HYT 096-2007 海水溶解氧測(cè)量?jī)x檢測(cè)方法（正式版）

中華人民共和國(guó)海洋行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)海水溶解氧測(cè)量?jī)x檢測(cè)方法2007-12-19發(fā)布I本標(biāo)準(zhǔn)的附錄B為規(guī)范性附錄，附錄A、附錄C、附錄D和附錄E為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家海洋標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量中心提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)海洋標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC283)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：國(guó)家海洋標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量中心。1海水溶解氧測(cè)量?jī)x檢測(cè)方法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了海水溶解氧測(cè)量?jī)x(以下簡(jiǎn)稱(chēng)儀器)的檢測(cè)項(xiàng)目、檢測(cè)設(shè)備、檢測(cè)環(huán)境條件、檢測(cè)方法和檢測(cè)報(bào)告編寫(xiě)的要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)及使用中測(cè)定大洋、近岸海水和河口水溶解氧的儀器的檢測(cè)。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3術(shù)語(yǔ)和定義海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第4部分：海水分析海洋儀器基本環(huán)境試驗(yàn)方法海洋儀器基本環(huán)境試驗(yàn)方法海洋儀器基本環(huán)境試驗(yàn)方法海洋儀器基本環(huán)境試驗(yàn)方法海洋儀器基本環(huán)境試驗(yàn)方法海洋儀器基本環(huán)境試驗(yàn)方法海洋儀器基本環(huán)境試驗(yàn)方法海洋儀器基本環(huán)境試驗(yàn)方法海洋儀器基本環(huán)境試驗(yàn)方法海洋儀器基本環(huán)境試驗(yàn)方法低溫試驗(yàn)低溫貯存試驗(yàn)高溫試驗(yàn)高溫貯存試驗(yàn)交變濕熱試驗(yàn)振動(dòng)試驗(yàn)沖擊試驗(yàn)連續(xù)沖擊試驗(yàn)傾斜搖擺試驗(yàn)水靜壓力試驗(yàn)海水溶解氧dissolvedoxygenofseawater溶于海水中的氣態(tài)氧，以毫升氧/升或毫克氧/升表示。[HY/T008-1992,定義04-020]供海洋調(diào)查使用的測(cè)定海水中溶解氧含量的儀器。[HY/T008—1992,定義04-021]4技術(shù)要求儀器的外觀要求如下：a)儀器的外殼和表層的漆層、鍍層等應(yīng)色澤均勻、光滑牢固，不應(yīng)有明顯的擦傷、銹蝕、漏底、裂紋及起泡現(xiàn)象；b)儀器電極引線應(yīng)連接可靠，各緊固件、接插件不應(yīng)有松動(dòng)現(xiàn)象；c)電極內(nèi)腔應(yīng)有支持電解液，無(wú)氣泡，覆膜完整無(wú)損。24.2計(jì)量性能儀器的計(jì)量性能要求如下：b)示值誤差：±0.5mg/L或讀數(shù)的±5%;5檢測(cè)項(xiàng)目?jī)x器的檢測(cè)項(xiàng)目如下：a)外觀檢查；b)計(jì)量性能檢測(cè)項(xiàng)目為示值誤差檢測(cè)、重復(fù)性檢測(cè)、檢出限檢測(cè)；c)環(huán)境適應(yīng)性檢測(cè)。6檢測(cè)設(shè)備儀器的計(jì)量性能檢測(cè)設(shè)備見(jiàn)表1:表1儀器計(jì)量性能檢測(cè)設(shè)備12345多孔注：除非另作說(shuō)明，本方法中所用試劑均為分析純(AR級(jí)),水為蒸餾水或等效純7檢測(cè)環(huán)境條件儀器檢測(cè)環(huán)境條件要求如下：a)環(huán)境溫度(20±5)℃;b)相對(duì)濕度小于80%;c)應(yīng)無(wú)影響儀器正常工作的電磁干擾；d)供電電源為交流(220±22)V,(50±2.5)Hz。8檢測(cè)方法按4.1的要求，采用目測(cè)和手感的方法檢查儀器的外觀。8.2計(jì)量性能檢測(cè)8.2.1示值誤差檢測(cè)溶解氧示值誤差檢測(cè)方法如下：a)飽和溶氧水溫度點(diǎn)：10℃,20℃和30℃。b)檢測(cè)程序如下：1)在環(huán)境溫度(20±5)℃條件下，按儀器操作規(guī)則，正確校準(zhǔn)儀器。