河北省師大附中2024年高三下學(xué)期一??荚嚮瘜W(xué)試題含解析_第1頁
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河北省師大附中2024年高三下學(xué)期一模考試化學(xué)試題含解析_第3頁
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河北省師大附中2024年高三下學(xué)期一??荚嚮瘜W(xué)試題考生請注意:1.答題前請將考場、試室號、座位號、考生號、姓名寫在試卷密封線內(nèi),不得在試卷上作任何標(biāo)記。2.第一部分選擇題每小題選出答案后,需將答案寫在試卷指定的括號內(nèi),第二部分非選擇題答案寫在試卷題目指定的位置上。3.考生必須保證答題卡的整潔。考試結(jié)束后,請將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、中國第二化工設(shè)計院提出,用間接電化學(xué)法對大氣污染物NO進行無害化處理,其原理示意如圖,下列相關(guān)判斷正確的是A.電極I為陰極,電極反應(yīng)式為2H2O+2e-=2OH-+H2↑B.電解池中質(zhì)子從電極I向電極Ⅱ作定向移動C.每處理1molNO電解池右側(cè)質(zhì)量減少16gD.吸收塔中的反應(yīng)為2NO+2S2O42-+H2O=N2+4HSO3-2、下列離子方程式不正確的是()A.3amolCO2與含2amolBa(OH)2的溶液反應(yīng):3CO2+4OH-+Ba2+=BaCO3↓+2HCO3﹣+H2OB.NH4Fe(SO4)2溶液中加入幾滴NaOH溶液:Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓C.亞硫酸溶液被氧氣氧化:2SO32-+O2=2SO42-D.酸性高錳酸鉀溶液中滴加雙氧水產(chǎn)生氣泡:2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑3、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列關(guān)于常溫下0.1mol/LNa2S2O3溶液與pH=1的H2SO4溶液的說法正確的是()A.1LpH=1的H2SO4溶液中,含H+的數(shù)目為0.2NAB.98g純H2SO4中離子數(shù)目為3NAC.含0.1molNa2S2O3的水溶液中陰離子數(shù)目大于0.1NAD.Na2S2O3與H2SO4溶液混合產(chǎn)生22.4L氣體時轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NA4、某磁黃鐵礦的主要成分是FexS(S為-2價),既含有Fe2+又含有Fe3+。將一定量的該磁黃鐵礦與l00mL的鹽酸恰好完全反應(yīng)(注:礦石中其他成分不與鹽酸反應(yīng)),生成2.4g硫單質(zhì)、0.425molFeCl2和一定量H2S氣體,且溶液中無Fe3+。則下列說法不正確的是A.該鹽酸的物質(zhì)的量濃度為8.5mol/LB.生成的H2S氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為9.52LC.該磁黃鐵礦FexS中,x=0.85D.該磁黃鐵礦FexS中,F(xiàn)e2+的物質(zhì)的量為0.15mol5、下列有關(guān)化學(xué)用語表示正確的是()A.NaClO的電子式B.中子數(shù)為16的硫離子:SC.為CCl4的比例模型D.16O與18O互為同位素;16O2與18O3互為同素異形體6、1.52g銅鎂合金完全溶解于50mL密度為1.40g/mL、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為63%的濃硝酸中,得到NO2和N2O4的混合氣體1120mL(換算為標(biāo)準(zhǔn)狀況),向反應(yīng)后的溶液中加入1.0mol/LNaOH溶液,當(dāng)金屬離子全部沉淀時,得到2.54g沉淀,下列說法不正確的是A.該合金中銅與鎂的物質(zhì)的量之比是2︰1B.該濃硝酸中HNO3的物質(zhì)的量濃度是14.0mol/LC.NO2和N2O4的混合氣體中,NO2的體積分?jǐn)?shù)是80%D.得到2.54沉淀時,加入NaOH溶液的體積是600mL7、設(shè)NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值,下列敘述正確的是A.25℃、l0IKPa下,NA個C18O2分子的質(zhì)量為48gB.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,22.4LHF中含有的電子數(shù)為10NAC.1mol白磷(P4)分子中所含化學(xué)鍵的數(shù)目為4NAD.1L0.1mol/L的NaClO水溶液中含有的氧原子數(shù)為0.lNA8、工業(yè)合成氨的反應(yīng)是在高溫、高壓和有催化劑存在的條件下,用氫氣和氮氣直接化合制取:3H2+N22NH3,這是一個正反應(yīng)放熱的可逆反應(yīng)。如果反應(yīng)在密閉容器中進行,下述有關(guān)說法中錯誤的是A.為了提高H2的轉(zhuǎn)化率。應(yīng)適當(dāng)提高N2的濃度B.達到平衡時,c(NH3)一定是c(H2)的三分之二C.使用催化劑是為了加快反應(yīng)速率,提高生產(chǎn)效率D.達到平衡時,氨氣分解速率是氮氣消耗速率的兩倍9、下列符合元素周期律的是A.堿性:Ca(OH)2>Mg(OH)2 B.酸性:H2SO3>H2CO3C.熱穩(wěn)定性:NH3<PH3 D.還原性:S2-<Cl-10、某藥物中間體的合成路線如下:下列說法正確的是A.對苯二酚和互為同系物B.1mol該中間體最多可與7mol氫氧化鈉反應(yīng)C.2,5—二羥基苯乙酮能發(fā)生加成、水解等反應(yīng)D.該中間體分子含有羰基和羥基兩種含氧官能團11、我國清代《本草綱目拾遺》中記敘無機藥物335種,其中“強水”條目下寫道:“性最烈,能蝕五金……其水甚強,五金八石皆能穿第,惟玻璃可盛?!边@里的“強水”是指A.氨水 B.硝酸 C.醋 D.鹵水12、阿魏酸是傳統(tǒng)中藥當(dāng)歸、川穹的有效成分之一,工業(yè)上合成阿魏酸的原理如下,下列說法不正確的是+H2O+CO2A.阿魏酸分子式為C10H10O4B.阿魏酸存在順反異構(gòu)C.方程式中三種有機物均可與NaOH、Na2CO3反應(yīng)D.可用酸性KMnO4溶液檢測上述反應(yīng)是否有阿魏酸生成13、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列敘述正確的是A.1L0.2mol/L亞硫酸鈉溶液中H2SO3、HSO3—、SO32—的總數(shù)為0.2NAB.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,等物質(zhì)的量的C2H4和CH4所含的氫原子數(shù)均為4NAC.向含1molFeI2的溶液中通入等物質(zhì)的量的Cl2,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為NAD.100g9.8%的硫酸與磷酸的混合溶液中含氧原子數(shù)為0.4NA14、25℃時,向NaHCO3溶液中滴入鹽酸,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是A.25℃時,H2CO3的一級電離Ka1(H2CO3)=1.0×10-6.4B.M點溶液中:c(H+)+c(H2CO3)=c(Cl-)+2c(CO32-)+c(OH-)C.25℃時,HC+H2OH2CO3+OH-的Kh=1.0×10-7.6D.