水質 多氯聯(lián)苯的測定 氣相色譜-質譜法(HJ 715-2014)

目次

前言.........................................................................................................................................ii

1適用范圍..............................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件..................................................................................................................1

3方法原理..............................................................................................................................1

4干擾和消除..........................................................................................................................1

5試劑和材料..........................................................................................................................1

6儀器和設備..........................................................................................................................3

7樣品.....................................................................................................................................3

8分析步驟..............................................................................................................................4

9結果計算與表示..................................................................................................................6

10精密度和準確度..................................................................................................................7

11質量保證和質量控制..........................................................................................................7

12廢物處理..............................................................................................................................8

附錄A（規(guī)范性附錄）目標化合物的名稱及檢出限和測定下限...........................................9

附錄B（資料性附錄）目標化合物的測定參考參數(shù).............................................................10

附錄C（資料性附錄）方法的精密度和準確度.....................................................................11

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范水中多氯聯(lián)苯的測定方法，制定本標準。

本標準規(guī)定了測定水中18種多氯聯(lián)苯的氣相色譜-質譜法。

本標準為首次發(fā)布。

本標準的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B和附錄C為資料性附錄。

本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：哈爾濱市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標準驗證單位：黑龍江省環(huán)境監(jiān)測中心站、大連市環(huán)境監(jiān)測中心、長春市環(huán)境監(jiān)測中

心站、鞍山市環(huán)境監(jiān)測中心站、齊齊哈爾市環(huán)境監(jiān)測中心站和大慶市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標準環(huán)境保護部2014年11月27日批準。

本標準自2015年1月1日起實施。

本標準由環(huán)境保護部解釋。

ii

水質多氯聯(lián)苯的測定氣相色譜-質譜法

警告：多氯聯(lián)苯有毒，具有致癌，致畸，致突變效應，避免入口和接觸皮

膚。分析過程中使用到的正己烷等有機溶劑對人體有毒害，分析人員應佩戴

手套和具有活性炭層的防毒口罩，并在通風櫥中操作，盡量避免與減少呼吸

接觸和皮膚接觸。

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定水中18種多氯聯(lián)苯的氣相色譜-質譜法。

本標準適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中18種多氯聯(lián)苯的測定。

當取樣量為1L時，本方法的檢出限為1.4～2.2ng/L，測定下限為5.6～8.8ng/L。詳見

附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標準。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范

3方法原理

采用液液萃取法或固相萃取法萃取樣品中的多氯聯(lián)苯，萃取液經(jīng)脫水、濃縮、凈化和定

容后經(jīng)氣相色譜-質譜法分離和測定。根據(jù)保留時間、碎片離子質荷比及不同離子豐度比定

性，內(nèi)標法定量。

4干擾和消除

樣品中共存的其它多氯聯(lián)苯同類物的色譜峰會對目標化合物產(chǎn)生干擾，可選用聚50%

正辛基/50%甲基硅氧烷色譜柱或其它等效色譜柱進行確認或選用更長的毛細管色譜柱。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的優(yōu)級純化學試劑，實驗用水為新制備的蒸

