀溶液(30g/L):稱取1.00g氫氧化鉀溶于100mL水中，用水溶解，加入6.00g硼氫化至100mL,混勻。用時(shí)現(xiàn)配。4.2.11鉛標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取1.5985g硝酸鉛，用50mL硝酸(4.2.6)溶解，移入1000mL容量瓶4.2.12鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(4.2.11)于100mL容量瓶中，補(bǔ)加1mL硝酸(4.2.6),以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1004.2.13鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液A:移取5.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.2.12)于100mL容量瓶中，補(bǔ)加1mL硝酸4.2.14鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液B:移取5.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液A(4.2.13)于100mL容量瓶中，補(bǔ)加1mL硝酸(4.2.6),以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含0.25μg鉛。氫化物發(fā)生原子熒光光譜儀，附原子熒光鉛專用燈。在儀器最佳工作條件下，凡能達(dá)到下列指標(biāo)的原子熒光光譜儀均可使用：——工作曲線線性：將工作曲線濃度等分成五段，最高段的熒光強(qiáng)度差值與最低段的熒光強(qiáng)度差值的比應(yīng)不小于0.90;——精密度：最高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液熒光強(qiáng)度及“零”濃度溶液熒光強(qiáng)度相對于最高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液熒光強(qiáng)度平均值的變異系數(shù)應(yīng)分別不大于5.0%和1.0%。4.4.1樣品粒度應(yīng)不大于0.074mm。4.4.2樣品應(yīng)在105℃~110℃烘干2h,并置于干燥器中冷卻至室溫。稱取0.10g樣品(4.4),精確至0.0001g。4.5.4.1將試料(4.5.1)置于250mL燒杯中，用水潤濕，加入40mL鹽酸(4.2.2),置于沸水浴加熱350min,取下稍冷。加入15mL硝酸(4.2.3)、5mL高氯酸(4.2.4),置于電熱板高溫加熱至冒濃白煙至體積約為1mL,取下冷卻，用水洗表面皿和杯壁，加5mL硝酸(4.2.5),煮沸使可溶性鹽類溶解，冷卻后移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。干濾。4.5.4.2按表1移取試液(4.5.4.1)于100mL容量瓶中，加入3mL草酸溶液(4.2.7)、3mL鐵氰化鉀溶液(4.2.8)、3mL硝酸(4.2.5),以水稀釋至刻度，混勻，放置30min后，在原子熒光光譜儀上通過載流液(4.2.10)將試液及隨同試料空白送入氫化物發(fā)生器中，測定其熒光強(qiáng)度。根據(jù)分析試液的熒光強(qiáng)度，從工作曲線上查出鉛的質(zhì)量濃度。表1試液移取體積鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%移取試液體積/mL0.0010～0.010>0.010～0.10>0.10～0.304.5.5工作曲線的繪制4.5.5.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液B(4.2.14)及1.00mL、2.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液A(4.2.13)于一組100mL的容量瓶中，各加入3mL草酸溶液(4.2.7)、3mL鐵氰化鉀溶液(4.2.8)、3mL硝酸(4.2.5),以水稀釋至刻度，混勻，放置30min后測定。當(dāng)試料中鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.0010%～0.10%時(shí)，選擇移取0mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液B(4.2.14)繪制工作曲線A;當(dāng)試料中鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.10%且小于或等于0.30%時(shí)，選擇移取0mL、5.00mL、10.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液B(4.2.14)及1.00mL、2.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液A(4.2.13)繪制工作曲線B。4.5.5.2將系列標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.5.1)在硼氫化鉀溶液(4.2.9)的還原作用下，在原子熒光光譜儀上通過載流液(4.2.10)將試液及隨同試料空白送入氫化物發(fā)生器中，測定其熒光強(qiáng)度。以系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的鉛質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，鉛的熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。4.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理鉛含量以鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w計(jì)，按式(1)計(jì)算： (1)式中：pt——自工作曲線上查得分析試液中鉛的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);p?——自工作曲線上查得空白試液中鉛的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(pg/mL);V?——試液定容的體積，單位為毫升(mL);V?——試液測定的體積，單位為毫升(mL);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g);V?——試液分取的體積，單位為毫升(mL)。計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字，數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行。4.7精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在表2給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測試結(jié)果4的絕對差值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表2數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見附錄A。表2重復(fù)性限(方法一)w/%在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在表3給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測試結(jié)果的絕對差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表3數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見附錄A。表3再現(xiàn)性限(方法一)w/%譜儀波長283.3nm處，以空氣-乙炔火焰測量鉛的吸光度，在工作曲線上查出鉛的質(zhì)量濃度。除另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑。5.2.5硝酸(1+1)。5.2.6硝酸(1+9)。5.2.7鉛標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取1.5985g硝酸鉛，用50mL硝酸(5.2.6)溶解，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1000μg鉛?；虿捎糜凶C溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。5.2.8鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.2.7)于100mL容量瓶中，補(bǔ)加1mL硝酸(5.2.6),以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg鉛。在儀器最佳工作條件下，凡能達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用?！芏龋河米罡邼舛鹊臉?biāo)準(zhǔn)溶液測量10次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過平均吸光度的1.0%;5GB/T6150.10—2023用最低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(不是“零”濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液)測量10次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過最高濃度平均吸光度的0.5%?！ぷ髑€線性：將工作曲線按濃度等分成五段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值之比應(yīng)不小于0.7。5.4樣品5.4.1樣品粒度應(yīng)不大于0.074mm。5.4.2樣品應(yīng)在105℃~110℃烘干2h,并置于干燥器中冷卻至室溫。5.5試驗(yàn)步驟稱取0.20g樣品(5.4),精確至0.0001g。5.5.2平行試驗(yàn)平行做兩份試驗(yàn)。5.5.3空白試驗(yàn)隨同試料(5.5.1)做空白試驗(yàn)。5.5.4測定5.5.4.1將試料(5.5.1)置于250mL燒杯中，用水濕潤，加入50mL鹽酸(5.2.2),置于沸水浴中，加熱溶解50min,取下稍冷。加入20mL硝酸(5.2.3),2mL高氯酸(5.2.4),置于電熱板高溫加熱至冒濃白煙，取下冷卻。用水洗表面皿和杯壁，加入5mL硝酸(5.2.5),煮沸使可溶性鹽類溶解，冷卻后，移入50mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，澄清。5.5.4.2將澄清或干過濾的試液(5.5.4.1)置于原子吸收光譜儀上，于波長283.3nm處，用空氣-乙炔火焰，以水調(diào)零，測定試液及隨同試料空白的吸光度。在工作曲線上查出相應(yīng)的鉛的質(zhì)量濃度。5.5.5工作曲線的繪制5.5.5.1移取0mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.8)和1.00mL、2.00mL、3.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.2.7)置于一組100mL的容量瓶中，各加入10mL硝酸(5.2.5),以水稀釋至刻度，混勻。5.5.5.2將系列標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.5.5.1)在原子吸收光譜儀上，于波長283.3nm處，用空氣-乙炔火焰，以水調(diào)零，測定鉛的吸光度。以鉛質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。5.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理鉛含量以鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w計(jì)，按式(2)計(jì)算：式中：…………)pt——自工作曲線上查得分析試液中鉛的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);p?——自工作曲線上查得空白試液中鉛的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V?——試液測定的體積，單位為毫升(mL);6m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字，數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行。5.7精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在表4給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測試結(jié)果的絕對差值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表4數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見附錄A。