圖中a=2.615、下列指定反應(yīng)的離子方程式正確的是A.鈉與水反應(yīng):Na+2H2ONa++2OH–+H2↑B.用氨水吸收過量的二氧化硫:OH?+SO2C.向碳酸氫銨溶液中加入足量石灰水:Ca2++HCO3-+OH–CaCO3↓+H2OD.向氫氧化鋇溶液中加入稀硫酸:Ba2++2OH–+2H++SO42-BaSO4↓+2H2O16、實驗室利用下列反應(yīng)裝置模擬侯氏制堿法制備NaHCO3,反應(yīng)原理為:NH3+CO2+H2O+NaCl=NaHCO3↓+NH4Cl,下列說法錯誤的是()A.通過活塞K可控制CO2的流速B.裝置b、d依次盛裝飽和Na2CO3溶液、稀硫酸C.裝置c中含氨的飽和食鹽水提高了CO2吸收效率D.反應(yīng)后將裝置c中的錐形瓶浸入冷水充分冷卻,過濾得到NaHCO3晶體17、我國某科研團隊設(shè)計了一種新型能量存儲/轉(zhuǎn)化裝置(如圖所示),閉合K2、斷開K1時,制氫并儲能。下列說法正確的是A.制氫時,X電極附近pH增大B.?dāng)嚅_K2、閉合K1時,裝置中總反應(yīng)為Zn+2NiOOH+2H2O=Zn(OH)2+2Ni(OH)2C.?dāng)嚅_K2、閉合K1時,K+向Zn電極移動D.制氫時,每轉(zhuǎn)移0.1NA電子,溶液質(zhì)量減輕0.1g18、下列反應(yīng)中,水作氧化劑的是()A.SO3+H2O→H2SO4 B.2K+2H2O→2KOH+H2↑C.2F2+2H2O→4HF+O2 D.2Na2O2+2H2O→4NaOH+O2↑19、螺環(huán)化合物(環(huán)與環(huán)之間共用一個碳原子的化合物)M在制造生物檢測機器人中有重要作用,其結(jié)構(gòu)簡式如圖。下列有關(guān)該物質(zhì)的說法正確的是()A.分子式為C6H8O B.所有碳原子處于同一平面C.是環(huán)氧乙烷()的同系物 D.一氯代物有2種(不考慮立體異構(gòu))20、81號元素所在周期和族是()A.第六周期ⅣA族 B.第六周期ⅢB族 C.第七周期0族 D.第六周期ⅢA族21、時,及其鈉鹽的溶液中,H2SO3、HSO3-、SO32-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(α)隨溶液pH變化關(guān)系如圖所示,下列敘述錯誤的是()A.溶液的pH=5時,硫元素的主要存在形式為B.當(dāng)溶液恰好呈中性時:c(Na+)>c(HSO3-)+c(SO32-)C.向pH=8的上述溶液中滴加少量澄清石灰水,的值增大D.向pH=3的上述溶液中滴加少量稀硫酸,減小22、下列指定反應(yīng)的離子方程式正確的是()A.用鋁粉和NaOH溶液反應(yīng)制取少量H2Al+2OH-=AlO2-+H2↑B.電解飽和食鹽水制備Cl22Cl-+2H2OH2↑+Cl2↑+2OH-C.向氫氧化鋇溶液中加入稀硫酸Ba2++OH-+H++SO42-=BaSO4↓+H2OD.向碳酸氫銨溶液中加入足量石灰水Ca2++HCO3-+OH-=CaCO3↓+H2O二、非選擇題(共84分)23、(14分)利用木質(zhì)纖維可合成藥物中間體H,還能合成高分子化合物G,合成路線如下:已知:(1)A的化學(xué)名稱是________________。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式是____________,由C生成D的反應(yīng)類型為____________。(3)化合物E的官能團為________________。(4)F分子中處于同一平面的原子最多有________個。F生成G的化學(xué)反應(yīng)方程式為________________。(5)芳香化合物I為H的同分異構(gòu)體,苯環(huán)上一氯代物有兩種結(jié)構(gòu),1molI發(fā)生水解反應(yīng)消耗2molNaOH,符合要求的同分異構(gòu)體有________種,其中核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫,峰面積比為6∶3∶2∶1的I的結(jié)構(gòu)簡式為_____________________________。(6)寫出用為原料制備的合成路線(其他試劑任選)。________________。24、(12分)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一種可降解的聚酯類高分子材料,在材料的生物相容性方面有很好的應(yīng)用前景。PPG的一種合成路線如圖:已知:①烴A的相對分子質(zhì)量為70,核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫②化合物B為單氯代烴;化合物C的分子式為C5H8③E、F為相對分子質(zhì)量差14的同系物,F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)④R1CHO+R2CH2CHO回答下列問題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為__。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為__。(3)由E和F生成G的反應(yīng)類型為__,G的化學(xué)名稱為__。(4)①由D和H生成PPG的化學(xué)方程式為__;②若PPG平均相對分子質(zhì)量為10000,則其平均聚合度約為__(填標(biāo)號)。a.48b.58c.76d.122(5)D的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的共有__種(不含立體異構(gòu));①能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng),又能發(fā)生皂化反應(yīng)其中核磁共振氫譜顯示為3組峰,且峰面積比為6∶1∶1的是__(寫結(jié)構(gòu)簡式);D的所有同分異構(gòu)體在下列一種表征儀器中顯示的信號(或數(shù)據(jù))完全相同,該儀器是__(填標(biāo)號)。a.質(zhì)譜儀b.紅外光譜儀c.元素分析儀d.核磁共振儀25、(12分)(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O(M=392g/mol)又稱摩爾鹽,簡稱FAS,它是淺藍色綠色晶體,可溶于水,難溶于水乙醇。某小組利用工業(yè)廢鐵屑進行下列實驗。請按要求回答下列問題:Ⅰ.FAS的制取。流程如下:(1)步驟①加熱的目的是_________________________。(2)步驟②必須在剩余少量鐵屑時進行過濾,其原因是(用離子方程式表示):______________。Ⅱ.NH4+含量的測定。裝置如圖所示:實驗步驟:①稱取FAS樣品ag,加水溶解后,將溶液注入Y中②量取bmLc1mol/LH2SO4溶液于Z中③向Y加入足量NaOH濃溶液,充分反應(yīng)后通入氣體N2,加熱(假設(shè)氨完全蒸出),蒸氨結(jié)束后取下Z。④用c2mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Z中過量的硫酸,滴定終點時消耗dmLNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液。