GBT 6730.87-2023 鐵礦石 全鐵及其他多元素含量的測定 波長色散X射線熒光光譜法（鈷內(nèi)標(biāo)法）（正式版）

鐵礦石全鐵及其他多元素含量的測定波長色散X射線熒光光譜法(鈷內(nèi)標(biāo)法)2023-08-06發(fā)布2024-03-01實(shí)施國家市場監(jiān)督管理總局I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T6730《鐵礦石》的第87部分，GB/T6730已經(jīng)發(fā)布的部分見附錄A。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國鋼鐵工業(yè)協(xié)會提出。本文件由全國鐵礦石與直接還原鐵標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC317)歸口。本文件主要起草單位：武漢科技大學(xué)、江蘇沙鋼集團(tuán)有限公司、廣西柳州鋼鐵集團(tuán)有限公司、廣東中南鋼鐵股份有限公司、江蘇永鋼集團(tuán)有限公司、湖南華菱漣源鋼鐵有限公司、中新鋼鐵集團(tuán)有限公司、攀西釩鈦檢驗(yàn)檢測院、冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院。Ⅱ鐵礦石是鋼鐵工業(yè)的主要原材料，在鋼鐵領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)體系中，鐵礦石化學(xué)成分測定方法標(biāo)準(zhǔn)體系是其中非常重要的部分，在保證鐵礦石產(chǎn)品質(zhì)量方面發(fā)揮著重要作用，該系列方法標(biāo)準(zhǔn)服務(wù)于鐵礦石的生產(chǎn)、貿(mào)易和應(yīng)用，為我國鋼鐵工業(yè)高質(zhì)量發(fā)展提供技術(shù)支撐。GB/T6730包括了鐵礦石化學(xué)成分測定方法系列標(biāo)準(zhǔn)，分別規(guī)定了鐵礦石產(chǎn)品中水分、全鐵、金屬1986年，GB/T6730首次發(fā)布了51項(xiàng)鐵礦石化學(xué)成分測定方法國家標(biāo)準(zhǔn)，隨著鐵礦石領(lǐng)域分析技術(shù)的發(fā)展和生產(chǎn)實(shí)際需求，經(jīng)過多年來持續(xù)不斷地制修訂工作，形成了比較完善的標(biāo)準(zhǔn)體系?，F(xiàn)行的GB/T6730的組成文件詳見附錄A。鐵礦石全鐵及其他多元素含量的測定波長色散X射線熒光光譜法(鈷內(nèi)標(biāo)法)警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件適用于鐵礦石、鐵精礦、燒結(jié)礦及球團(tuán)礦中下列各元素的測定，測定范圍見表1。表1測定范圍元素測定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù))%元素測定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù))%KPVS2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T6730.1鐵礦石分析用預(yù)干燥試樣的制備GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T10322.1鐵礦石取樣和制樣方法GB/T15000.3標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則(3)標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的一般原則和統(tǒng)計(jì)方法GB/T16597冶金產(chǎn)品分析方法X射線熒光光譜法通則JJG810波長色散X射線熒光光譜儀YB/T082冶金產(chǎn)品分析用標(biāo)準(zhǔn)樣品技術(shù)規(guī)范23術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。將樣品和定量精確加入的鈷內(nèi)標(biāo)與熔劑熔制成硼酸鹽玻璃片，測量待測元素的X射線熒光強(qiáng)度。用待測元素的X射線熒光強(qiáng)度(鐵用鐵/鈷X射線熒光強(qiáng)度比)對待測元素的含量建立校準(zhǔn)曲線。