32)將恒溫海水槽的水溫分別調(diào)至10℃,20℃和30℃左右，并參見(jiàn)附錄A要求分別制得飽和 (1)不少于6次。于10次D.L=2√2·t·a……………4表2儀器環(huán)境試驗(yàn)方法環(huán)境試驗(yàn)項(xiàng)目123高溫貯存試驗(yàn)4高溫試驗(yàn)567898.3.2計(jì)量性能驗(yàn)證試驗(yàn)環(huán)境試驗(yàn)后，應(yīng)按8.2的規(guī)定再次進(jìn)行計(jì)量性能檢測(cè)。9檢測(cè)報(bào)告檢測(cè)報(bào)告應(yīng)準(zhǔn)確、清晰、明確、客觀地報(bào)告每一項(xiàng)檢測(cè)結(jié)果，應(yīng)包括下列信息：a)標(biāo)題名稱(chēng)為“檢測(cè)報(bào)告”;b)檢測(cè)機(jī)構(gòu)的名稱(chēng)和地址，進(jìn)行檢測(cè)的地點(diǎn)；c)檢測(cè)報(bào)告的惟一性標(biāo)識(shí)和每一頁(yè)上的標(biāo)識(shí)，以確保能夠識(shí)別該頁(yè)是屬于檢測(cè)報(bào)告的一部分，以及表明檢測(cè)報(bào)告結(jié)束的清晰標(biāo)識(shí)；d)客戶(hù)的名稱(chēng)和地址；e)被檢儀器名稱(chēng)、型號(hào)/規(guī)格、出廠編號(hào)、制造單位；f)檢測(cè)所依據(jù)的技術(shù)文件；g)檢測(cè)報(bào)告批準(zhǔn)人的姓名、職務(wù)、簽字或有效的標(biāo)識(shí)；h)被檢儀器的描述、狀態(tài)；i)檢測(cè)所使用的標(biāo)準(zhǔn)儀器名稱(chēng)、型號(hào)/規(guī)格、技術(shù)指標(biāo)；證書(shū)編號(hào)；j)檢測(cè)時(shí)間、地點(diǎn)，檢測(cè)時(shí)的環(huán)境條件；k)檢測(cè)結(jié)果；1)檢測(cè)員和核驗(yàn)員簽名。檢測(cè)記錄表格式參見(jiàn)附錄D。檢測(cè)報(bào)告格式參見(jiàn)附錄E。5(資料性附錄)檢測(cè)用水及飽和溶氧水的制備方法A.1飽和溶氧水制備方法在恒溫海水槽內(nèi)注入約2/3容積的海水。海水水溫調(diào)節(jié)到所需的溫度，開(kāi)動(dòng)攪拌器攪拌水樣，攪拌速度以能使水不斷鼓氣泡，而又不至于大量溢出恒溫水浴為宜，攪拌60min以上。如攪拌器的攪拌幅度不夠大，可另加鼓泡器(空氣泵)向水中連續(xù)鼓泡。穩(wěn)定約10min后，其標(biāo)準(zhǔn)溶氧值用碘量法(見(jiàn)附錄B海水溶解氧碘量分析方法)確定。A.2無(wú)氧水的制備方法配制5%的亞硫酸鈉(Na?SO?)溶液，加入適量的硫酸銅(CuSO?)作為催化劑，即制得無(wú)氧水。6(規(guī)范性附錄)海水溶解氧碘量分析方法B.1適用范圍本方法適用于大洋、近岸海水、河水和河口水溶解氧的測(cè)定。B.2方法原理水樣中溶解氧與氯化錳和氫氧化鈉反應(yīng)，生成高價(jià)錳棕色沉淀。加酸溶解后，在碘離子存在下即釋出與溶解氧含量相當(dāng)?shù)挠坞x碘，然后用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離碘，換算溶解氧含量。B.3試劑及配制方法B.3.1除另有說(shuō)明，所用試劑均為分析純，水為蒸餾水或等效純水。B.3.2氯化錳溶液稱(chēng)取210g氯化錳(MnCl?·4H?O),溶于水，并稀釋至500mL。B.3.3堿性碘化鉀溶液稱(chēng)取250g氫氧化鈉(NaOH),在攪拌下溶于250mL水中，冷卻后，加75g碘化鉀(KI),稀釋至500mL,盛于具橡皮塞的棕色試劑瓶中。B.3.4硫酸溶液：1+1在攪拌下，將50mL濃硫酸(H?SO?,p=1.84g/mL)小心地加到同體積的水中，混勻，盛于試劑瓶中。B.3.5硫酸溶液：1+8B.3.7碘化鉀(KI):化學(xué)純B.3.8碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液稱(chēng)取3.567g碘酸鉀(KIO?,優(yōu)級(jí)純，預(yù)先在120℃烘2h,置于硅膠干燥器中冷卻),溶于水中，全量移入1000mL容量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻，置于陰涼處，有效期為一個(gè)月。使用時(shí)量取10.00mL,加水稀釋至100mL,制得溶液濃度為0.0100mol/L。B.3.9硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液稱(chēng)取25g硫代硫酸鈉(Na?S?O?·5H?O),用剛煮沸冷卻的水溶解，加入約2g碳酸鈉，稀釋至10L,混勻，置于陰涼處。制得溶液濃度為0.01mol/L。