餾水。

5.1正己烷（C6H14）：農(nóng)殘級。

5.2甲醇（CH4O）：農(nóng)殘級。

5.3乙酸乙酯（C4H8O2）：農(nóng)殘級。

5.4乙醚（C2H6O）：農(nóng)殘級。

5.5丙酮（C3H6O）：農(nóng)殘級。

5.6正己烷/乙酸乙酯溶液：1+1。

5.7氯化鈉（NaCl）：在450℃下加熱4h，置于干燥器中冷卻至室溫，密封保存于干凈的試

1

劑瓶中。

5.8無水硫酸鈉（Na2SO4）：在450℃下加熱4h，置于干燥器中冷卻至室溫，密封保存于干

凈的試劑瓶中。

5.9硫代硫酸鈉（Na2S2O3）。

5.10鹽酸：ρ（HCl）=1.18g/ml。

5.11鹽酸溶液：1+1。

5.12硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。

5.13氫氧化鈉溶液：ρ（NaOH）=0.4g/ml。

稱取40g氫氧化鈉，用水稀釋至100ml，混勻。

5.14氯化鈉溶液：ρ（NaCl）=0.05g/ml。

稱取5g氯化鈉（NaCl），用水稀釋至100ml，混勻。

5.15淋洗液1：6+94乙醚/正己烷混合溶液。

5.16淋洗液2：1+9丙酮/正己烷混合溶液。

5.17標準貯備液：ρ=1.0μg/ml，溶劑為正己烷。

可直接購買市售有證標準溶液。包括PCB28、PCB52、PCB101、PCB81、PCB77、PCB123、

PCB118、PCB114、PCB138、PCB105、PCB153、PCB126、PCB167、PCB156、PCB157、

PCB180、PCB169、PCB189。4℃以下密封避光保存，或參考生產(chǎn)商推薦的保存條件。

5.18內(nèi)標貯備液（IS）：PCB77-d6，PCB156-2′,6,6′-d3，ρ=100.0μg/ml。

可直接購買有證標準溶液，也可用標準物質制備，用正己烷稀釋。4℃以下、密封、避

光保存，或參考生產(chǎn)商推薦的保存條件。也可使用其它同位素標記內(nèi)標。

5.19內(nèi)標使用液：ρ=20.0μg/ml。

用正己烷稀釋內(nèi)標貯備液（5.18）。

5.20替代物標準貯備液：PCB28-2′,3′,5′,6′-d4，PCB114-2′,3′,5′,6′-d4，ρ=100.0μg/ml。

可直接購買有證標準溶液，也可用標準物質制備，用正己烷稀釋。4℃以下密封避光保存，

或參考生產(chǎn)商推薦的保存條件。也可使用其它同位素標記替代物。

5.21替代物標準使用液：ρ=1.0μg/ml。

用正己烷稀釋替代物標準貯備液（5.20）。

5.22十氟三苯基膦（DFTPP）貯備液：ρ=1000.0mg/ml，溶劑為正己烷。

可直接購買有證標準溶液，也可用標準物質制備，用正己烷稀釋。

5.23十氟三苯基膦（DFTPP）使用液：ρ=50.0mg/ml。

用正己烷稀釋十氟三苯基膦（DFTPP）貯備液（5.22）。

5.24石英玻璃棉。

用正己烷浸洗，真空干燥后密封保存。

5.25弗羅里硅土：60～100目。

在130℃下加熱24h，置于干燥器中冷卻至室溫，密封保存于干凈的試劑瓶中。使用前

制備。

5.26弗羅里硅土固相柱：市售1000mg，6ml，亦可根據(jù)樣品中雜質含量選擇適宜容量的商

業(yè)化弗羅里硅土固相柱。

2

5.27固相萃取膜：材質：十八烷基鍵和硅膠；直徑47mm，在滿足方法要求下也可使用其它

規(guī)格固相萃取膜。

5.28氮氣：99.999%，用于樣品濃縮。

5.29氦氣：99.999%。

6儀器和設備

6.1樣品瓶：1L、2L或10L棕色具磨口塞玻璃瓶。

6.2氣相色譜-質譜聯(lián)用儀：EI電離源。

6.3色譜柱：石英毛細管柱，長30m，內(nèi)徑0.25mm，膜厚0.25μm，固定相為5%二苯基/95%

二甲基聚硅氧烷。