根據(jù)校準(zhǔn)曲線計(jì)算待測元素的含量。5試劑和材料除非另有說明，在分析中僅使用認(rèn)可的分析純試劑和符合GB/T6682規(guī)定的三級及以上蒸餾水或其純度相當(dāng)?shù)乃?.1三氧化二鐵(Fe?O?),優(yōu)級純。將三氧化二鐵在1000℃下至少灼燒1h,在干燥器中冷卻至室溫。5.2氧化銅(CuO),優(yōu)級純。將氧化銅在400℃下至少灼燒1h,在干燥器中冷卻至室溫。5.3氧化鋅(ZnO),優(yōu)級純。將氧化鋅在400℃下至少灼燒1h,在干燥器中冷卻至室溫。5.4氧化鉛(PbO),優(yōu)級純。將氧化鉛在400℃下至少灼燒1h,在干燥器中冷卻至室溫。5.5三氧化二砷(As?O?),優(yōu)級純。將三氧化二砷在105℃下至少烘1h,在干燥器中冷卻至室溫。5.6三氧化二鉻(Cr?O?),優(yōu)級純。將三氧化二鉻在400℃下至少灼燒1h,在干燥器中冷卻至室溫。5.7二氧化硅(SiO?),優(yōu)級純。將二氧化硅在1000℃下至少灼燒1h,在干燥器中冷卻至室溫。5.8碳酸鈣(CaCO?),優(yōu)級純。將碳酸鈣在105℃下至少烘1h,在干燥器中冷卻至室溫。5.9氧化鎂(MgO),優(yōu)級純。將氧化鎂在1000℃下至少灼燒1h,在干燥器中冷卻至室溫后，立即稱重。5.10三氧化二鋁(Al?O?),優(yōu)級純。將三氧化二鋁在1000℃下至少灼燒2h,在干燥器中冷卻至室溫。5.11四氧化三錳(Mn?O?),優(yōu)級純。將四氧化三錳在105℃下至少烘2h,在干燥器中冷卻至室溫。5.12磷酸二氫銨(NH?H?PO?),優(yōu)級純。將磷酸二氫銨在105℃下至少烘1h,在干燥器中冷卻至室溫。5.13碳酸鉀(K?CO?),優(yōu)級純。將碳酸鉀在105℃下至少烘1h,在干燥器中冷卻至室溫。5.14二氧化鈦(TiO?),優(yōu)級純。將二氧化鈦在1000℃下至少灼燒1h,在干燥器中冷卻至室溫。5.15五氧化二釩(V?O?),優(yōu)級純。將五氧化二釩在110℃下至少烘1h,在干燥器中冷卻至室溫。5.16硫酸銨[(NH?)?SO?],優(yōu)級純。將硫酸銨在105℃下至少烘1h,在干燥器中冷卻至室溫。5.17碳酸鋰(Li?CO?),優(yōu)級純。5.18三氧化二鈷(Co?O?),將氧化鈷在105℃下至少烘1h,在干燥器中冷卻至室溫。5.19無水四硼酸鋰(Li?B?O?),優(yōu)級純。5.20無水硼酸(H?BO?),優(yōu)級純。5.21內(nèi)標(biāo)熔劑坩堝。將3.8g～4.1g無水四硼酸鋰(見5.19)和0.1000g三氧化二鈷(見5.18)制備成容積為2mL±0.2mL的坩堝，每個坩堝中三氧化二鈷含量的差別小于0.2mg。5.22溴化銨(NH?Br)溶液，300g/L。將15.0g溴化銨溶于50mL水中。5.23碘化銨(NHI)溶液，300g/L。將15.0g碘化銨溶于50mL水中。35.24標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。用于建立校準(zhǔn)曲線和質(zhì)量控制，所選標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)符合GB/T15000.3和YB/T082的規(guī)定，各分析元素含量應(yīng)覆蓋分析范圍并有適當(dāng)?shù)奶荻取?儀器和設(shè)備6.1波長色散X射線熒光光譜儀X射線熒光光譜儀應(yīng)滿足JJG810和GB/T16597的要求。6.2分析天平精度為0.1mg。6.3高溫爐高溫爐應(yīng)能維持不低于1000℃的溫度，控溫精度±10℃。6.4熔融爐電加熱、高頻加熱或燃?xì)饧訜崛廴跔t，最高工作溫度不低于1100℃,控溫精度±10℃。6.5坩堝和模具(或坩堝兼做模具)坩堝由鉑-金合金(95%Pt:5%Au)制成，容積足夠容納稱取的熔劑和試料。模具應(yīng)有一定的厚度足以防止加熱后變形，底部應(yīng)保持平整。對于直接成型的坩堝應(yīng)有平整的底部。7取樣和制樣7.1實(shí)驗(yàn)室試樣按照GB/T10322.1的規(guī)定進(jìn)行取制樣。試樣粒度宜小于100μm。如試樣中化合水或易氧化物含量高時，其粒度宜小于160μm?；纤鸵籽趸锖扛叩囊?guī)定見GB/T6730.1。7.2預(yù)干燥試樣的制備按GB/T6730.1的規(guī)定，制備預(yù)干燥試樣。