HJ 1288-2023 水質(zhì) 丙烯酸的測(cè)定 離子色譜法（正式版）

中華人民共和國(guó)國(guó)家生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)丙烯酸的測(cè)定離子色譜法Waterquality—Determinationofacrylicacid—l本電子版為正式標(biāo)準(zhǔn)文本，由生態(tài)環(huán)境部環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所審校排版。2023-02-09發(fā)布i 1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 3方法原理 14干擾和消除 5試劑和材料 6儀器和設(shè)備 2 38分析步驟 39結(jié)果計(jì)算與表示 510準(zhǔn)確度 511質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 612廢物處置 613注意事項(xiàng) 6附錄A(資料性附錄)丙烯酸參考色譜圖 7附錄B(資料性附錄)方法準(zhǔn)確度 9為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國(guó)水污染防治法》,防治生態(tài)環(huán)境污染，改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量，規(guī)范水中丙烯酸的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中丙烯酸的離子色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A和附錄B為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：國(guó)檢測(cè)試控股集團(tuán)京誠(chéng)檢測(cè)有限公司、寧夏回族自治區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、內(nèi)蒙古自治區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、山東省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、甘肅省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、山東省青島生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、生態(tài)環(huán)境部海河流域北海海域生態(tài)環(huán)境監(jiān)督管理局生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)與科學(xué)研究中心、國(guó)檢測(cè)試控股集團(tuán)北京京誠(chéng)檢測(cè)服務(wù)有限公司、四川省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、東利檢測(cè)(廣東)有限公司、中國(guó)檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院綜合檢測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2023年2月9日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2023年8月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。1水質(zhì)丙烯酸的測(cè)定離子色譜法警告：實(shí)驗(yàn)室中使用的丙烯酸具有揮發(fā)性、腐蝕性和毒性，試劑配制應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中丙烯酸的離子色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中丙烯酸的測(cè)定。當(dāng)進(jìn)樣體積為25μl時(shí)，方法檢出限為0.08mg/L,測(cè)定下限為0.32mg/L。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本標(biāo)準(zhǔn)。污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范3方法原理樣品中的丙烯酸經(jīng)陰離子色譜柱交換分離，電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。4.1若發(fā)生色譜峰重疊，可通過(guò)降低淋洗液濃度、降低流速或采用梯度淋洗方式實(shí)現(xiàn)有效分離。4.2水樣中較高濃度的金屬離子、氯離子、硫酸根離子、疏水性有機(jī)物等會(huì)影響柱效，縮短色譜柱使用壽命。可使用Na型離子凈化柱消除或降低樣品中的金屬離子的影響；使用Ag型離子凈化柱消除或降低樣品中氯離子的影響；使用Ba型離子凈化柱消除或降低硫酸根離子的影響；使用Ci?或同類凈化柱消除或降低疏水性有機(jī)物的影響。5試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為不含目標(biāo)化合物的純水。5.1丙烯酸(C?H?O?):液態(tài)純品，純度≥98%。5.2氫氧化鈉(NaOH)。5.3碳酸鈉(Na?CO?):使用前應(yīng)于105℃±5℃干燥2h,置于干燥器內(nèi)保存。5.4碳酸氫鈉(NaHCO?):使用前應(yīng)置于干燥器內(nèi)平衡24h。25.6氫氧化鈉淋洗液貯備液：c(NaOH)=19.3mol/L。稱取100g氫氧化鈉(5.2),加入100ml水，攪拌至完全溶解，并靜置至完全冷卻后使用。于塑料瓶中密封保存。也可購(gòu)買(mǎi)市售溶液。5.7丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p(C?H?O?)=1000mg/L。準(zhǔn)確稱取1.020g丙烯酸(5.1),溶于少量水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，混勻，轉(zhuǎn)移至棕色試劑瓶中，4℃以下冷藏可保存3個(gè)月。