6.4固相萃取裝置：裝置適用于直徑47mm萃取膜，由固相萃取圓盤、抽濾裝置、泵、接收

管組成。

6.5玻璃層析柱：長250mm，內(nèi)徑20mm，具聚四氟乙烯活塞。

6.6弗羅里硅土層析柱：玻璃層析柱（6.4）先填入石英玻璃棉（5.24）后，以正己烷為溶劑

濕法裝填10g活化弗羅里硅土（5.25），最后裝填1～2cm高無水硫酸鈉（5.8）。

6.7干燥柱：長250mm，內(nèi)徑10mm，具聚四氟乙烯活塞的玻璃柱。在柱的下端，放入少

量玻璃棉，加入10g無水硫酸鈉（5.8）。

6.8分液漏斗：60ml、2000ml，具聚四氟乙烯活塞。

6.9微量注射器：10μl、50μl、100μl和500μl。

6.10一般實驗室常用儀器和設備。

7樣品

7.1采集與保存

按照HJ/T91和HJ/T164的相關規(guī)定采集樣品。樣品應收集在棕色玻璃樣品瓶(6.1)中，

水樣充滿樣品瓶。在4℃下避光保存，7d內(nèi)完成萃取。

7.2試樣的制備

7.2.1萃取

固相萃取法

本法僅適用于清潔水樣。

搖勻并準確量取水樣（7.1）1L~10L，加入100μl替代物標準使用液（5.21），混勻，用

鹽酸溶液（5.11）或氫氧化鈉溶液（5.13）調節(jié)水樣的pH值至5~9，每升樣品加入5ml甲醇（5.2），

混勻。將固相萃取裝置安裝好，依次用5ml正己烷/乙酸乙酯溶液（5.6）、5ml甲醇（5.2）和

5ml實驗用水活化固相萃取圓盤，活化后使水樣以50～200ml/min的流速勻速通過固相萃取

圓盤，上樣完畢后用10ml實驗用水沖洗固相萃取圓盤，繼續(xù)抽取30min使圓盤干燥。依次用

5ml乙酸乙酯（5.3）、5ml正己烷（5.1）和6ml正己烷/乙酸乙酯溶液（5.6）洗脫固相萃取圓

盤并全部收集洗脫液，將洗脫液過干燥柱（6.7）后，用6ml正己烷/乙酸乙酯溶液（5.6）淋

洗干燥柱，合并洗脫液。將洗脫液濃縮至1ml，加入正己烷至10ml。

液液萃取法

3

搖勻并準確量取水樣（7.1）1L至2L分液漏斗中，加入100μl替代物標準使用液（5.21），

混勻，用鹽酸溶液（5.11）或氫氧化鈉溶液（5.13）調節(jié)水樣的pH值至5~9，加入20g氯化鈉

（5.7），完全溶解后加入60ml正己烷（5.1），用手振搖30s排氣，振蕩5min后靜置分層。重

復萃取兩次，合并三次的萃取液經(jīng)干燥柱（6.7）脫水后，用6ml正己烷淋洗干燥柱，合并萃

取液和淋洗液，濃縮至10ml。

注1：排氣應在通風櫥中進行以防止交叉污染。

注2：在萃取過程中出現(xiàn)乳化現(xiàn)象時，可采用攪動、離心、用玻璃棉過濾等方法破乳，也可采用冷凍

的方法破乳。

7.2.2凈化

硫酸凈化

將10ml濃縮液（7.2.1）轉入60ml分液漏斗中，加入10ml硫酸（5.12），輕輕振搖，注

意放氣，然后振搖1min，靜置分層后棄去下層硫酸。如果硫酸層中仍有顏色則重復上述操

作至硫酸層無色為止。向分液漏斗加入30ml氯化鈉溶液（5.14）洗滌有機相，靜置分層后棄

去水相，有機相經(jīng)干燥柱（6.7）脫水后，濃縮至1ml。視其水體性質可以繼續(xù)進行弗羅里硅

土凈化。

弗羅里硅土層析柱凈化

用40ml正己烷（5.1）沖洗弗羅里硅土層析柱（6.6），關閉活塞。把硫酸凈化后的濃縮

液（）轉入層析柱內(nèi)，用1～2ml正己烷（5.1）清洗濃縮液瓶兩次，一并轉移到層析

柱內(nèi)，棄去流出液。用200ml淋洗液1（5.15）洗脫層析柱，洗脫流速控制在2～5ml/min

（以上步驟始終保持無水硫酸鈉上方留有液面），接收全部淋洗液。

將淋洗液濃縮，至1.0ml以下，加入5.0μl內(nèi)標使用液（5.19），再加入正己烷（5.1）

定容至1.0ml，轉移到樣品瓶中待分析。制備的樣品在4℃以下冷藏保存，30d內(nèi)完成分析。

注3：乙醚為低沸點溶劑，操作時注意防護。