8玻璃片的制備8.1通則制備玻璃片時，試料的稱取量為0.4g～0.8g,精確到0.0001g;熔劑的用量為試料量的10倍~15倍，熔劑可為市售單一四硼酸鋰或者四硼酸鋰、偏硼酸鋰、碳酸鋰的混合物[混合物中偏硼酸鋰與四硼酸鋰的比(質(zhì)量分?jǐn)?shù))不大于0.3];三氧化二鈷的稱取量為0.1g～0.2g,精確到0.0001g,每個玻璃片中三氧化二鈷量的差別應(yīng)不大于0.2mg。熔融溫度為1040℃~1100℃。目測檢查制備好的玻璃片是否存在未熔解的物質(zhì)、結(jié)晶化或氣泡等缺陷，應(yīng)舍棄有缺陷的玻璃片并重新制備。48.2校準(zhǔn)用玻璃片的制備8.2.1合成校準(zhǔn)樣品的制備將所測定成分相應(yīng)的純物質(zhì)，按照常規(guī)所測定成分的高點(diǎn)含量取適量，配制成合成的粉末樣品混合后，研磨均勻，于常溫下轉(zhuǎn)移到高溫爐中，在升溫時間大于1h的條件下，升溫至950℃保溫20min,取出放入干燥器中冷卻至室溫，再次研磨至小于0.2mm,混合均勻，再次轉(zhuǎn)移到950℃的高溫爐中保溫20min,取出，稍冷后轉(zhuǎn)移到干燥器中冷卻到室溫后使用，未用完的樣品儲存于密封容器中，4h內(nèi)可重復(fù)使用。8.2.2系列校準(zhǔn)用玻璃片的制備系列校準(zhǔn)用玻璃片宜用高純試劑配制的校準(zhǔn)樣品再制備，但應(yīng)使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品驗(yàn)證其準(zhǔn)確性。也可選定有一定濃度和梯度范圍的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/樣品來制備系列校準(zhǔn)用玻璃片，同時允許使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/樣品的混合物或加入高純試劑作為校準(zhǔn)樣品。8.2.3純物質(zhì)合成校準(zhǔn)樣品玻璃片的制備根據(jù)純物質(zhì)的分子式和被測成分計(jì)算，稱取適量測定成分的純物質(zhì)和8.2.1中的合成校準(zhǔn)樣品，熔制校準(zhǔn)用玻璃片。校準(zhǔn)用玻璃片的制備方法宜與測量用玻璃片的制備方法相同，可任選8.3、8.4、8.5、8.6中的一種方法完成。稱取基準(zhǔn)物質(zhì)或高純試劑配制校準(zhǔn)曲線的熔片時，可用直接稱量法稱取，稱量時應(yīng)注意天平的靈敏度。當(dāng)稱取量不大于0.05g時，應(yīng)使用天平稱量靈敏度高于分析精密度要求的天平稱量(如分度值為0.02mg的天平),或使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液定量加入，此時應(yīng)注意標(biāo)準(zhǔn)溶液的介質(zhì)。8.2.4標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)玻璃片的制備用標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備校準(zhǔn)用玻璃片的制備方法宜與試樣測量用玻璃片的制備方法一致。8.2.5標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)添加純物質(zhì)玻璃片的制備稱取根據(jù)純物質(zhì)的分子式和被測成分計(jì)算出來的標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和純物質(zhì)的稱取量，熔制校準(zhǔn)用玻璃片。8.3四硼酸鋰熔劑墊底預(yù)氧化后熔融8.3.1稱取碳酸鋰(見5.17)1.00g(精確到0.01g),試料0.5000g(精確到0.0001g),三氧化二鈷(見5.18)0.1000g(精確到0.0001g),置于50mL清潔的玻璃燒杯中，混勻，轉(zhuǎn)移至已預(yù)加5.60g無水四硼酸鋰(見5.19)經(jīng)恒重后的質(zhì)量為m?(精確到0.0001g)的坩堝(見6.5)中，加0.15mL～0.25mL溴化銨溶液(見5.22)[注意Br對Al有干擾，應(yīng)校正，或加入0.2mL～1.0mL碘化銨溶液(見5.23)]于碳酸鋰和試料的混合物上。