亦可購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。5.8丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)使用液：p(C?H?O?)=50.0mg/L。準(zhǔn)確移取5.00ml丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.7)于100ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，混勻，轉(zhuǎn)移至棕色試劑瓶中，4℃以下冷藏可保存1個(gè)月。5.9淋洗液。5.9.1碳酸鹽淋洗液I:c(Na?CO?)=1.8mmol/L,c(NaHCO?)=1.7mmol/L。稱取0.382g碳酸鈉(5.3)和0.286g碳酸氫鈉(5.4),溶于少量水中，轉(zhuǎn)移至2000ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，混勻。5.9.2碳酸鹽淋洗液Ⅱ:c(Na?CO?)=1.0mmol/L,c(NaHCO?)=0.2mmol/L。稱取0.212g碳酸鈉(5.3)和0.034g碳酸氫鈉(5.4),溶于少量水中，轉(zhuǎn)移至2000ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，混勻。5.9.3碳酸鹽淋洗液Ⅲ:c(Na?CO?)=7.0mmol/L,c(NaHCO?)=7.0mmolL。稱取1.484g碳酸鈉(5.3)和1.176g碳酸氫鈉(5.4),溶于少量水中，轉(zhuǎn)移至2000ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，混勻。移取5.20ml氫氧化鈉淋洗液貯備液(5.6)于2000ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，混勻后立即轉(zhuǎn)移至淋洗液瓶。6儀器和設(shè)備6.1樣品瓶：棕色聚乙烯等塑料材質(zhì)或玻璃材質(zhì)，容積不少于40ml。6.2離子色譜儀：具有電導(dǎo)檢測(cè)器、抑制器。若使用梯度淋洗，應(yīng)配有淋洗液在線發(fā)生裝置或二元及以上梯度泵。6.3色譜柱。6.3.1陰離子色譜柱I:填料為聚苯乙烯/二乙烯基苯、聚乙烯醇等高聚物基質(zhì)，具有季銨鹽離子交換基團(tuán)，配相應(yīng)陰離子保護(hù)柱，或其他等效陰離子色譜柱，適用于碳酸鹽淋洗液。6.3.2陰離子色譜柱Ⅱ:填料為聚苯乙烯/二乙烯基苯、聚乙基乙烯基苯/二乙烯基苯，具有季銨鹽離子交換基團(tuán)，配相應(yīng)陰離子保護(hù)柱，或其他等效陰離子色譜柱，適用于氫氧根淋洗液。6.4注射器：1ml～10ml。6.5水系針式微孔濾膜過(guò)濾器：孔徑0.45μm,醋酸纖維、聚乙烯及聚醚砜等材質(zhì)。6.6離子凈化柱：Na型、Ag型和Ba型，規(guī)格1.0g~2.5g。6.7有機(jī)物凈化柱：Cis或同類凈化柱，規(guī)格0.5g～2.0g。6.8一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。37.1樣品的采集按照HJ91.1、HJ91.2不留頂部空間。和HJ164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。將樣品置于樣品瓶(6.1)中，注滿容器，7.2樣品的運(yùn)輸與保存采集后的樣品應(yīng)于0℃~10℃冷藏運(yùn)輸和保存，可保存2d。若不能在2d內(nèi)完成測(cè)定，可在塑料瓶中于-18℃以下冷凍保存，可保存14d。7.3試樣的制備樣品經(jīng)水系針式微孔濾膜過(guò)濾器(6.5)過(guò)濾后可直接測(cè)定。若樣品中存在較高濃度金屬離子、氯離子或硫酸根離子，可使用離子凈化柱(6.6)凈化去除。先用注射器(6.4)抽取10ml實(shí)驗(yàn)用水洗滌凈化柱，靜置至少10min。然后，用注射器抽取適量樣品緩慢注入凈化柱，棄去初始濾液，收集流出液過(guò)濾后測(cè)定。若樣品中疏水性有機(jī)物含量較高，可用有機(jī)物凈化柱(6.7)處理。先用注射器(6.4)抽取5ml甲醇(5.5)洗滌凈化柱，再用注射器抽取10ml實(shí)驗(yàn)用水進(jìn)行洗滌，靜置至少10min。然后，用注射器抽取適量樣品緩慢注入凈化柱，棄去初始濾液，收集流出液過(guò)濾后測(cè)定。7.4空白試樣的制備以實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣制備(7.3)相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備。8分析步驟8.1離子色譜分析參考條件8.1.1碳酸鹽等度淋洗條件陰離子色譜柱I(6.3.1),流速：1.0ml/min,電導(dǎo)池溫度：35℃,柱溫：30℃,進(jìn)樣體積：25μl,碳酸鹽淋洗液I(5.9.1)。此參考條件下丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖參見(jiàn)附錄A中圖A.1。8.1.2碳酸鹽梯度淋洗條件陰離子色譜柱I(6.3.1),流速：1.0ml/min,電導(dǎo)池溫度：50℃,柱溫：45℃,進(jìn)樣體積：25μl,碳酸鹽梯度淋洗條件參見(jiàn)表1。此參考條件下丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖參見(jiàn)附錄A中圖A.2。4表1碳酸鹽梯度淋洗條件時(shí)間/min碳酸鹽淋洗液Ⅱ(5.9.2)碳酸鹽淋洗液Ⅲ(5.9.3)00000008.1.3氫氧根梯度淋洗條件陰離子色譜柱Ⅱ(6.3.2),流速：1.0ml/min,電導(dǎo)池溫度：35℃,柱溫：30℃,進(jìn)樣體積：25μl,使用淋洗液在線發(fā)生裝置的梯度淋洗條件參見(jiàn)表2;使用梯度泵的梯度淋洗條件參見(jiàn)表3。此參考條件下丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖參見(jiàn)附錄A中圖A.3。表2氫氧根梯度淋洗條件(使用淋洗液在線發(fā)生裝置)時(shí)間/min0表3氫氧根梯度淋洗條件(使用梯度泵)時(shí)間/min氫氧根淋洗液(5.9.4)08.