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定：移取10.00mL碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(B.3.8),沿壁流入碘量瓶中，用少量水沖洗瓶壁，加入0.5g碘化鉀(B.3.7),沿壁注入1.0mL硫酸溶液(B.3.5),塞好瓶塞，輕蕩混勻，加少許水封口，在暗處放置2min。輕輕旋開(kāi)瓶塞，沿壁加入50mL水，在不斷振搖下，用硫代硫酸鈉溶液(B.3.9)滴定至溶液呈淡黃色，加入1mL淀粉溶液(B.3.6),繼續(xù)滴定至溶液藍(lán)色剛褪去為止，重復(fù)標(biāo)定，至兩次滴定讀數(shù)差小于0.05mL為止。按公式(1)計(jì)算其濃度：7式中：c(Na?S?O?)——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V(Na?S?O?)——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL)。B.4碘量法所使用的儀器及設(shè)備碘量法所使用的儀器及設(shè)備如下：——玻璃管：直徑(5～6)mm,長(zhǎng)12cm;——溶解氧滴定管：25mL,分刻度0.05mL;——電磁攪拌器：轉(zhuǎn)速可調(diào)至(150～400)r/min;——玻璃磁轉(zhuǎn)子：直徑約(3～5)mm,長(zhǎng)25mm; ——雙聯(lián)打氣球；——試劑瓶：500mL,5個(gè)；棕色10mL,2500mL;——一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。B.5分析步驟B.5.1水樣的固定打開(kāi)水樣瓶塞，立即用定量加液器(管尖插入液面)依序注入1.0mL氯化錳溶液(B.3.2)和1.0mL堿性碘化鉀溶液(B3.3),塞緊瓶塞(瓶?jī)?nèi)不準(zhǔn)有氣泡),按住瓶塞將瓶上下顛倒不少于20次。B.5.2測(cè)定步驟B.5.2.1樣品固定后約1h或沉淀完全后，打開(kāi)瓶塞，立即用定量加液器注入1.0mL硫酸溶液(B.3.4),塞緊瓶塞，反復(fù)顛倒樣品至沉淀完全溶解。B.5.2.2靜置5min,小心打開(kāi)溶解氧瓶塞，將水樣瓶中經(jīng)上述處理后的水樣全部移入錐形瓶中，并順瓶壁輕輕放入一個(gè)攪拌轉(zhuǎn)子，將錐形瓶置于滴定臺(tái)上。B.5.2.3將已標(biāo)定的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(B.3.9)注滿(mǎn)溶解氧滴定管，打開(kāi)電磁攪拌器，進(jìn)行滴定。待溶液呈淡黃色時(shí)，加1mL淀粉溶液(B.3.6),繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛剛退去。B.5.2.4按公式(2)計(jì)算水樣中溶解氧質(zhì)量濃度：式中：p(O?)——水樣中溶解氧質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V——滴定樣品時(shí)用去硫代硫酸鈉溶液體積，單位為毫升(mL);c——硫代硫酸鈉溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定用全部或部分固定水樣的體積，單位為毫升(mL);,其中V?為固定水樣總體積(水樣瓶的容積),單位為毫升(mL);2為試劑(3.2和3.3)8體積，單位為毫升(mL)。B.6注意事項(xiàng)B.6.1滴定臨近終點(diǎn)，速度不宜太慢，否則終點(diǎn)變色不敏銳。如終點(diǎn)前溶液顯紫紅色，表示淀粉溶液B.6.2水樣中含有氧化性物質(zhì)會(huì)析出碘，產(chǎn)生正干擾，含有還原性物質(zhì)消耗碘，產(chǎn)生負(fù)干擾。注：本方法引自GB/T17378.4海洋監(jiān)9(資料性附錄)t分布數(shù)表計(jì)算概率度所使用的t分布表見(jiàn)表C.1。Vn123456789(資料性附錄)檢測(cè)記錄表格式檢測(cè)中使用的記錄表的格式見(jiàn)表D.1和表D.2。出廠編號(hào)檢測(cè)地點(diǎn)溫度濕度溶液溫度C123溶液溫度C123456溶液溫度C123456789擴(kuò)展不確定度U=檢測(cè)員表D.2溶解氧測(cè)量?jī)x環(huán)境試驗(yàn)記錄表格式日期試驗(yàn)條件檢測(cè)情況相對(duì)濕度：(資料性附錄)檢測(cè)報(bào)告格式檢測(cè)報(bào)告首頁(yè)格式見(jiàn)圖E.1,檢測(cè)報(bào)告內(nèi)頁(yè)格式見(jiàn)圖E.2、圖E.3。報(bào)告編號(hào)：(檢測(cè)專(zhuān)用章)圖E.1檢測(cè)報(bào)告首頁(yè)格式名稱(chēng)型號(hào)/規(guī)格不確定度或準(zhǔn)確度等級(jí)或最人允許誤差證書(shū)編號(hào)地點(diǎn)：溶液溫度℃值示值誤差123溶液溫度℃值實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差檢出限123456789溶液溫度℃值儀器示值mg/l123456檢測(cè)員