(3)儀器X的名稱______________;N2的電子式為______________。(4)步驟③蒸氨結(jié)束后,為了減少實驗誤差,還需要對直形冷凝管進行處理的操作是__________________;NH4+質(zhì)量百分含量為(用代數(shù)式表示)__________________。Ⅲ.FAS純度的測定。稱取FASmg樣品配制成500mL待測溶液。分別取20.00mL待測溶液,進行如下方案實驗:(5)方案一:用0.01000mol/L的酸性KMnO4溶液進行滴定。滴定過程中需用到的儀器中(填圖中序號)_________。滴定中反應(yīng)的離子方程式為____________________。①②③④⑤⑥⑦⑧(6)方案二:待測液→足量BaCl2溶液→過濾→洗滌(7)方案一、二實驗操作均正確,卻發(fā)現(xiàn)方案一測定結(jié)果總是小于方案二的,其可能的原因是_______________;為驗證該猜測正確,設(shè)計后續(xù)實驗操作為_________________,現(xiàn)象為______________。26、(10分)某實驗小組探究SO2與Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)。(1)實驗一:用如圖裝置(夾持裝置已略,氣密性已檢驗)制備SO2,將SO2通入Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)中。B中出現(xiàn)少量紅色沉淀;稍后,B中所得溶液呈綠色,與CuSO4溶液、CuCl2溶液的顏色有明顯不同。①排除裝置中的空氣,避免空氣對反應(yīng)干擾的操作是_____,關(guān)閉彈簧夾。②打開分液漏斗旋塞,A中發(fā)生反應(yīng)的方程式是_____。(2)實驗二:為確定紅色固體成分,進行以下實驗:①在氧氣流中煅燒紅色固體的目的是_____。②根據(jù)上述實驗可得結(jié)論:該紅色固體為_____。(3)實驗三:為探究B中溶液呈綠色而不是藍色的原因,實驗如下:i.向4mL1mol/L的CuSO4溶液中通入過量SO2,未見溶液顏色發(fā)生變化。ii.取少量B中濾液,加入少量稀鹽酸,產(chǎn)生無色刺激性氣味的氣體,得到澄清的藍色溶液。再加入BaCl2溶液,出現(xiàn)白色沉淀。查閱資料:SO2在酸性條件下還原性較差。①實驗i的目的_____。②根據(jù)上述實驗可得結(jié)論:溶液顯綠色的原因是溶液中含有較多Cu(HSO3)2。小組同學(xué)通過進一步實驗確認(rèn)了這種可能性,在少量1mol/L的CuSO4溶液中加入_____溶液,得到綠色溶液。(4)綜上實驗可以得出:出現(xiàn)紅色沉淀的原因是:_____;(用離子方程式表示)溶液呈現(xiàn)綠色的原因是:_____。(用化學(xué)方程式表示)27、(12分)實驗室以電鍍廢渣(Cr2O3、CuO、Fe2O3及CaO)為原料制取銅粉和K2Cr2O7的主要流程如下:(1)“酸浸”時,用硫酸而不用鹽酸,這是因為______________(從浸取產(chǎn)物的溶解性考慮)。(2)“制銅氨液”,即制取[Cu(NH3)4]SO4溶液時,采用8mol·L-1氨水,適量30%H2O2,并通入O2,控制溫度為55℃。溫度不宜過高,這是因為______________________。(3)“沉CuNH4SO3”時可用如下裝置(夾持、加熱儀器略):①制取SO2的化學(xué)方程式為______________________。②“沉CuNH4SO3”時,反應(yīng)液需控制在45℃,合適的加熱方式是________________。③反應(yīng)完成的實驗現(xiàn)象是____________________________。(4)設(shè)計以“Cr(OH)3、Fe(OH)3”的混合物為原料,制取K2Cr2O7的實驗方案:將Cr(OH)3、Fe(OH)3的混合物加入燒杯中,加適量的水調(diào)成漿狀,_________________,冰水洗滌及干燥。(已知:①堿性條件下,H2O2可將+3價的Cr氧化為CrO42-;酸性條件下,H2O2可將+6價的Cr還原為+3價的Cr;+6價的Cr在溶液pH<5時,主要以Cr2O72-的形式存在;在pH>7時,主要以CrO42-的形式存在。②部分物質(zhì)溶解度曲線如圖所示:③實驗中必須使用的試劑:KOH溶液、10%H2O2溶液、稀鹽酸)28、(14分)近年來,隨著人類社會的快速發(fā)展,環(huán)境污染日益嚴(yán)重,而環(huán)境污染中的很多問題是由于氮磷富集化引起的,所以如何降低水體中的氮磷含量問題受到廣泛關(guān)注。目前有兩種較為有效的氨氮廢水處理方法。I.化學(xué)沉淀法利用了Mg2+與PO43-與氨氮生成MgNH4PO4?6H2O沉淀以達到去除氨氮的效果。已知:磷在pH=8-10時主要存在形式為HPO42-Ksp(MgNH4PO4?6H2O)=2.5×10-13(1)請寫出pH=8時,化學(xué)沉淀法去除NH4+的離子方程式為_。(2)氨氮去除率與含磷微粒濃度隨pH變化如圖1所示,已知:Ksp[Mg3(PO4)2]=6.3×10-26,請解釋pH>10時氨氮去除率隨pH變化的原因:__。II.光催化法(3)光催化降解過程中形成的羥基自由基(·OH)和超氧離子(·O2-)具有光催化能力,催化原理如圖2所示。請寫出NO3-轉(zhuǎn)化為無毒物質(zhì)的電極反應(yīng)式:__。(4)經(jīng)過上述反應(yīng)后,仍有NH4+殘留,探究其去除條件。①溫度對氨氮去除率影響如圖3所示。溫度升高,氨氮去除率變化的可能原因是:__;__(請寫出兩條)。②選取TiO2作為催化劑,已知:TiO2在酸性條件下帶正電,堿性條件下帶負電。請在圖4中畫出pH=5時,氨氮去除率變化曲線_____。(5)為測定處理后廢水中(含少量游離酸)殘留NH4+濃度,可選用甲醛-滴定法進行測定。取20mL的處理后水樣,以酚酞為指示劑,用0.0100mol/LNaOH滴定至酚酞變紅,此時溶液中游離酸被完全消耗,記下消耗NaOH的體積V1mL;然后另取同樣體積水樣,加入甲醛,再加入2-3滴酚酞指示劑,靜置5min,發(fā)生反應(yīng):6HCHO+4NH4+=(CH2)6N4H+?+6H2O+3H+,繼續(xù)用NaOH滴定,發(fā)生反應(yīng):(CH2)6N4H++OH-=(CH2)6N4+H2O;H++OH-=H2O。滴定至終點,記錄消耗NaOH的體積V2mL,水樣中殘留NH4+濃度為__mol/L。29、(10分)鎂、鋁、硅、銀、鐵的單質(zhì)及其化合物在建筑業(yè)、飛機制造業(yè)、電子工業(yè)和石油化工等方面應(yīng)用廣泛。回答下列問題:(1)Fe3+價層電子的軌道表達式(電子排布圖)為__。(2)硅能形成多種化合物(如SiH4、Si2H4等),SiH4的中心原子的雜化軌道類型為__,其分子的立體構(gòu)型為__,鍵角為__;Si2H4分子中含有的σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為__。(3)Mg、Al的第一電離能:Mg__Al(填“>”或“<”)。(4)Ca和Fe屬于同一周期,且核外最外層電子構(gòu)型相同,但金屬Ca的熔點、沸點等都比金屬Fe低,原因是__。(5)Ag晶體的堆積方式為面心立方最密堆積(如圖所示),晶胞中Ag原子的配位數(shù)為__;設(shè)Ag原子半徑為rcm,阿伏加德羅常數(shù)的值用NA表示,則Ag晶體的密度為__g·cm-3(寫出表達式)。