8.3.2將裝有混合物料的坩堝移入450℃±10℃高溫爐(見6.3)中，再升溫到650℃保持20min~30min,取出并轉(zhuǎn)移到1050℃±10℃熔融爐(見6.4)中熔融5min～7min后，搖擺熔融15min~18min,靜置1min,取出坩堝，讓坩堝中熔融物自然冷卻至室溫，稱量坩堝及其中熔融物的總質(zhì)量，記為m?(精確到0.0001g)。脫模得到玻璃片。8.4在內(nèi)標(biāo)熔劑坩堝中預(yù)氧化后熔融8.4.1稱取碳酸鋰(見5.17)1.00g(精確到0.01g),試料0.5000g(精確到0.0001g),置于50mL清5潔的玻璃燒杯中，混勻，轉(zhuǎn)移至含內(nèi)標(biāo)熔劑坩堝(見5.21)中。加0.15mL～0.25mL溴化銨溶液(見5.22)[注意Br對Al有干擾，應(yīng)校正，或加入0.2mL～1.0mL碘化銨溶液(見5.23)]于碳酸鋰和試料的混合物上。8.4.2將內(nèi)標(biāo)熔劑坩堝(見5.21)及其中的物料一起轉(zhuǎn)移到經(jīng)恒重后質(zhì)量為m?(精確到0.0001g)的坩堝(見6.5)中，稱取1.70g的無水四硼酸鋰(見5.19)覆蓋在試料、碳酸鋰和脫模劑的混合物上。8.4.3將裝有內(nèi)標(biāo)熔劑坩堝和混合物料的坩堝移入450℃±10℃高溫爐(見6.3)中，再升溫到680℃保持20min～30min,取出并轉(zhuǎn)移到1050℃±10℃熔融爐(6.4)中熔融5min～7min后，搖擺熔融15min～18min,靜置1min,取出坩堝，讓坩堝中熔融物自然冷卻至室溫，稱量坩堝及其中熔融物的總質(zhì)量，記為m?(精確到0.0001g)。脫模得到玻璃片。8.5硼酸預(yù)氧化后熔融8.5.1取無水硼酸(見5.20)3.01g(精確到0.01g),試料0.5000g(精確到0.0001g),三氧化二鈷(見5.18)0.1000g(精確到0.0001g),置于50mL清潔的玻璃燒杯中，混勻，轉(zhuǎn)移至已預(yù)加無水四硼酸鋰(見5.19)3.90g,和碳酸鋰(見5.17)1.00g,并經(jīng)恒重后的質(zhì)量為m?(精確到0.0001g)的坩堝(見6.5)中，加0.15mL～0.25mL溴化銨溶液(見5.22)[注意Br對Al有干擾，應(yīng)校正，或加入0.2mL～1.0mL碘化銨溶液(見5.23)]于硼酸、鈷內(nèi)標(biāo)和試料的混合物上。8.5.2將裝有混合物料的坩堝移入450℃±10℃高溫爐(見6.3)中，升溫到600℃保持10min~20min,取出并轉(zhuǎn)移到1050℃±10℃熔融爐(見6.4)中，熔融5min～7min后，搖擺熔融15min~18min,靜置1min,取出坩堝，讓坩堝中熔融物自然冷卻至室溫，稱量坩堝及其中熔融物的總質(zhì)量，記為m?(精確到0.0001g)。脫模得到玻璃片。8.6在含鈷內(nèi)標(biāo)熔劑坩堝中預(yù)氧化后熔融-補(bǔ)加硼酸8.6.1稱取碳酸鋰(見5.17)1.00g(精確到0.01g),試料0.5000g(精確到0.0001g),置于50mL清潔的玻璃燒杯中，混勻，轉(zhuǎn)移至含內(nèi)標(biāo)熔劑坩堝(見5.21)中。加0.15mL～0.25mL溴化銨溶液(見5.22)[注意：Br對Al有干擾，應(yīng)校正，或加入0.2mL～1.0mL碘化銨溶液(見5.23)]于碳酸鋰和試料的混合物上。8.6.2將內(nèi)標(biāo)熔劑坩堝(見5.21)及其中的物料一起轉(zhuǎn)移到潔凈的陶瓷坩堝蓋上，并移入450℃±10℃高溫爐(見6.3)中，升溫到500℃保溫20min,隨后再升溫到600℃保溫20min,最后再升溫到650℃保持20min,完成預(yù)氧化取出。將完成預(yù)氧化的物料及內(nèi)標(biāo)熔劑坩堝(見5.21),轉(zhuǎn)移到墊有無水硼酸(見5.20)3.01g,經(jīng)恒重后質(zhì)量為m?(精確到0.0001g)的坩堝(見6.5)中，再將坩堝連同其中的物料一起轉(zhuǎn)移到1050℃±10℃熔融爐(見6.4)中，熔融5min～7min后，搖擺熔融15min～18min,靜置1min,取出坩堝，讓坩堝中熔融物自然冷卻至室溫，稱量坩堝及其中熔融物的總質(zhì)量，記為m?(精確到0.0001g)。脫模得到玻璃片。