(高清版)GB 22609-2008 丁硫克百威原藥

2008-12-17發(fā)布中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布I本標(biāo)準(zhǔn)的第3章、第5章是強(qiáng)制性的，其余是推薦性的。本標(biāo)準(zhǔn)修改采用FAO規(guī)格417/TC/S/F(1991)《丁硫克百威原藥》(英文)。本標(biāo)準(zhǔn)修改采用國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的方法為重新起草法。本標(biāo)準(zhǔn)與FAO規(guī)格《丁硫克百威原藥》的主要技術(shù)性差異：1)本標(biāo)準(zhǔn)丁硫克百威質(zhì)量分?jǐn)?shù)是≥90%,FAO規(guī)格是≥890g/kg(≥89%)。2)本標(biāo)準(zhǔn)控制雜質(zhì)克百威質(zhì)量分?jǐn)?shù)是≤0.2%,FAO規(guī)格是≤2g/kg(≤0.2%)。3)本標(biāo)準(zhǔn)控制雜質(zhì)丙酮不溶物含量，F(xiàn)AO規(guī)格無該項(xiàng)指標(biāo)。4)綜合我國(guó)產(chǎn)品的實(shí)際質(zhì)量情況，堿度指標(biāo)為≤0.05%,而FAO規(guī)格為≤0.2g/kg(≤0.02%)。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC133)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位：沈陽化工研究院。本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位：湖南海利化工股份有限公司、江蘇常隆化工有限公司、浙江禾田化工有限公司。1該產(chǎn)品有效成分丁硫克百威的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)如下：化學(xué)名稱：2,3-二氫-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基(二丁基氨基硫)甲基氨基甲酸酯。結(jié)構(gòu)式：相對(duì)分子質(zhì)量：380.5(按2007國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量計(jì))沸點(diǎn)：124℃~128℃蒸氣壓(25℃):0.041mPa溶解度(25℃):水中0.3mg/L,穩(wěn)定性：在水溶液中水解，DTo(25℃)在純水中小于1h(pH4),22h(pH6),7.6d(pH7),14.2d(pH8),14.2d(pH8),大于58.3d(pH9)本標(biāo)準(zhǔn)適用于由丁硫克百威及其生產(chǎn)中產(chǎn)生的雜質(zhì)組成的丁硫克百威原藥。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T1600—2001農(nóng)藥水分測(cè)定方法GB/T1604商品農(nóng)藥驗(yàn)收規(guī)則GB/T1605—2001商品農(nóng)藥采樣方法GB3796農(nóng)藥包裝通則GB/T19138農(nóng)藥丙酮不溶物測(cè)定方法3要求3.1外觀本品應(yīng)為褐色粘稠液體。23.2技術(shù)指標(biāo)丁硫克百威原藥應(yīng)符合表1要求。表1丁硫克百威原藥控制項(xiàng)目指標(biāo)丁硫克百威質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≥90.0克百威質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤丙酮不溶物質(zhì)量分?jǐn)?shù)*/%≤水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤堿度(以NaOH計(jì))/%≤0.05a正常生產(chǎn)時(shí)，丙酮不溶物質(zhì)量分?jǐn)?shù)每3個(gè)月至少測(cè)定一次。4試驗(yàn)方法4.1抽樣按GB/T1605—2001中“原藥采樣”方法進(jìn)行。用隨機(jī)數(shù)表法確定抽樣的包裝件；最終抽樣量應(yīng)不少于100g。4.2鑒別試驗(yàn)高效液相色譜法——本鑒別試驗(yàn)可與丁硫克百威含量的測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液某一色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)樣溶液中丁硫克百威色譜峰的保留時(shí)間，其相對(duì)差值應(yīng)在1.5%以內(nèi)。紅外光譜法——試樣與標(biāo)樣在4000cm-1～400cm-'范圍內(nèi)的紅外吸收光譜圖應(yīng)無明顯差異。丁硫克百威標(biāo)樣紅外光譜圖見圖1。圖1丁硫克百威標(biāo)樣紅外光譜圖34.3丁硫克百威(克百威)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定4.3.1方法提要試樣用甲醇溶解，以甲醇+水為流動(dòng)相，使用以AgilentTC-C18為填料的不銹鋼柱和紫外檢測(cè)器(280nm),對(duì)試樣中的丁硫克百威(克百威)進(jìn)行反相高效液相色譜分離，外標(biāo)法定量。4.3.2試劑和溶液丁硫克百威標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)w≥98.0%?？税偻?biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)w≥99.0%?？税偻?biāo)樣溶液的制備：稱取克百威標(biāo)樣0.05g(精確至0.0002g)置于50mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻。高效液相色譜儀：具有可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器；色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或工作站；超聲波清洗器。4.3.4高效液相色譜操作條件流動(dòng)相：ψ(甲醇：水)=88:12,經(jīng)濾膜過濾，并進(jìn)行脫氣；柱溫：室溫(溫差變化應(yīng)不大于2℃);保留時(shí)間：克百威3.6min,丁硫克百威13.8min。上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)給定的操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的丁硫克百威原藥高效液相色譜圖見圖2。1——克百威；2——丁硫克百威。圖2丁硫克百威原藥的高效液相色譜圖4GB22609—20084.3.5測(cè)定步驟4.3.5.1標(biāo)樣溶液的制備稱取丁硫克百威標(biāo)樣0.1g(精確至0.0002g),置于50mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻。用移液管準(zhǔn)確移取10mL上述溶液置于另一50mL容量瓶中，再用另一只2mL移液管移取克百威標(biāo)樣溶液于同一容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，搖勻。4.3.5.2試樣溶液的制備稱取含丁硫克百威0.1g(精確至0.0002g)的試樣，置于50mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻。用移液管準(zhǔn)確移取10mL上述溶液置于另一50mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，搖勻。4.3.5.3測(cè)定在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針丁硫克百威峰面積相對(duì)變化小于1.0%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。4.3.6計(jì)算將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中丁硫克百威的峰面積(克百威的峰面積)分別進(jìn)行平均。試樣中丁硫克百威(克百威)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?(%),按式(1)計(jì)算：…………(1)式中：A?——標(biāo)樣溶液中，丁硫克百威峰面積(克百威峰面積)的平均值；A?——試樣溶液中，丁硫克百威峰面積(克百威峰面積)的平均值；m?——標(biāo)樣的質(zhì)量，單位為克(g);m?——試樣的質(zhì)量，單位為克(g);w——標(biāo)樣中丁硫克百威(克百威)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；f——稀釋倍數(shù)，對(duì)丁硫克百威f=1,克百威f=0.2。4.3.7允許差丁硫克百威質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于1.5%,克百威質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于0.2%,取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。4.4丙酮不溶物的測(cè)定按GB/T19138測(cè)定。4.5水分的測(cè)定按GB/T1600—2001中的“卡爾·費(fèi)休法”中“2.1.2卡爾·費(fèi)休-庫(kù)侖滴定儀器測(cè)定法”進(jìn)行。4.6堿度的測(cè)定4.6.1試劑和溶液體積分?jǐn)?shù)95%的乙醇；鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(HCl)=0.02mol/L,按GB/T601配制和標(biāo)定；甲基紅乙醇溶液：p(甲基紅)2g/L;溴甲酚綠乙醇溶液：p(溴甲酚綠)1g/L;混合指示劑：y(甲基紅乙醇溶液：溴甲酚綠乙醇溶液)=1:3。4.6.2測(cè)定步驟稱取試樣2g(精確至0.0002g),置于一個(gè)250mL錐形瓶中，加入95%乙醇100mL,搖動(dòng)使試樣溶解。加入5滴混合指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，溶液由綠色變?yōu)辄S色即為終點(diǎn)。同時(shí)做空白測(cè)定。4.6.3計(jì)算試樣的堿度wz?(%),按式(2)計(jì)算：5c——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定試樣溶液，消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白溶液，消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g);M——?dú)溲趸c(NaOH)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=40)。4.7產(chǎn)品的檢驗(yàn)與驗(yàn)收應(yīng)符合GB/T1604的規(guī)定。極限數(shù)值處理，采用修約值比較法。5.1丁硫克百威原藥的標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝，應(yīng)符合GB3796的規(guī)定。5.2丁硫克百威原藥應(yīng)用聚乙烯塑料桶或襯塑鐵桶包裝，每桶凈含量應(yīng)不大于200kg。5.3根據(jù)用戶要求或訂貨協(xié)議，