弗羅里硅土固相萃取柱凈化

用4ml正己烷（5.1）沖洗固相萃取柱（5.26），并浸潤5min后，棄去流出液，流速控

制在2ml/min。把硫酸凈化后的濃縮液（）全部轉移至柱內(nèi)，用2～3ml正己烷（5.1）

洗滌樣品濃縮液瓶兩次，一并轉移到固相萃取柱上，用10ml淋洗液2（5.16）洗脫固相萃

取柱，接收淋洗液（以上步驟應始終保持柱填料上方留有液面）。

將淋洗液濃縮，至1.0ml以下，加入5.0μl內(nèi)標使用液（5.19），再加入正己烷（5.1）

定容至1.0ml，轉移到樣品瓶中待分析。制備的樣品在4℃以下冷藏保存，30d內(nèi)完成分析。

7.3空白試樣的制備

用實驗用水（5.1）代替樣品，按照試樣制備（7.2）相同的操作步驟，制備空白試樣。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

8.1.1氣相色譜參考條件

20℃/min5℃/min

程序升溫：120℃(1min)180℃280℃（20min）

4

進樣方式：不分流進樣1min；

進樣量：1.0μl；

進樣口溫度：270℃；

傳輸線溫度：270℃；

柱流量：1.2ml/min。

8.1.2質譜參考條件

離子源溫度：250℃；

離子化能量：70eV；

全掃描（Scan）質量范圍：45-450amu；

選擇離子（SIM）掃描：分為兩段，第一段：掃描時間為9～15min，掃描離子為：256、

264、292、326、300、334、360；第二段：掃描時間為15～23min，掃描離子為：360、365、

394。選擇離子參見附錄B。

8.2校準

8.2.1儀器性能檢查

儀器使用前用全氟三丁胺對質譜儀進行調諧。樣品分析前以及每運行12h，將1.0μl十氟

三苯基膦（DFTPP）使用液（5.23）注入色譜，對儀器系統(tǒng)進行檢查，所得質量離子豐度應

全部符合表1中的要求或參照制造商的說明。

表1十氟三苯基膦（DFTPP）關鍵離子及豐度標準

質荷比（m/z）豐度標準質量離子（m/z）豐度標準

51基峰的30%～60%199基峰的5%～9%

68小于69峰的2%275基峰的10%～30%

70小于69峰的2%365大于基峰的1%

127基峰的40%～60%441存在且小于443峰

197小于基峰的1%442大于基峰的40%

198基峰，豐度為100%443442峰的17%～23%

8.2.2校準曲線的繪制

分別吸取不同體積的標準貯備液（5.17）和替代物標準使用液（5.21），配制成濃度為20.0、

50.0、100、200、500μg/L的標準系列，并同時加入5.0μl內(nèi)標使用液（5.19），用正己烷稀釋

至1.0ml，密封，混勻。按照儀器參考條件（8.1）進行分析，得到不同目標化合物質譜圖。

以目標化合物濃度與內(nèi)標化合物濃度的比值為橫坐標，以目標化合物定量離子的響應值與內(nèi)

標化合物定量離子的響應值的比值為縱坐標，繪制校準曲線。

8.3樣品測定

取待測試樣（7.2），按照與繪制校準曲線相同的儀器分析條件進行測定。

8.4實驗室空白試驗

在分析樣品的同時，將空白試樣（7.3）按照與繪制校準曲線相同的儀器分析條件進行

測定。

5

9結果計算與表示

9.1定性分析

以全掃描方式（Scan）采集數(shù)據(jù)，以樣品中目標化合物相對保留時間（RRT）、輔助定

性離子和目標離子豐度比（Q）與標準溶液中的變化范圍來定性。樣品中目標化合物的相對

保留時間與校準曲線該化合物的平均相對保留時間的差值應在±0.06內(nèi)。樣品中目標化合物

的輔助定性離子和定量離子峰面積比（Q樣品）與標準曲線目標化合物的輔助定性離子和定量

離子峰面積比（Q標準）相對偏差控制在±30%以內(nèi)。

按公式（1）計算相對保留時間RRT

RT

RRTc.........................(1)