參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、D【解析】

A.HSO3-在電極I上轉(zhuǎn)化為S2O42-,過程中S的化合價降低,得到電子發(fā)生還原反應(yīng),則電極I為陰極,電極反應(yīng)為:2HSO3-+2e-+2H+═S2O42-+2H2O,故A錯誤;

B.電極I為陰極,則電極Ⅱ為陽極,電解池中陽離子向陰極移動,所以電解池中H+通過質(zhì)子膜向電極I處移動,故B錯誤;

C.電極Ⅱ為陽極,H2O在電極Ⅱ上被轉(zhuǎn)化為O2,發(fā)生電極反應(yīng):2H2O-4e-═O2↑+4H+,NO轉(zhuǎn)化為N2,每處理1molNO,則轉(zhuǎn)移電子數(shù)為1mol×2=2mol,根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒,則產(chǎn)生O2的物質(zhì)的量為2mol×=0.5mol,同時有2molH+從右側(cè)遷移到左側(cè),所以電解池右側(cè)質(zhì)量減少為0.5mol×32g/mol+2mol×1g/mol=18g,故C錯誤;

D.吸收塔中通入NO和S2O42-離子反應(yīng),生成N2和HSO3-,所以反應(yīng)方程式為:2NO+2S2O42-+2H2O=N2+4HSO3-,故D正確,

故選:D。2、C【解析】

A.3amolCO2與含2amolBa(OH)2的溶液反應(yīng)的離子方程式為:3CO2+4OH﹣+Ba2+═BaCO3↓+2HCO3﹣+H2O,故A正確;B.NH4Fe(SO4)2溶液中加入幾滴NaOH溶液,該反應(yīng)的離子方程式為:Fe3++3OH﹣═Fe(OH)3↓,故B正確;C.亞硫酸不能拆開,正確的離子方程式為:2H2SO3+O2═4H++2SO42﹣,故C錯誤;D.酸性高錳酸鉀溶液中滴加雙氧水產(chǎn)生氣泡,該反應(yīng)的離子方程式為:2MnO4﹣+5H2O2+6H+═2Mn2++8H2O+5O2↑,故D正確。故選C?!军c睛】注意明確離子方程式正誤判斷常用方法:檢查反應(yīng)物、生成物是否正確,檢查各物質(zhì)拆分是否正確,如難溶物、弱電解質(zhì)等需要保留化學(xué)式,檢查是否符合原化學(xué)方程式等。3、C【解析】

A.pH=1的硫酸溶液中氫離子濃度為0.1mol/L,故1L溶液中氫離子的物質(zhì)的量為0.1mol,則個數(shù)為0.1NA個,故A錯誤;B.硫酸是共價化合物,無氫離子,即純硫酸中離子數(shù)為0,故B錯誤;C.硫代硫酸根是弱酸根,硫代硫酸根離子在溶液中的水解會導(dǎo)致陰離子個數(shù)增多,故含0.1molNa2S2O3的溶液中陰離子數(shù)目大于0.1NA,故C正確;D.所產(chǎn)生的氣體所處的狀態(tài)不明確,氣體的摩爾體積不確定,則22.4L氣體的物質(zhì)的量不一定是1mol,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)也不一定是2NA,故D錯誤;故答案為C?!军c睛】考查物質(zhì)的量和阿伏伽德羅常數(shù)的有關(guān)計算,掌握公式的運用和物質(zhì)的結(jié)構(gòu)是解題關(guān)鍵,常見問題和注意事項:①氣體注意條件是否為標(biāo)況;②物質(zhì)的結(jié)構(gòu),如硫酸是共價化合物,不存在離子;③易水解鹽中離子數(shù)目的判斷;選項C為難點,多元素弱酸根離子水解后,溶液中陰離子總數(shù)增加。4、D【解析】

n(S)==0.075mol,根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒得n(Fe3+)==0.15mol,則n(Fe2+)=0.425mol?0.15mol=0.275mol,所以Fe2+與Fe3+的物質(zhì)的量之比==11:6。A.鹽酸恰好反應(yīng)生成FeCl20.425mol,根據(jù)氯原子守恒得:c(HCl)==8.5mol/L,故A正確;B.根據(jù)氫原子、氯原子守恒得:n(H2S)=1/2n(HCl)=n(FeCl2)=0.425mol,則V(H2S)=0.425mol×22.4L/mol=9.52L,故B正確;C.FexS中n(S)=0.075mol+0.425mol=0.5mol,n(Fe)=0.425mol,所以n(Fe):n(S)=0.425mol:0.5mol=0.85,所以x=0.85,故C正確;D.

根據(jù)上述分析計算Fe2+的物質(zhì)的量為0.275mol,故D錯誤。故選D。5、D【解析】

A.NaClO為離子化合物,由Na+和ClO-構(gòu)成,A錯誤;B.中子數(shù)為16的硫離子應(yīng)為S2-,B錯誤;C.中,中心原子半徑大于頂點原子半徑,而CCl4的比例模型中,Cl原子半徑應(yīng)比C原子半徑大,C錯誤;D.16O與18O都是氧元素的不同原子,二者互為同位素;16O2與18O3是氧元素組成的不同性質(zhì)的單質(zhì),二者互為同素異形體,D正確。故選D?!军c睛】在同素異形體中,強調(diào)組成單質(zhì)的元素相同,并不強調(diào)原子是否相同。兩種單質(zhì)中,組成單質(zhì)的原子可以是同一種原子,也可以是不同種原子,甚至同一單質(zhì)中,原子也可以不同。如16O18O與17O3也互為同素異形體。6、D【解析】

設(shè)銅、鎂的物質(zhì)的量分別為x、y,則①64x+24y=1.52②64x+24y+34x+34y=2.54,解得x=0.02mol,y=0.01mol,設(shè)N2O4、NO2的物質(zhì)的量分別為a、b,則根據(jù)得失電子數(shù)相等:2x+2y=2a+b,a+b=0.05,則a=0.01mol,b=0.04mol?!驹斀狻緼、有上述分析可知,Cu和Mg的物質(zhì)的量分別為0.02mol、0.01mol,二者物質(zhì)的量之比為2︰1,A正確;B、c(HNO3)=mol/L=14.0mol·L-1,B正確;C、由上述分析可知,N2O4、NO2的物質(zhì)的量分別為0.01mol、0.04mol,則NO2的體積分?jǐn)?shù)是×100%=80%,C正確;D、沉淀達最大時,溶液中只有硝酸鈉,根據(jù)原子守恒:n(NaOH)=n(HNO3)-(2a+b)=0.7mol-0.06mol=0.64mol,氫氧化鈉溶液體積為640mL,D錯誤;答案選D。7、A【解析】

