DZ∕T 0130.3-2006 地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范 第3部分：巖石礦物樣品化學(xué)分析成分分析（正式版）

中華人民共和國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范第3部分：巖石礦物樣品化學(xué)成分分析ThespecificationoftestingqualitymanagementPart3:Chemicalcomponentsanalysisofrockandmineralsamples中華人民共和國(guó)國(guó)土資源部發(fā)布DZ/T0130—2006《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范》由16部分組成。本部分是DZ/T0130-2006的第3部分。本部分自實(shí)施之日起代替DZ0130.3—1994《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范3.巖礦分析質(zhì)本部分與DZ0130.3—1994相比主要變化如下：——本部分名稱改為“地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范第3部分：巖石礦物樣品化學(xué)成分分——增加了前言、術(shù)語(yǔ)和定義及符號(hào)、規(guī)范性引用文件等內(nèi) 在“4.基本要求”章節(jié)中涵蓋了DZ0130.3—1994中3.2～3.6的內(nèi)容 依據(jù)全國(guó)礦產(chǎn)儲(chǔ)量委員會(huì)制訂的《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)測(cè)試質(zhì)量管理暫行規(guī)定》,在DZ0130.3-重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限”數(shù)學(xué)模型，貴金屬礦物試樣單獨(dú)建立了重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限的數(shù)學(xué)模型；——應(yīng)用了測(cè)量不確定度的概念； 本部分的附錄A和附錄B為規(guī)范性附錄，附錄C為資料性附錄。本部分由中華人民共和國(guó)國(guó)土資源部提出。本部分由全國(guó)國(guó)土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)測(cè)試分技術(shù)委員會(huì)歸口。本部分由國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心、武漢綜合巖礦測(cè)試中心和成都巖礦測(cè)試中心負(fù)責(zé)起草。本部分于1994年3月首次發(fā)布，本次為第一次修訂。地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范第3部分：巖石礦物樣品化學(xué)成分分析本部分規(guī)定了地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室?guī)r石礦物樣品化學(xué)成分分析質(zhì)量管理的基本要求。本部分適用于地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室?guī)r石礦物樣品化學(xué)成分分析的質(zhì)量管理。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過(guò)本部分的引用而成為本部分的條款。見是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容或修訂版均不適用于本部分，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本部分達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本部分。ISO5725測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度和精密度)ISO指南32分析化學(xué)中的校準(zhǔn)及有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的應(yīng)用ISO指南33有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的應(yīng)用GB/T602化學(xué)武劑雜質(zhì)測(cè)GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T4091L規(guī)控制圖GB/T6682|分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法JJF1059測(cè)量不確定度評(píng)定與表示3術(shù)語(yǔ)、定義及符導(dǎo)檢出限(L)是指某特定方法在給定的置信度內(nèi)司以從試樣中檢出待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。測(cè)定限為定量分析的兩端分別為測(cè)定下限和測(cè)定上限測(cè)定下限是指在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)試樣的最小濃度或量。測(cè)定上限是指在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)試樣的最大濃度或量。空白試驗(yàn)blanktest空白試驗(yàn)又叫空白測(cè)定。