RTis

式中：目標化合物的保留時間，；

RTc—min

內(nèi)標物的保留時間，。

RTis—min

平均相對保留時間（RRT）：標準系列中同一目標化合物的相對保留時間平均值

按公式(2)計算輔助定性離子和定量離子峰面積比（Q）

A

Qq....................(2)

At

式中：At—定量離子峰面積；

Aq—輔助定性離子峰面積。

多氯聯(lián)苯標準物質的選擇離子掃描總離子流圖，見圖1。

圖中化合物按保留時間排列依次為：1-PCB28-2′,3′,5′,6′-d4；2-PCB28；3-PCB52；4-PCB101；5-PCB81；

6-PCB77；7-PCB77-d6；8-PCB123；9-PCB118；10-PCB114；11-PCB114-2′,3′,5′,6′-d4；12-PCB138；13-PCB105；

14-PCB153；15-PCB126；16-PCB167；17-PCB156；18-PCB156-2′,6,6′-d3；19-PCB157；20-PCB180；

21-PCB169；22-PCB189

圖1多氯聯(lián)苯總離子流圖

9.2定量分析

以選擇離子掃描方式（SIM）采集數(shù)據(jù)，內(nèi)標法定量。樣品中目標物的質量濃度i

（ng/L）按照公式（3）進行計算。

isv

i1000....................(3)

vs

6

式中：i—樣品中多氯聯(lián)苯化合物或替代物的濃度，ng/L；

is—根據(jù)標準曲線查得多氯聯(lián)苯化合物或替代物的濃度，ug/L；

v—試樣體積，ml；

vs—水樣體積，ml。

9.3結果表示

當測定結果≥100ng/L時，數(shù)據(jù)應保留三位有效數(shù)字；當測定結果＜100ng/L時，數(shù)據(jù)

應保留至小數(shù)點后一位。

10精密度和準確度

10.1精密度

六家實驗室對地表水加標進行精密度測試，液液萃取法加標濃度為20.0ng/L、100ng/L

和180ng/L，實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為：1.4%～11%，1.1%～8.7%，1.2%～11%；實驗

室間相對標準偏差分別為：3.5%～15%，2.6%～5.8%，4.2%～17%；重復性限范圍分別為：

3.0ng/L～4.7ng/L，10.8ng/L～19.0ng/L，20.4ng/L～39.7ng/L；再現(xiàn)性限范圍分別為：3.6ng/L～

23.0ng/L，12.8ng/L～24.9ng/L，28.3ng/L～83.2ng/L。固相萃取法加標濃度為20.0ng/L和

200ng/L，實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為：3.4%～13%，4.4%～17%；實驗室間相對標準偏