A、NA個分子,其物質(zhì)的量為1mol,其質(zhì)量為1×48g=48g,故正確;B、標(biāo)準(zhǔn)狀況下,HF不是氣體,故錯誤;C、白磷是正四面體結(jié)構(gòu),4個P處于頂點,1mol白磷分子中含有化學(xué)鍵物質(zhì)的量為6mol,故錯誤;D、NaClO溶液中有水,水是由氫元素和氧元素組成,即氧原子的物質(zhì)的量大于0.1mol,故錯誤;故答案選A。8、B【解析】

A、增大N2的濃度,平衡向正反應(yīng)移動,H2的轉(zhuǎn)化率增大,選項A正確;B、反應(yīng)達到平衡時,c(NH3)不一定是c(H2)的三分之二,這與該反應(yīng)的初始物質(zhì)的量及轉(zhuǎn)化率有關(guān),選項B錯誤;C、使用催化劑增大反應(yīng)速率,不影響化學(xué)平衡移動,能提高生產(chǎn)效率,選項C正確;D、氨氣分解速率是氮氣消耗速率的兩倍時,說明正逆反應(yīng)速率相等,則反應(yīng)達平衡狀態(tài),選項D正確。答案選B。9、A【解析】

A.金屬性Ca>Mg,對應(yīng)堿的堿性為Ca(OH)2>Mg(OH)2,故A正確;B.非金屬性S>C,對應(yīng)最高價含氧酸的酸性為H2SO4>H2CO3,而H2SO3>H2CO3可利用強酸制取弱酸反應(yīng)說明,故B錯誤;C.非金屬性N>P,對應(yīng)氫化物的穩(wěn)定性為NH3>PH3,故C錯誤;D.非金屬性S<Cl,對應(yīng)陰離子的還原性為S2->Cl-,故D錯誤;故答案為A?!军c睛】元素非金屬性強弱的判斷依據(jù):①非金屬單質(zhì)跟氫氣化合的難易程度(或生成的氫化物的穩(wěn)定性),非金屬單質(zhì)跟氫氣化合越容易(或生成的氫化物越穩(wěn)定),元素的非金屬性越強,反之越弱;②最高價氧化物對應(yīng)的水化物(即最高價含氧酸)的酸性強弱.最高價含氧酸的酸性越強,對應(yīng)的非金屬元素的非金屬性越強,反之越弱;③氧化性越強的非金屬元素單質(zhì),對應(yīng)的非金屬元素的非金屬性越強,反之越弱,(非金屬相互置換)。10、B【解析】

A.對苯二酚中含兩個酚羥基,中含1個酚羥基和1個醇羥基,結(jié)構(gòu)不相似,不是同系物,A錯誤;B.中間體中的2個Cl原子、酯基、酚羥基都可與氫氧化鈉反應(yīng),由于Cl原子與苯環(huán)直接相連,酯基為酚酯基,故1mol中間體最多可與7molNaOH反應(yīng),B正確;C.2,5—二羥基苯乙酮中存在的苯環(huán)、羰基能與氫氣等發(fā)生加成反應(yīng),但不能發(fā)生水解反應(yīng),C錯誤;D.中間體分子中含有酯基、羥基、羰基三種含氧官能團,D錯誤;答案選B。11、B【解析】

根據(jù)題意該物質(zhì)能夠與很多金屬反應(yīng),根據(jù)選項B最符合,該強水為硝酸,硝酸具有強氧化性,可溶解大部分金屬;答案選B。12、D【解析】

A.根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式可知,阿魏酸分子式為C10H10O4,A項正確;B.阿魏酸含有碳碳雙鍵,存在順反異構(gòu),B項正確;C.酚羥基和羧基與NaOH、Na2CO3反應(yīng),C項正確;D.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的不僅有碳碳雙鍵,醛類、酚類、某些醇等也能使其褪色,則香蘭素和阿魏酸,都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,不能檢測,D項錯誤;答案選D。13、A【解析】

A.根據(jù)物料守恒,1L0.2mol/L亞硫酸鈉溶液中H2SO3、HSO3—、SO32—的總物質(zhì)的量為1L×0.2mol/L=0.2mol,其含硫微粒總數(shù)為0.2NA,故A正確;B.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,等物質(zhì)的量的C2H4和CH4所含的氫原子數(shù)相等,因兩者的物質(zhì)的量不一定是1mol,則不一定均為4NA,故B錯誤;C.向含1molFeI2的溶液中通入等物質(zhì)的量的Cl2,1molCl2全部被還原為Cl-,則轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NA,故C錯誤;D.100g9.8%的硫酸與磷酸的混合溶液中含有硫酸和磷酸的總質(zhì)量為9.8g,物質(zhì)的量總和為0.1mol,酸中含有氧原子數(shù)為0.4NA,但水中也有氧原子,則總氧原子數(shù)大于0.4NA,故D錯誤;故答案為A。14、B【解析】

A.25℃時,當(dāng)即時,pH=7.4,H2CO3的一級電離Ka1(H2CO3)=1.0×10-6.4,故A正確;B.根據(jù)電荷守恒、物料守恒,M點溶液中:c(H+)+c(H2CO3)=c(Cl-)+c(CO32-)+c(OH-),故B錯誤;C.25℃時,HCO3-+H2OH2CO3+OH-的Kh=1.0×10-7.6,故C正確;D.,圖中M點pH=9,,所以a=2.6,故D正確;選B。15、D【解析】

A.離子方程式中電荷不守恒,A項錯誤;B.一水合氨為弱電解質(zhì),離子反應(yīng)中不能拆寫成離子,B項錯誤;C.NH4HCO3溶液中加入足量的澄清石灰水,出現(xiàn)白色沉淀CaCO3的同時生成一水合氨和水,C項錯誤;D.離子方程式符合客觀事實,且拆分正確,原子和電荷都守恒,D項正確;答案選D。【點睛】離子方程式書寫正誤判斷方法:(1)一查:檢查離子反應(yīng)方程式是否符合客觀事實;(2)二查:“==”“”“↓”“↑”是否使用恰當(dāng);(3)三查:拆分是否正確。只有易溶于水的強電解質(zhì)能拆寫成離子,其他物質(zhì)均不能拆寫;(4)四查:是否漏寫離子反應(yīng);(5)五查:反應(yīng)物的“量”——過量、少量、足量等;(6)六查:是否符合三個守恒:質(zhì)量守恒、電荷守恒以及得失電子守恒。16、B【解析】

A.關(guān)閉活塞K時,氣體可將球形容器內(nèi)的液體壓入漏斗內(nèi),從而使碳酸鈣脫離液面,反應(yīng)停止,所以通過調(diào)節(jié)活塞K可控制CO2的流速,A正確;B.裝置b的作用是除去二氧化碳中混有的氯化氫,故裝置b內(nèi)應(yīng)盛裝飽和NaHCO3溶液,B錯誤;C.裝置c中含氨的飽和食鹽水呈堿性,CO2的溶解度增大,C正確;D.反應(yīng)后將裝置c中的錐形瓶浸入冷水,NaHCO3降溫結(jié)晶,過濾得NaHCO3晶體,D正確;故選B。17、B【解析】