在制備玻璃片時注意：——高溫熔融爐熔融條件不限制為所規(guī)定的熔融溫度和時間，可選擇其他熔融溫度和熔融時間制備玻璃片；稱樣量不限制為0.5000g,三氧化二鈷的加入量也不限制為0.1000g,也不限制熔劑的用量，可選擇其他的稱樣量和熔劑的用量，同時保證融制出的玻璃片均勻完好和使用正確的計(jì)算公式；——用二次成型的模具澆鑄時，熔樣坩堝和模具都應(yīng)稱量；——用碘化銨做脫模劑時，碘化銨溶液應(yīng)加在碳酸鋰和試料的混合物上，碘化物脫模劑Pb、As、S有時可能有損失，如果需要使用碘化銨脫模劑應(yīng)在預(yù)氧化完成后加入；69儀器的準(zhǔn)備9.1儀器工作環(huán)境儀器的工作環(huán)境應(yīng)滿足GB/T16597的要求。9.2儀器工作條件X射線光譜儀在測量之前應(yīng)按儀器制造商的要求使工作條件得到最優(yōu)化，直到儀器穩(wěn)定后使用。10分析步驟10.1測定次數(shù)按照附錄B的要求，對同一預(yù)干燥試樣，至少獨(dú)立測定兩次。注：“獨(dú)立”是指再次及后續(xù)任何一次測定結(jié)果不受前面測定結(jié)果的影響。本分析方法中，此條件意味著在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作員使用相同的設(shè)備、按相同的測試方法，在短時間內(nèi)對同一被測對象獨(dú)立進(jìn)行重復(fù)測定，包括采用適當(dāng)?shù)脑傩?zhǔn)。10.2測量條件開始進(jìn)行測量前，確認(rèn)下列測量條件：a)根據(jù)所使用儀器的類型、分析元素、共存元素及其含量變化范圍，選擇合適的測量條件；b)分析元素的計(jì)數(shù)時間取決于所測元素的含量及所達(dá)到的分析精密度，一般為5s～60s;c)計(jì)數(shù)率不超過所用計(jì)數(shù)器的最大線性計(jì)數(shù)率；d)光管電壓、電流的選擇宜考慮測定譜線的最小激發(fā)電壓和光管的額定功率；e)推薦使用的元素分析線、分光晶體、20角、光管電壓電流和可能的干擾元素見表2。表2推薦使用的元素分析線、分光晶體、20角、光管電壓電流和可能干擾元素元素分析譜線晶體探測器管流mA管壓20角可能干擾元素LiF200MnAlAlBa、BrLiF200KMg23.297°PMo、WMnLiF20062.984°Fe、Cr、BaTiK?LiF20086.171°KLiF200LiF20044.981°NiLiF20028.238°AsLiF20030.451°/33.968°7GB/T6730.87—2023表2推薦使用的元素分析線、分光晶體、20角、光管電壓電流和可能干擾元素(續(xù))元素分析譜線晶體探測器管流mA管壓20角可能干擾元素LiF20041.801°Cu、MoLiF200FPC69.36°Fe、CoVLiF200FPC76.94°SGE111FPC110.592°Mo、Zr、PbLiF20052.764°10.3校準(zhǔn)曲線的繪制與確認(rèn)10.3.1校準(zhǔn)曲線的繪制在選定的工作條件下，用X射線熒光光譜儀測量一系列標(biāo)準(zhǔn)樣品(或基準(zhǔn)物質(zhì)、高純試劑配制的合成校準(zhǔn)樣品)的玻璃片。用儀器所配的軟件，以標(biāo)準(zhǔn)樣品(或合成校準(zhǔn)樣品)中該元素的含量和測量的熒光平均強(qiáng)度(其中全鐵的含量是鐵與鈷的強(qiáng)度比)計(jì)算并繪制出校準(zhǔn)曲線，按公式(1)的形式表示：w=al;2+bl;+c…(1)式中：w——固定體積(質(zhì)量)玻璃片中待測組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;I;——各成分的X射線強(qiáng)度，103×計(jì)數(shù)/s;a、b、c——實(shí)驗(yàn)測定后確定的常數(shù)(一次方程時，a=0)。標(biāo)準(zhǔn)樣品校準(zhǔn)質(zhì)量分?jǐn)?shù)按公式(2)計(jì)算：式中：w;——校準(zhǔn)曲線上第i個標(biāo)準(zhǔn)樣品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;w?！獦?biāo)準(zhǔn)樣品的原始質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;mg——校準(zhǔn)曲線平均玻璃片的質(zhì)量，單位為克(g);m?