差分別為：2.4%～11%，6.4%～15%；重復性限范圍分別為：2.0ng/L～3.8ng/L，18.7ng/L～

30.3ng/L；再現(xiàn)性限范圍分別為：2.7ng/L～7.6ng/L，29.1ng/L～69.7ng/L。

10.2準確度

六家實驗室對地下水加標進行準確度測試，加標量分別為20ng/L和200ng/L液液萃取

法的平均回收率分別為：77.1%～110%，80.1%～106%；固相萃取法的平均回收率分別為：

73.7%～80.3%，75.9%～84.7%。

精密度和準確度結果見附錄C。

11質量保證和質量控制

11.1儀器性能檢查

每24h需進行儀器性能檢查，得到的DFTPP的關鍵離子和豐度必須全部滿足表1的要求。

11.2校準

校準曲線至少需5個濃度系列，目標化合物相對響應因子的RSD應小于等于20%。或者

校準曲線的相關系數(shù)大于等于0.990，否則應查找原因或重新建立校準曲線。

每12小時分析1次校準曲線中間濃度點，中間濃度點測定值與校準曲線相應點濃度的

相對偏差不超過30%。

11.2.3內(nèi)標響應和保留時間

樣品中每個內(nèi)標特征離子的峰面積要在同批連續(xù)校準中內(nèi)標特征離子的峰面積的

-50％～100％；樣品中每個內(nèi)標的保留時間與在連續(xù)校準中相應內(nèi)標保留時間偏差在±0.50

min以內(nèi)。

11.3空白

每批樣品應至少做一個空白試驗，也即全程序空白試驗，如果目標化合物有檢出，應查

7

明原因。

11.4平行樣測定

每批樣品至少測定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10個時，應至少測定一個平行雙樣。

當測定結果為10倍檢出限以內(nèi)（包括10倍檢出限），平行雙樣測定結果的相對偏差應≤50%，

當測定結果大于10倍檢出限，平行雙樣測定結果的相對偏差應≤20%。

11.5樣品加標回收率測定

每批樣品至少做一次加標回收率測定，實際樣品的加標平均回收率應在70%～130%。

11.6替代物回收率測定

所有樣品和空白中都需加入替代物，按與樣品相同的步驟分析，每種替代物的平均回收

率應在70%～130%。

12廢物處理

分析過程中產(chǎn)生的廢液和廢物應置于密閉容器中保存，委托有資質的單位進行處理。

8

附錄A

（規(guī)范性附錄）

目標化合物的名稱及檢出限和測定下限

表A給出了當取樣量為1L時，固相萃取和液相萃取的檢出限和測定下限。

表A目標化合物的名稱及檢出限和測定下限單位：ng/L

物質IUPAC固相萃取法液液萃取法

CAS號

名稱編號檢出限測定下限檢出限測定下限

2,4,4′-三氯聯(lián)苯PCB287012-37-51.66.41.87.2

2,2′5,5′-四氯聯(lián)苯PCB5235693-99-31.66.41.76.8

2,2′4,5,5′-五氯聯(lián)苯PCB10137680-73-21.66.41.87.2

3,4,4′,5-四氯聯(lián)苯PCB8170362-50-41.66.42.28.8

3,3′4,4′-四氯聯(lián)苯PCB7732598-13-31.97.62.28.8

2′,3,4,4′,5-五氯聯(lián)苯PCB12365510-44-31.66.42.08.0

2,3′,4,4′,5-五氯聯(lián)苯PCB11831508-00-61.66.42.18.4

2,3,4,4′,5-五氯聯(lián)苯PCB11474472-37-01.66.42.28.8

2,2′,3,4,4′,5′-六氯聯(lián)苯PCB13835065-28-21.66.42.18.4

2,3,3′4,4′-五氯聯(lián)苯PCB10532598-14-41.66.42.18.4

2,2′,4,4′,5,5′-六氯聯(lián)苯PCB15335065-27-11.97.62.18.4

3,3′,4,4′,5-五氯聯(lián)苯PCB12657465-28-82.28.82.28.8

2,3′,4,4′,5,5′-六氯聯(lián)苯PCB16752663-72-61.66.42.28.8

2,3,3′,4,4′,5-六氯聯(lián)苯PCB15638380-08-41.97.61.45.6

2,3,3′,4,4′,6-六氯聯(lián)苯PCB15769782-90-71.97.62.28.8

2,2′,3,4,4′,5,5′-七氯聯(lián)苯PCB18035065-29-31.66.42.18.4

3,3′,4,4′,5,5′-六氯聯(lián)苯PCB16932774-16-61.66.42.28.8

2,3,3′,4,4′,5,5′-七氯聯(lián)苯PCB18939635-31-91.66.42.28.8

9

附錄B

（資料性附錄）

目標化合物的測定參考參數(shù)