A.X電極為電解池陽極時,Ni元素失電子、化合價升高,故X電極反應(yīng)式為Ni(OH)2-e-+OH-=NiOOH+H2O,X電極附近pH減小,故A錯誤;B.?dāng)嚅_K2、閉合K1時,構(gòu)成原電池,供電時,X電極作正極,發(fā)生還原反應(yīng),氧化劑為NiOOH,Zn作負極,發(fā)生氧化反應(yīng),裝置中總反應(yīng)為Zn+2NiOOH+2H2O=Zn(OH)2+2Ni(OH)2,故B正確;C.?dāng)嚅_K2、閉合K1時,構(gòu)成原電池,X電極作正極,Zn作負極,陽離子向正極移動,則K+向X電極移動,故C錯誤;D.制氫時,為電解池,Pt電極上產(chǎn)生氫氣,Pt電極反應(yīng)為:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,X電極反應(yīng)式為:Ni(OH)2-e-+OH-=NiOOH+H2O,根據(jù)電極反應(yīng),每轉(zhuǎn)移0.1NA電子,溶液質(zhì)量基本不變,故D錯誤;答案選B。18、B【解析】

A、沒有化合價的變化,不屬于氧化還原反應(yīng),故A錯誤;B、H2O中H化合價由+1價→0價,化合價降低,因此H2O作氧化劑,故B正確;C、H2O中O由-2價→0價,化合價升高,即H2O作還原劑,故C錯誤;D、Na2O2既是氧化劑又是還原劑,H2O既不是氧化劑又不是還原劑,故D錯誤。故選B。19、D【解析】

A.分子式為C5H8O,A錯誤;B.兩個環(huán)共用的碳原子與4個碳原子相連,類似于甲烷的結(jié)構(gòu),所有碳原子不可能處于同一平面,B錯誤;C.環(huán)氧乙烷()只有一個環(huán),而M具有兩個環(huán),二者結(jié)構(gòu)不相似,不互為同系物,C錯誤;D.三元環(huán)和四元環(huán)中的一氯代物各有1種,D正確;故選D。20、D【解析】

第六周期0族元素為86號元素,因此86?81=5,18?5=13,在13縱列,即第ⅢA族,因此81號元素在第六周期ⅢA族,故D符合題意。綜上所述,答案為D。21、C【解析】

A.根據(jù)圖示可知:溶液的pH=5時,硫元素的主要存在形式為HSO3-,A正確;B.根據(jù)圖示可知:溶液的pH=7時,溶液中c(H+)=c(OH-),溶液中的電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-),則c(Na+)=c(HSO3-)+2c(SO32-),c(Na+)>c(HSO3-)+c(SO32-),B正確;C.當(dāng)向pH=8的溶液中滴加少量澄清石灰水,根據(jù)圖像可知,隨著pH的增大,α(SO32-)增大,α(HSO3-)減小,因此的值減小,C錯誤;D.在pH=3的溶液中滴加少量硫酸,溶液中c(H+)增大,根據(jù)圖像可知α(HSO3-)減小,D正確;故合理選項是C。22、B【解析】

A.用鋁粉和NaOH溶液反應(yīng)制取少量H2,正確的離子方程式為2Al+2H2O+2OH-=2AlO2-+3H2↑,故A錯誤;B.電解飽和食鹽水制備Cl2,正確的離子方程式為2Cl-+2H2OH2↑+Cl2↑+2OH-,故B正確;C.向氫氧化鋇溶液中加入稀硫酸,正確的離子方程式為Ba2++2OH-+2H++SO42-=BaSO4↓+2H2O,故C錯誤;D.向碳酸氫銨溶液中加入足量石灰水,正確的離子方程式為Ca2++HCO3-+NH4++2OH-=CaCO3↓+H2O+NH3?H2O,故D錯誤;故選B。【點睛】離子方程式的書寫正誤判斷是高頻考點,要求學(xué)生熟練書寫高中化學(xué)基本離子反應(yīng)方程式的同時,掌握其正誤判斷的方法也是解題的突破口,一般規(guī)律可歸納為:1.是否符合客觀事實,如本題A選項,反應(yīng)物還有水;2.是否遵循電荷守恒與質(zhì)量守恒定律,必須同時遵循,否則書寫錯誤,如Fe+Fe3+=2Fe2+,顯然不遵循電荷守恒定律;3.觀察化學(xué)式是否可拆,不該拆的多余拆成離子,或該拆成離子的沒有拆分,都是錯誤的書寫;4.分析反應(yīng)物用量,要遵循以少定多的原則書寫正確的離子方程式;5.觀察能否發(fā)生氧化還原反應(yīng),氧化還原反應(yīng)也是離子反應(yīng)方程式的一種??傊?,掌握離子反應(yīng)的實質(zhì),是正確書寫離子反應(yīng)方程式并學(xué)會判斷其書寫正誤的有效途徑。二、非選擇題(共84分)23、2一甲基一1,3一丁二烯氧化反應(yīng)氯原子、羧基1710【解析】本題考查有機合成與推斷,意在考查考生運用有機化學(xué)基礎(chǔ)知識分析問題和解決問題的能力。(1)根據(jù)有機物的系統(tǒng)命名法可知,A的化學(xué)名稱是2一甲基一1,3一丁二烯;(2)結(jié)合題給信息①,B的結(jié)構(gòu)簡式為;結(jié)合信息②,C的結(jié)構(gòu)簡式為,根據(jù)F的結(jié)構(gòu)以及D生產(chǎn)H的反應(yīng)條件,可知D為,故由C生成D的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng);(3)D→E在光照的條件發(fā)生取代反應(yīng),E的結(jié)構(gòu)簡式為;E中含有的官能團為氯原子、羧基;(4)因苯環(huán)為平面形,所以直接與其相連的-CH2OH和—COOH上的碳原子與其在一個平面內(nèi),通過旋轉(zhuǎn)單鍵,-CH2OH中—OH上的原子可能與苯環(huán)共面,—COOH中的所有原子可能與苯環(huán)共面,故F分子中處于同一平面的原子最多有17個;F通過縮聚反應(yīng)生成高分子化合物G,其反應(yīng)方程式為:;(5)H的結(jié)構(gòu)簡式為,I為H的同分異構(gòu)體且1molI發(fā)生水解反應(yīng)消耗2molNaOH,說明I為酚酯,苯環(huán)上一氯代物有兩種結(jié)構(gòu),即苯環(huán)上只有兩種等效氫,故符合條件的I的結(jié)構(gòu)簡式為:、、、、、、、、、,共10種,其中核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫,峰面積比為6:3:2:1的I結(jié)構(gòu)簡式為或;(6)加熱條件下,在氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成,在結(jié)合信息②,在W2C作用下生成,最后再酸性高錳酸鉀溶液中,將苯甲醛氧化為,其合成路線為:。點睛:判斷分子中共面的技巧(1)審清題干要求:注意“可能”“一定”“最多”“最少”“所有原子”“碳原子”“氫原子”等關(guān)鍵詞和限制條件。(2)熟記常見共面的官能團。①與雙鍵和苯環(huán)直接相連的原子共面,如、、②醛、酮、羧酸因與與相似為平面形(等電子原理),故為平面形分子(所有原子共平面)。但、所有原子不共平面(因含-CH3),而-CH3中的C與(羰基)仍共平面。又中與其它原子可能共平面。因有兩對孤電子對,故1個O與其余2個原子形成的2個價鍵成V型(與相似),故C、O、H不共直線。分子內(nèi)任意3個原子也不共直線。③若有兩個苯環(huán)共邊,則兩個苯環(huán)一定共面。例如下列各結(jié)構(gòu)中所有的原子都在同一平面上。④若甲基與一個平面形結(jié)構(gòu)相連,則甲基上的氫原子最多有一個氫原子與其共面。若一個碳原子以四個單鍵與其他原子直接相連,則這四個原子為四面體結(jié)構(gòu),不可能共面。24、+NaOH+NaCl+H2O加成反應(yīng)3-羥基丙醛(或β-羥基丙醛)n+n+(2n-1)H2Ob5c【解析】