——第i個標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃片的質(zhì)量，單位為克(g)。在全鐵的測定中，當(dāng)校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品三氧化二鈷含量大于0.005%時，標(biāo)準(zhǔn)樣品中全鐵的標(biāo)準(zhǔn)值應(yīng)進(jìn)行校正。用于建立校準(zhǔn)曲線全鐵的校準(zhǔn)值用公式(3)進(jìn)行計(jì)算。W?=w?-w?×w?×(ms/m?)/100…(3)式中：w?——用于建立校準(zhǔn)曲線所對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)樣品全鐵的校準(zhǔn)值，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，%;w?——用于建立校準(zhǔn)曲線所對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)樣品中全鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;ws——用于建立校準(zhǔn)曲線所對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)樣品中三氧化二鈷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;ms——試料的質(zhì)量，單位為克(g);ms——三氧化二鈷的質(zhì)量，單位為克(g)。10.3.2校準(zhǔn)曲線正確度的確認(rèn)校準(zhǔn)曲線建立完成后，應(yīng)用校準(zhǔn)系列標(biāo)準(zhǔn)樣品以外的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品對校準(zhǔn)曲線的正確度進(jìn)行確認(rèn)。按照11.2.4進(jìn)行計(jì)算和判斷。810.4試樣的分析10.4.1儀器的漂移校正定期對儀器進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化確認(rèn)，通常以固定樣片檢查待測元素的X射線強(qiáng)度是否有顯著變化來確認(rèn)，若發(fā)生顯著變化說明儀器發(fā)生漂移。當(dāng)儀器出現(xiàn)漂移時，通過測量標(biāo)準(zhǔn)化樣品的X射線強(qiáng)度對儀器進(jìn)行漂移校正?？刹捎脝吸c(diǎn)校正或兩點(diǎn)校正。單點(diǎn)校正時使用一個標(biāo)準(zhǔn)化樣品對X射線強(qiáng)度進(jìn)行漂移校正，以公式(4)表示。兩點(diǎn)校正時使用設(shè)定在校正曲線兩端的兩個標(biāo)準(zhǔn)化樣品進(jìn)行漂移校正，以公式(5)表示。校正的間隔時間可根據(jù)儀器的穩(wěn)定性決定。 I。=αl+β (5)式中：I.—-未知樣品校正后的X射線強(qiáng)度，103×計(jì)數(shù)/s;I未知樣品的測量X射線強(qiáng)度，103×計(jì)數(shù)/s;10.4.2標(biāo)準(zhǔn)化的確認(rèn)漂移校正后分析標(biāo)準(zhǔn)樣品，確認(rèn)分析值應(yīng)符合10.3.2的規(guī)定或在實(shí)驗(yàn)室的認(rèn)可范圍內(nèi)。10.4.3試樣的測量按照10.2選定的工作條件，用X射線熒光光譜儀測量試樣中分析元素的X射線熒光強(qiáng)度以及鐵元素與鈷元素的強(qiáng)度比值。11結(jié)果計(jì)算及其表示11.1各成分的計(jì)算根據(jù)試樣鐵元素與鈷元素X射線熒光強(qiáng)度的比值與相應(yīng)的全鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)建立校準(zhǔn)曲線。根據(jù)校準(zhǔn)曲線計(jì)算全鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(不進(jìn)行玻璃片的質(zhì)量校正)。根據(jù)試樣其他被測元素X射線熒光強(qiáng)度測量值與相應(yīng)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)建立校準(zhǔn)曲線。