表B給出了18種多氯聯(lián)苯的IUPAC編號、CAS號、定量離子和定性離子等測定參考

參數(shù)。

表B目標化合物的測定參考參數(shù)

物質名稱出峰順序類別定量內(nèi)標定量離子（m/z）定性離子（m/z）

PCB281目標物內(nèi)標1256258，260

PCB28-2′,3′,5′,6′-d41替代物1內(nèi)標1264266

PCB522目標物內(nèi)標1292290，294

PCB1013目標物內(nèi)標1326328，324

PCB814目標物內(nèi)標1292290，294

PCB775目標物內(nèi)標1292290，294

PCB77-d65內(nèi)標1—300302

PCB1236目標物內(nèi)標1326328，324

PCB1187目標物內(nèi)標1326328，324

PCB1148目標物內(nèi)標1326328，324

PCB114-2′,3′,5′,6′-d48替代物2內(nèi)標1334336

PCB1389目標物內(nèi)標1360362，364

PCB10510目標物內(nèi)標1326328，324

PCB15311目標物內(nèi)標2360362，364

PCB12612目標物內(nèi)標2326328，324

PCB16713目標物內(nèi)標2360362，364

PCB15614目標物內(nèi)標2360362，364

PCB156-2′,6,6′-d314內(nèi)標2—365363

PCB15715目標物內(nèi)標2360362，364

PCB18016目標物內(nèi)標2394396，398

PCB16917目標物內(nèi)標2360362，364

PCB18918目標物內(nèi)標2394396，398

10

附錄C

（資料性附錄）

方法的精密度和準確度

表C.1~C.4給出了固相萃取和液液萃取不同前處理方式的精密度、重復性限、再現(xiàn)性限、

加標回收率等指標。

表C.1液液萃取法精密度測試數(shù)據(jù)表

20ng/L100ng/L

物質

室內(nèi)相對室間相對室內(nèi)相對室間相對

名稱重復再現(xiàn)重復再現(xiàn)

標準偏差標準偏差標準偏差標準偏差

性限性限性限性限

（%）（%）（%）（%）

PCB285.9～9.05.33.43.63.5～8.63.911.012.8

PCB525.7～8.16.03.13.74.2～8.44.012.414.0

PCB1015.8～9.38.73.25.73.9～8.75.414.518.2

PCB815.7～11134.715.62.1～4.82.910.812.9

PCB774.3～11163.823.02.8～5.44.612.717.9

PCB1235.4～11114.411.42.4～5.54.213.016.9

PCB1187.1～9.5114.711.91.1～5.72.811.913.4

PCB1142.5～118.04.68.13.6～5.82.613.614.4

PCB1381.4～9.6153.021.23.6～7.62.914.815.5

PCB1054.5～113.54.54.52.0～7.24.514.619.0

PCB1535.2～11134.517.53.7～7.95.415.220.5

PCB1263.3～9.86.54.16.61.5～5.43.613.617.0

PCB1673.6～9.29.44.511.84.3～5.83.516.018.4

PCB1564.6～115.14.55.23.5～8.23.617.619.7

PCB1573.0～9.44.94.34.91.6～8.73.317.219.2

PCB1804.5～8.44.64.34.81.9～8.55.819.024.9

PCB1693.3～9.03.64.24.32.4～6.25.715.523.0

PCB1893.9～9.47.34.38.14.2～7.54.118.221.2

PCB28-

4.1～9.0153.98.34.0～5.77.812.823.9

2′,3′,5′,6′-d4

PCB114-

5.4～106.64.65.61.1～5.33.611.614.7

2′,3′,5′,6′-d4

11

續(xù)表C.1液液萃取法精密度測試數(shù)據(jù)表

180ng/L180ng/L

重再物質重再

物質室內(nèi)相對室間相對室內(nèi)相對室間相對

復現(xiàn)復現(xiàn)