烴A的相對分子質(zhì)量為70,由=5…10,則A為C5H10,核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫,故A的結(jié)構(gòu)簡式為;A與氯氣在光照下發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B為單氯代烴,則B為,化合物C的分子式為C5H8,B發(fā)生消去反應(yīng)生成C,C為,C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D,D為HOOC(CH2)3COOH,F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì),則F為HCHO,E、F為相對分子質(zhì)量差14的同系物,可知E為CH3CHO,由信息④可知E與F發(fā)生加成反應(yīng)生成G,G為HOCH2CH2CHO,G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H,H為HOCH2CH2CH2OH,D與H發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PPG(),據(jù)此分析解答?!驹斀狻?1)由上述分析可知,A的結(jié)構(gòu)簡式為,故答案為:;(2)由B發(fā)生消去反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式為:+NaOH+NaCl+H2O,故答案為:+NaOH+NaCl+H2O;(3)由信息④可知,由E和F生成G的反應(yīng)類型為醛醛的加成反應(yīng),G為HOCH2CH2CHO,G的名稱為3-羥基丙醛,故答案為:加成反應(yīng);3-羥基丙醛;(4)①由D和H生成PPG的化學(xué)方程式為:n+n+(2n-1)H2O,故答案為:n+n+(2n-1)H2O;②若PPG平均相對分子質(zhì)量為10000,則其平均聚合度約為≈58,故答案為:b;(5)D為HOOC(CH2)3COOH,D的同分異構(gòu)體中能同時滿足:①能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體,含-COOH,②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng),又能發(fā)生水解反應(yīng)-COOCH,D中共5個C,則含3個C-C-C上的2個H被-COOH、-OOCH取代,共為3+2=5種,含其中核磁共振氫譜顯示為3組峰,且峰面積比為6∶1∶1的是,D及同分異構(gòu)體中組成相同,由元素分析儀顯示的信號(或數(shù)據(jù))完全相同,故答案為:5;;c。25、加快并促進Na2CO3水解,有利于除去油污Fe+2Fe3+=3Fe2+分液漏斗用少量蒸餾水沖洗冷凝管內(nèi)通道2~3次,將洗滌液注入到錐形瓶Z中(2bc1-dc2)×10-3×18a×100%①④⑤⑥MnO4-+5Fe2++8H+=5Fe3++Mn2++4H2O392n×252×233m×100%部分Fe2+被氧氣氧化取少量待測溶液于試管中,加入少量KSCN【解析】

廢鐵屑用熱的Na2CO3溶液除去表面的油污后,加稀硫酸溶解,F(xiàn)e與H2SO4反應(yīng)產(chǎn)生硫酸亞鐵溶液,加硫酸銨晶體共同溶解,經(jīng)過蒸發(fā)濃縮、冷卻晶體、過濾、洗滌、干燥得到莫爾鹽FAS,以此分析解答?!驹斀狻竣瘢?1)步驟①是用碳酸鈉溶液除去廢鐵屑表面的油污,該鹽是強堿弱酸鹽,水解使溶液顯堿性,由于鹽的水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),加熱,可促進鹽的水解,使溶液堿性增強,因而可加快油污的除去速率;(2)亞鐵離子易被氧化,少量鐵還原氧化生成的Fe3+,反應(yīng)的離子方程式為Fe+2Fe3+=3Fe2+;(3)根據(jù)圖示可知:儀器X的名稱為分液漏斗;N原子最外層有5個電子,兩個N原子之間共用3對電子形成N2,使每個N原子都達到最外層8個電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故N2的電子式為;(4)蒸出的氨氣中含有水蒸氣,使少量的氨水殘留在冷凝管中,為減小實驗誤差,用少量蒸餾水沖洗冷凝管內(nèi)通道2~3次,將洗滌液注入到錐形瓶Z中;根據(jù)反應(yīng)方程式2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4,2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O,可得物質(zhì)之間的物質(zhì)的量關(guān)系為:n(NH3)+n(NaOH)=2n(H2SO4),n(H2SO4)=b×10-3L×c1mol/L=bc1×10-3mol,n(NaOH)=c2mol/L×d×10-3L=c2d×10-3mol,所以n(NH3)=2n(H2SO4)-n(NaOH)=2bc1×10-3mol-c2d×10-3mol=(2bc1-dc2)×10-3mol;根據(jù)N元素守恒可知該摩爾鹽中含有的NH4+的物質(zhì)的量為n(NH4+)=(2bc1-dc2)×10-3mol,故NH4+質(zhì)量百分含量為φ=m((5)用0.01000mol/L的酸性KMnO4溶液滴定溶液中的Fe2+離子,酸性KMnO4溶液盛裝在酸式滴定管中,盛裝待測液需要使用④錐形瓶,滴定管需要固定,用到⑤鐵架臺及⑥鐵夾。故滴定過程中需用到的儀器是①④⑤⑥;KMnO4將Fe2+氧化為Fe3+,KMnO4被還原為Mn2+,同時產(chǎn)生了水,根據(jù)電子守恒、電荷守恒及原子守恒,可得滴定中反應(yīng)的離子方程式為MnO4-+5Fe2++8H+=5Fe3++Mn2+(6)根據(jù)元素守恒可得:(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O~2SO42-~2BaSO4,n(BaSO4)=ng233g/mol=n233mol,則n[(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O]=12n(BaSO4)=12×n233mol=n2×233mol,則500mL溶液中含有的(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O的物質(zhì)的量為n2×233mol×500(7)已知實驗操作都正確,卻發(fā)現(xiàn)甲方案的測定結(jié)果總是小于乙方案,其可能的原因是Fe2+被空氣中的氧氣部分氧化,設(shè)計簡單的化學(xué)實驗驗證上述推測的實驗過程為:取少量FAS溶液,加入少量KSCN溶液,若溶液變?yōu)榧t色,說明Fe2+已被空氣部分氧化?!军c睛】本題考查物質(zhì)制備實驗方案的設(shè)計的知識,涉及物質(zhì)的凈化除雜、物質(zhì)電子式的書寫、滴定實驗過程中儀器的使用、分析應(yīng)用、氧化還原反應(yīng)方程式的書寫與計算、物質(zhì)含量的測定與計算等,該題綜合性較強,要注意結(jié)合題給信息和裝置特點及物質(zhì)的性質(zhì)分析,題目難度中等。26、打開彈簧夾,通入N2一段時間H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+H2O將紅色物質(zhì)轉(zhuǎn)化為氧化銅Cu排除溶解的SO2、H2SO3導(dǎo)致溶液顯綠色的可能性NaHSO3或KHSO3SO2+Cu(OH)2+2OH-=Cu+SO42-+2H2O2SO2+Cu(OH)2=Cu(HSO3)2【解析】