不加試樣，使用與試樣相同量的相同試劑，按照相同的分析步驟進(jìn)行試驗(yàn)。校正曲線calibrationcurve回收率(%)=[(加標(biāo)試樣測(cè)得量一試樣測(cè)得量)/加標(biāo)量]×100%控制圖controlchart控制圖是對(duì)過(guò)程質(zhì)量加以測(cè)定、記錄，并進(jìn)行控制管理的一種用統(tǒng)計(jì)方法設(shè)計(jì)的圖。圖上有中心線(CL,controlline)、上控制限(UCL,uppercontrollimit)和下控制限(LCL,lowercontrollimit),并有按時(shí)間順序抽取的樣本統(tǒng)計(jì)量數(shù)值的描點(diǎn)序列，UCL、CL與LCL統(tǒng)稱為控制線(controllimit)。允許限允許限(Y)為規(guī)定的界限值。Yg——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析結(jié)果相對(duì)誤差允許限；Yc巖石礦物試樣化學(xué)成分重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限；Y貴金屬試樣化學(xué)成分重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限。4基本要求4.1實(shí)驗(yàn)室樣品驗(yàn)收和制備執(zhí)行DZ/T0130.1和DZ/T0130.2的規(guī)定。4.2分析方法選擇1)根據(jù)巖石礦物種類和特性選擇分析方法。2)同一組分有兩個(gè)或兩個(gè)以上分析方法時(shí)，應(yīng)根據(jù)試樣的基體組成和待測(cè)組分含量大致范圍選擇適宜的分析方法。測(cè)量值應(yīng)在使用分析方法的有效測(cè)量范圍之內(nèi)。3)物相分析的分析方法，應(yīng)根據(jù)采樣礦區(qū)的具體特點(diǎn)，進(jìn)行方法試驗(yàn)后確定。方法確認(rèn)執(zhí)行DZ/T0130.1中5.2.5的規(guī)定。4)在能確保分析質(zhì)量和客戶要求的前提下，應(yīng)當(dāng)使用準(zhǔn)確、快速、先進(jìn)的分析方法。5)校準(zhǔn)曲線點(diǎn)數(shù)、各點(diǎn)濃度水平、空白試驗(yàn)等均應(yīng)合理、有效。6)對(duì)基體效應(yīng)和干擾影響，應(yīng)采用有效的消除方法。4.3分析過(guò)程的質(zhì)量控制4.3.1控制原則準(zhǔn)確度控制與精密度控制并重；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)控制與重復(fù)分析控制及空白試驗(yàn)控制相結(jié)合。4.3.2控制方法試樣的每個(gè)分析批次，均應(yīng)插入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、重復(fù)試樣，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。4.3.2.1準(zhǔn)確度控制方法4.3.2.1.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)每分析批試樣數(shù)為10個(gè)以下時(shí)，應(yīng)插入1～2個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)控制；10個(gè)以上時(shí)，插入2～3個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)監(jiān)控；特殊試樣或質(zhì)量要求較高的試樣可酌情增加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的監(jiān)控?cái)?shù)量。插入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)： 在每個(gè)分析批試樣中的位置隨機(jī)或均勻分布。 同一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不能既用作校準(zhǔn)曲線又用于同一測(cè)試過(guò)程的質(zhì)量監(jiān)控。 -選擇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)：1)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的含量水平與預(yù)期應(yīng)用的水平相適應(yīng)；2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基體與待測(cè)試樣的基體應(yīng)盡可能接近；3)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)以與待測(cè)試樣相同的形態(tài)使用；4)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的數(shù)量應(yīng)滿足整個(gè)實(shí)驗(yàn)計(jì)劃的使用；5)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用應(yīng)在其注明的有效期限之內(nèi)，并符合貯存條件；6)標(biāo)準(zhǔn)值的不確定度應(yīng)滿足客戶對(duì)分析質(zhì)量的預(yù)期。4.3.2.1.2加標(biāo)回收如沒有合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，應(yīng)采用加標(biāo)回收方法。