名稱標準偏差標準偏差名稱標準偏差標準偏差

性性性性

（%）（%）（%）（%）

限限限限

PCB282.7～9.47.120.432.1PCB1051.2～9.41626.483.2

PCB523.5～111127.045.5PCB1533.3～101333.274.0

PCB1012.4～118.927.242.7PCB1263.5～101134.564.3

PCB813.6～8.44.424.228.3PCB1671.3～114.233.536.6

PCB773.5～6.17.522.438.2PCB1563.1～111335.375.7

PCB1233.2～8.47.825.941.0PCB1574.4～9.61139.770.1

PCB1183.6～8.51829.982.3PCB1803.8～6.96.127.242.7

PCB1143.7～9.71135.859.3PCB1693.3～8.87.334.851.5

PCB1384.0～9.91129.351.9PCB1892.8～8.68.730.051.2

PCB28-PCB114-

3.1～7.13.322.324.93.5～7.91423.666.8

2′,3′,5′,6′-d42′,3′,5′,6′-d4

12

表C.2固相萃取法精密度測試數(shù)據(jù)表

20ng/L200ng/L

物質

室內(nèi)相對室間相對室內(nèi)相對室間相對

名稱重復再現(xiàn)重復再現(xiàn)

標準偏差標準偏差標準偏差標準偏差

性限性限性限性限

（%）（%）（%）（%）

PCB284.5～9.7132.95.04.0～8.31320.151.2

PCB525.5～108.62.94.05.0～7.96.925.636.0

PCB1015.6～9.18.42.94.13.6～7.37.824.438.2

PCB814.9～13113.75.33.7～8.31123.949.3

PCB773.4～8.4152.16.33.5～9.01131.852.6

PCB1234.8～9.07.52.94.04.2～8.09.025.645.5

PCB1185.4～6.49.92.44.63.9～9.97.926.941.1

PCB1145.5～9.07.62.63.84.5～7.61222.351.4

PCB1383.4～6.77.22.03.24.0～8.48.423.839.6

PCB1053.7～8.4152.36.13.4～9.89.027.145.1

PCB1535.0～6.78.92.24.04.9～8.11124.448.3

PCB1264.0～9.0132.45.54.4～7.71125.951.2

PCB1673.4～8.9142.35.72.8～6.76.021.431.0

PCB1564.7～9.1172.87.25.7～8.85.024.029.0

PCB1574.5～11153.26.83.4～116.428.838.0

PCB1803.4～9.1132.85.83.7～9.88.322.638.4

PCB1694.1～11182.77.63.6～7.57.920.437.5

PCB1894.5～13153.16.63.7～8.38.323.539.1

PCB28-

5.3～8.6152.96.44.2～8.71526.669.7

2′,3′,5′,6′-d4

PCB114-

4.8～9.4142.75.82.4～7.88.420.841.4

2′,3′,5′,6′-d4

13

表C.3固相萃取法和液液萃取法準確度度測試數(shù)據(jù)表

固相萃取法（加標量為20ng）液液萃取法（加標量為20ng）

物質名稱

S（%）P2SS（%）P2S

P（%）PPP（%）PP

PCB2873.92.173.94.277.18.777.117.4

PCB5275.03.475.06.881.49.681.419.2

PCB10174.72.074.74.082.011.682.023.6

PCB8178.12.478.14.884.715.384.730.6

PCB7777.65.777.611.479.513.079.526.0

PCB12375.55.675.511.290.811.590.823.0

PCB11876.04.376.08.691.113.291.126.4

PCB11474.21.374.22.690.610.590.621.0

PCB13874.82.374.84.694.311.394.322.6

PCB10578.06.178.012.297.58.997.517.8

PCB15378.33.478.36.896.89.396.818.6

PCB12674.47.374.414.692.512.092.524.0

PCB16776.33.676.37.21027.510215.0

PCB15675.92.875.95.61037.810315.6

PCB15779.26.079.212.01065.610611.2

PCB18076.14.076.18.01104.91109.8

PCB16980.35.380.310.61046.810413.6

PCB18977.03.177.06.299.78.499.716.8

PCB28-

2′,3′,5′,6′-74.8