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立分別準(zhǔn)確移取0.00ml、0.50ml、1.00ml、5.00ml、10.00ml、20.00ml丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.8)置于6個(gè)50ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，混勻。配制成質(zhì)量濃度為0mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、5.00mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L的丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)系列。也可根據(jù)被測(cè)樣品中丙烯酸的濃度水平自行確定合適的標(biāo)準(zhǔn)系列濃度范圍。按濃度由低到高的順序依次進(jìn)樣，以丙烯酸的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰高(或峰面積)為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。8.3試樣的測(cè)定5按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立(8.2)相同的條件和步驟進(jìn)行試樣(7.3)的測(cè)定。若試樣測(cè)定結(jié)果超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，應(yīng)稀釋后重新測(cè)定，同時(shí)記錄試樣稀釋倍數(shù)D。8.4空白試樣的測(cè)定按照試樣的測(cè)定(8.3)相同的條件和步驟進(jìn)行空白試樣(7.4)的測(cè)定。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1結(jié)果計(jì)算樣品中丙烯酸的質(zhì)量濃度按照公式(1)進(jìn)行計(jì)算：式中：p——樣品中丙烯酸的質(zhì)量濃度，mg/L;P?——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線查得試樣中丙烯酸的質(zhì)量濃度，mg/L;D——試樣稀釋倍數(shù)。9.2結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果保留3位有效數(shù)字，小數(shù)點(diǎn)后保留位數(shù)與檢出限一致。10準(zhǔn)確度10.1精密度12個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)丙烯酸濃度為0.25mg/L、5.00mg/L和18.0mg/L的自配統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為0%～10%,0.16%～2.7%,0%～6.6%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.2%,3.8%,3.3%;重復(fù)性限分別為0.03mg/L,0.13mg/L,0.83mg/L;再現(xiàn)性限分別為0.05mg/L,0.54mg/L,1.8mg/L。12個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)丙烯酸加標(biāo)濃度為0.50mg/L、0.50mg/L品、生活污水樣品以及平均測(cè)定濃度范圍為0.17mg/L～9.70mg/L和5.00mg/L的地下水樣品、地表水樣的工業(yè)廢水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為0.84%～18%,0%～12%,0.10%～5.9%,0%～7.0%。方法精密度結(jié)果詳見(jiàn)附錄B中表B.1。10.2正確度12個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含丙烯酸濃度為0.25mg/L、5.00mg/L和18.0mg/L的自配統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：相對(duì)誤差分別為-12%～8.0%,-8.6%～5.4%,-7.8%～6.7%;相對(duì)誤差最終值分別為-2.2%12個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)丙烯酸加標(biāo)濃度為0.50mg/L、0.50mg/L和5.00mg/L的地下水樣品、地表水樣品、生活污水樣品以及平均測(cè)定濃度范圍為0.17mg/L～9.70mg/L,加標(biāo)濃度范圍為0.25mg/L~10.0mg/L的工業(yè)廢水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為86.0%～112%,84.0%～118%,方法正確度結(jié)果詳見(jiàn)附錄B中表B.2和表B.3。611質(zhì)量保證和質(zhì)量控制每20個(gè)或每批次樣品(少于20個(gè)),應(yīng)至少做1個(gè)空白試樣分析，空白試樣測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法11.2標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)至少包含6個(gè)濃度點(diǎn)(含0濃度點(diǎn)),線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。每20個(gè)或每批次樣品(少于20個(gè))應(yīng)至少分析1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)曲線該點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)在±10%以內(nèi)。否則，應(yīng)重新建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。11.3準(zhǔn)確度11.3.1每20個(gè)或每批次樣品(少于20個(gè))至少測(cè)定1個(gè)平行樣，平行樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)在±20%以內(nèi)。11.3.2每2