加標(biāo)回收應(yīng)：——每次分析2～3個(gè)?！訕?biāo)物和待測(cè)濃度應(yīng)控制在精密度相等的范圍內(nèi)。4.3.2.2精密度控制方法——采用隨機(jī)抽樣方法，重復(fù)分析數(shù)量為每批次試樣數(shù)的20%～30%;——每批次分析試樣數(shù)不超過(guò)5個(gè)時(shí)，重復(fù)分析數(shù)為100%;——光譜半定量分析，隨機(jī)抽取試樣的數(shù)量為每批次分析試樣數(shù)的5%～10%;——特殊試樣或質(zhì)量要求較高的試樣可酌情增加抽取試樣的數(shù)量直至100%分析；4.3.2.3空白試驗(yàn)控制方法4.3.2.4數(shù)據(jù)控制4.3.3控制指標(biāo)4.3.3.1.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中某組分)的分析結(jié)果相對(duì)誤差允許限(Yg)為式中：Ye——重復(fù)分稅訊樣中某組分的相對(duì)偏差允許限，%;X?——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中某組分)的標(biāo)準(zhǔn)值，C——某礦種味組分重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限系數(shù)，見附錄A。當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或標(biāo)雅物質(zhì)中某組分)的分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差小于等于允許限(Ya)時(shí)為合4.3.3.1.2試樣中某組分的加標(biāo)回收率允許限見表1。當(dāng)回收率在允許限以內(nèi)時(shí)判定為合格，超出允許限為不合格。4.3.3.1.3同一分析批次試樣中插入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中某組分)的合格率應(yīng)達(dá)到100%;試樣中某組分的加標(biāo)回收率的合格率應(yīng)達(dá)到95%。合格率計(jì)算見附錄B。合格率未達(dá)到要求時(shí)，應(yīng)查找原4.3.3.2精密度控制指標(biāo)4.3.3.2.1依據(jù)客戶要求或相應(yīng)規(guī)定執(zhí)行。4.3.3.2.2依據(jù)使用標(biāo)準(zhǔn)方法的重復(fù)性限(r)或再現(xiàn)性限(R)作為精密度的允許限(Yc,或Yca);重復(fù)(或再現(xiàn))分析結(jié)果之差的絕對(duì)值小于等于允許限(Ya或Yc)時(shí)為合格；大于允許4.3.3.2.3依據(jù)巖石礦物試樣化學(xué)成分重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限的數(shù)學(xué)模型作為重復(fù)分析結(jié)果精密度的允許限(Yc)。重復(fù)分析結(jié)果的相對(duì)偏差小于等于允許限(Yc)時(shí)為合格；大于允許限(Yc)時(shí)為不巖石礦物試樣化學(xué)成分重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限的數(shù)學(xué)模型為：Yc=C×(14.37X-0.1263-Yc重復(fù)分析試樣中某組分的相對(duì)偏差允許限，%;又重復(fù)分析試樣中某組分平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;C某礦種某組分重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限系數(shù)，見附錄A?！獛r石礦物中各種重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限系數(shù)C值表，見附錄A。 C=1時(shí)重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限(Yc值)的計(jì)算表見附錄C,——當(dāng)Yc的計(jì)算值>30%時(shí)，一律按30%執(zhí)行?！V石分析中主要成礦元素低于邊界品位以下一般不計(jì)偏差，如客戶有要求，由雙方協(xié)商確定。——痕量有色金屬，稀合散元素相對(duì)偏差允許限的系數(shù)為含量低于5×10-?時(shí)，按5×10-6相對(duì)偏差允并限執(zhí)行?！锵喾治龀F外，其余礦種的各項(xiàng)重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限可放寬50%執(zhí)行。當(dāng)該元素物相分析總量分別大于3%、0.2%～3%和小于0.2%時(shí)，其分量總和與單獨(dú)分析的總量的相對(duì)偏差允許限(Yc)分別不得超過(guò)10%、20%和30%。即4.3.3.2.4貴金屬樣品化學(xué)成分重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限的數(shù)學(xué)模型為：Yo——貴金網(wǎng)可物重復(fù)分析某組分的相對(duì)偏差允許限，%;Xo——貴金屬研物重復(fù)分析試樣中某組分某次測(cè)定的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，10-?;C貴金屬面域重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限系數(shù)，見附錄A?！