(1)①為排出空氣對實驗的干擾,滴加濃硫酸之前應(yīng)先通入氮氣,將空氣排出;②裝置A中的反應(yīng)是制備SO2的反應(yīng);(2)將SO2通入Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)中,B中出現(xiàn)少量紅色沉淀,有可能是Cu、Cu2O或二者的混合物;①在氧氣流中煅燒紅色固體的目的是將紅色物質(zhì)轉(zhuǎn)化為氧化銅,有利于后續(xù)定量判斷;②由實驗中物質(zhì)的質(zhì)量計算紅色固體的平均摩爾質(zhì)量,進而分析固體成分;(3)①根據(jù)B中所得溶液中可能的成分等,實驗i可以排除部分成分顯綠色的可能性;②確認(rèn)Cu(HSO3)2使溶液呈綠色,需要在溶液中加入含有HSO3-離子的物質(zhì);(4)出現(xiàn)紅色沉淀的原因是生成了Cu;溶液呈現(xiàn)綠色的原因生成了含HSO3-離子的物質(zhì)?!驹斀狻?1)①為排出空氣對實驗的干擾,滴加濃硫酸之前應(yīng)先通入氮氣,將空氣排出,操作為:打開彈簧夾,通入N2一段時間,關(guān)閉彈簧夾;②裝置A中的反應(yīng)是制備SO2的反應(yīng),化學(xué)方程式為H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+H2O;(2)將SO2通入Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)中,B中出現(xiàn)少量紅色沉淀,有可能是Cu、Cu2O或二者的混合物;①在氧氣流中煅燒紅色固體的目的是將紅色物質(zhì)轉(zhuǎn)化為氧化銅,有利于后續(xù)定量判斷;②由實驗可知n(CuO)==0.025mol,則紅色固體的平均摩爾質(zhì)量為=64g/mol,故紅色固體為銅;(3)①B中所得溶液中可能含有溶解的SO2,H2SO3,Cu(HSO3)2、CuSO4等,CuSO4在溶液中呈藍色,而B所得溶液呈綠色,實驗i可以排除溶解的SO2、H2SO3導(dǎo)致溶液顯綠色的可能性;②確認(rèn)Cu(HSO3)2使溶液呈綠色,需要在溶液中加入含有HSO3-離子的物質(zhì),故可加入NaHSO3或KHSO3;(4)出現(xiàn)紅色沉淀的原因是生成了Cu,離子方程式為:SO2+Cu(OH)2+2OH-=Cu+SO42-+2H2O;溶液呈現(xiàn)綠色的原因生成了含HSO3-離子的物質(zhì),離子方程式為2SO2+Cu(OH)2=Cu(HSO3)2.【點睛】本題注意實驗三中判斷使溶液顯綠色的粒子時,要分別判斷,逐一分析,每一步實驗都要從實驗?zāi)康慕嵌确治鲈O(shè)置的原因。27、硫酸可將CaO轉(zhuǎn)化為CaSO4渣而除去溫度過高會加速NH3的揮發(fā)、加速H2O2的分解、“銅氨液”會分解生成Cu(OH)2(答出一點即可)Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O45℃的水浴加熱上層清液由深藍色逐漸變?yōu)閹缀鯚o色在不斷攪拌下加入適量KOH溶液,再加入過量的10%H2O2溶液,維持pH大于7,充分反應(yīng)后,煮沸(除去過量的H2O2),靜置、過濾,濾液用稀鹽酸酸化至pH<5,蒸發(fā)濃縮、冰浴冷卻結(jié)晶、過濾【解析】

電鍍廢渣(Cr2O3、CuO、Fe2O3及CaO)用硫酸酸浸,殘渣為CaSO4等溶解度不大的物質(zhì),溶液中有Cr3+、Cu2+、Fe3+,加適量Na2S溶液,過濾,濾液中Cr3+、Fe3+,處理生成Fe(OH)3Cr(OH)3,除去Fe(OH)3,制備K2Cr2O7;濾渣CuS沉淀,采用8mol·L-1氨水,適量30%H2O2,并通入O2,制取銅氨溶液,通SO2,“沉CuNH4SO3”,同時生成銅粉。【詳解】(1)“酸浸”時,用硫酸而不用鹽酸,這是因為硫酸可將CaO轉(zhuǎn)化為CaSO4渣而除去。(2)“制銅氨液”,即制取[Cu(NH3)4]SO4溶液時,溫度不宜過高,這是因為溫度過高會加速NH3的揮發(fā)、加速H2O2的分解、“銅氨液”會分解生成Cu(OH)2(答出一點即可);(3)①銅與濃硫酸加熱生成SO2、硫酸銅和水,化學(xué)方程式為Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O。②要控制100℃以下的加熱溫度,且受熱均勻,可選用水浴加熱;“沉CuNH4SO3”時,反應(yīng)液需控制在45℃,合適的加熱方式是:45℃的水浴加熱。③[Cu(NH3)4]SO4溶液呈藍色,通入SO2反應(yīng)生成CuNH4SO3和Cu,反應(yīng)完成的實驗現(xiàn)象是上層清液由深藍色逐漸變?yōu)閹缀鯚o色。(4)制取K2Cr2O7的實驗方案:將Cr(OH)3、Fe(OH)3的混合物加入燒杯中,加適量的水調(diào)成漿狀,在不斷攪拌下加入適量KOH溶液,再加入過量的10%H2O2溶液,維持pH大于7,充分反應(yīng)后,煮沸(除去過量的H2O2),靜置、過濾,濾液用稀鹽酸酸化至pH<5,蒸發(fā)濃縮、冰浴冷卻結(jié)晶、過濾,冰水洗滌及干燥?!军c睛】本題以實際化工生產(chǎn)“以電鍍廢渣(Cr2O3、CuO、Fe2O3及CaO)為原料制取銅粉和K2Cr2O7的主要流程”為背景,考查了元素化合物知識,化學(xué)方程式的書寫等,難點(3)[Cu(NH3)4]SO4溶液呈藍色,通入SO2反應(yīng)生成CuNH4SO3和Cu。28、Mg2++HPO42-+NH4++6H2O=MgNH4PO4?6H2O↓+H+pH>10時NH4+與OH-反應(yīng)生成NH3而揮發(fā),Mg2+與PO43-反應(yīng)生成Mg3(PO4)2沉淀,使氨氮去除率降低2NO3-+12H++6e-=N

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