摂?shù)學(xué)模型的適用范圍：Au適用于(0.210a)×10。大于100×16按4.33%執(zhí)行，小于0.2×10-6按33.4%執(zhí)行。Ag適用于(5～100106。大于100×10-6按7.21%執(zhí)行，小于5×10°按33.4%執(zhí)行。Pt、Pd、Os、Ir、Rh和Ra適用于(0.2～5)×10-6。大于5×10°按12.4%執(zhí)行，小于0.2×10-?按33.4%執(zhí)行?！谫F金屬礦物分析中，當(dāng)試樣極不均勻時(shí)，應(yīng)采用重砂化學(xué)分析方法或篩上收金化學(xué)分析方法進(jìn)行分析，以加權(quán)平均值報(bào)出分析結(jié)果重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限仍按本部分的4.3.3.2.4的規(guī)定作為判定依據(jù)。4.3.3.2.5在準(zhǔn)確度判定合格后，統(tǒng)計(jì)批次試樣重復(fù)分析的合格率(指室內(nèi)一次合格率),當(dāng)合格率大于等于95%時(shí)，判定該批次合格；當(dāng)合格率小于95%時(shí)，判定該批次不合格，應(yīng)查找原因，妥善處理。4.3.3.3空白試驗(yàn)4.3.3.3.1在痕量或超痕量組分的分析中，當(dāng)空白試驗(yàn)值與試樣分析值接近時(shí)，該試樣的分析結(jié)果無(wú)效。應(yīng)采用檢出限更低的分析方法或更有效的富集手段；或采用行之有效的方法將空白降至可以忽略不計(jì)的程度。4.3.3.3.2當(dāng)空白試驗(yàn)值與試樣分析值接近時(shí)，如客戶認(rèn)可或能滿足檢出限要求可以報(bào)出。4.3.3.3.3當(dāng)空白試驗(yàn)值基本穩(wěn)定時(shí)，如有必要，可以校正。第1級(jí)：99.3%～100.7%;第2級(jí)：99.0%～101.0%。4.4.1.1實(shí)驗(yàn)室應(yīng)定期(建議至少半年)從粗副樣中(粒度為20目，<0.84mm)抽取部分實(shí)驗(yàn)室樣品等于1,即U——分析方法的擴(kuò)展不確定度(p=95%4.4.1.3兩次加工試樣質(zhì)量檢查的總體合格率應(yīng)不低于80%。1,即4.4.3不同人的評(píng)估4.4.3.2同一方法不同人兩次測(cè)定結(jié)果之差的絕對(duì)值與其擴(kuò)展不確定度的比值應(yīng)小于4.4.3.3同一方法不同人檢查的總體合格率應(yīng)不低于90%。4.4.4.6實(shí)驗(yàn)室外部檢查的合格率應(yīng)不低于90%。測(cè)試質(zhì)量參數(shù)分?jǐn)?shù)(Fa)AB良好CDN0呂同N0呂同(規(guī)范性附錄)巖石礦物中各礦種重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限系數(shù)(C)表巖石礦物分析各礦種重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限系數(shù)(C)表見表A.1。CFe(T),Fe(M),As,Cu,Pb,Zn,Sn,Ni,Mo,M鐵礦物相磁性鐵，硅酸鐵，碳酸鐵，黃鐵礦赤褐鐵礦放電屬用)TiO。,TiO?(砂礦鉻釩V允許限U,Ra,Th,Nb?Os,Ta?Os,BeQ,Se,Te,In,GLi?O,ZrO?,HfO?,Rb?O,Cs?O,RE?O?,Ce?O?,LP?O?,R?O?,MgO,CaO,CO?,SiO?,F,Cl,酸不溶物S(固體),Fe,F,Pb,Zn,C(有機(jī))明礬石CBaO,SiO?,FeO,Fe?O?,Al?O?,CaO,SO?,CO?,Cu,R?O?,可溶鹽SrO,CaO,MgO,SO?,Fe?O?,Al?O?,SiOCaO,SiO?,Fe?O?,Al?O?,MgO,K?O,Na?O,SO?,Cl,H?O,酸不芒硝SO?,Na?O,K?O,SiO?,Al?O?,CaO,MgO,Cl,Br,H?O,水Na,K,Ca,Mg,Ba,Cl,SO~,B?O?,Br,I,H?O,水不溶物K,Na,Mg,Ca,Cl,SOi-,B?O?,Br,I,H?O,水不溶物K?O,Na?O,Fe?O?,CaO,MgO,TiO?,SO?,灼失量MgO,CaO,Fe?O?,TiO?,Al?O?,As,H?O,灼失量MgO,SiO?,Fe?O?,Al?O?,CaO,FeO,P,灼失量Al?O?,TiO?,Fe?O?,CaO,MgO,S,CO?,P?O?,灼失量高嶺土(陶瓷用)SO?(硫酸鹽硫)(絕緣陶瓷用)Al?O?,SiO?,Fe?O?,TiO?,CaO,MgO,K?O,Na?O,灼失量粘土(陶瓷用)粘土(水泥用)粘土(冶金用)Al?O?,TiO?,SiO?,Fe?O?,CaO,MgO,K?O,Na?O,SO?(TS),灼失量石英砂(冶金用)石英砂(鑄造用)Fe?O?,Al?O?,CaO,MgO,K?O,Na?O,S2,灼失量石英砂(玻璃用)石英砂(陶瓷用)TiO?,CaO,MgO,K?O,Na?O,灼失量表A.1(續(xù))C灰?guī)r(溶劑用)MgO,SiO?,R?O?,P?O?,SO?(TS),灼失量，酸不溶物灰?guī)r(化工用)MgO,SiO?,R?O?,Fe?O?,P,S,As,CO?,H?O,灼失量，酸灰?guī)r(制電石用)(水泥用)Mn?O?(TMn),P?O?,SO?(TS),灼失量(水泥用)Al?O?,Fe?O?,CaO,MgO,TiO?,K?O,Na?O,Mn?O?,PSO?,灼失量允許限放SiO?,Al?O?,Fe?O?,MgO,SO?,灼失量MgO,Al?O?,Fe?O?,CO?,灼失量白云巖(冶金化工用)SiO?,Al?O?,Fe?O?,TiO?,Mn?O?,P,酸不溶物白云巖(玻璃原料用)CaO,SiO?,Al?O?,Fe?O?,灼失量K,Na,B?O?,CO?2-