將根據(jù)校準(zhǔn)曲線計(jì)算得到的各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，按照公式(6)進(jìn)行樣品玻璃片的質(zhì)量校正，得到各組分的實(shí)際質(zhì)量分?jǐn)?shù)。式中：w?——i組分的實(shí)際質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;ws——校準(zhǔn)曲線上計(jì)算出的i組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，即表觀質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;m?——校準(zhǔn)曲線平均玻璃片的質(zhì)量(用基準(zhǔn)物質(zhì)建立校準(zhǔn)曲線時，m?=6.1000g),單位為克(g);m?——試樣玻璃片的質(zhì)量，m?=m?-m?,單位為克(g)。當(dāng)試樣中的三氧化二鈷含量大于0.01%時，應(yīng)測定鈷，并用公式(7)進(jìn)行全鐵含量的校正。9式中：wg——對鈷進(jìn)行校正后全鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;w?——測定的全鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;wg——試樣中三氧化二鈷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。11.2分析結(jié)果的一般處理精密度函數(shù)關(guān)系見表3,精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)見附錄C。表3精密度函數(shù)關(guān)系式元素水平范圍%重復(fù)性限r(nóng)%再現(xiàn)性限R%lgr=-1.2987+0.3496lgmR=0.5911-0.001528mlgr=-1.5065+0.5146lgmR=0.02960+0.01469mAllgr=-1.4482+0.4089lgmR=0.03338+0.02538mr=0.007093+0.009063mR=0.01258+0.02521mMgr=0.01499+0.006171mR=0.02032+0.03111mPlgr=-1.8155+0.50731gmR=0.001466+0.058371gmMnlgr=-1.8662+0.5386lgmR=0.01386+0.01775mr=0.004216+0.01415mR=0.007317+0.02990mKlgr=-1.5863+0.4120lgmlgR=-1.1882+0.4124lgmlgr=-1.7569+0.5373lgmR=0.006398+0.3254mlgr=-1.3625+0.6458lgmR=0.002499+0.1239mAslgr=-1.8749+0.3263lgmR=0.002871+0.02295mlgr=-1.7121+0.4962lgmR=0.003402+0.04346mVlgr=-2.0957+0.2605lgmR=0.003062+0.02385mSlgr=-1.3039+0.52621gmR=0.009390+0.09166mlgr=-1.6643+0.4774lgmR=0.005312+0.06509m注：m是兩個分析結(jié)果的平均值(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。重復(fù)性限(r)、再現(xiàn)性限(R)按表3給出的方程求得。在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對差值不大于重復(fù)性限(r),大于重復(fù)性限(r)的情況以不超過5%為前提。在再現(xiàn)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對差值不大于再現(xiàn)性限(R),大于再現(xiàn)性限(R)的情況以不超過5%為前提。11.2.2分析結(jié)果的確定按照附錄B中步驟，根據(jù)公式(6)計(jì)算獨(dú)立重復(fù)測量的結(jié)果，與重復(fù)性限(r)作比較，確定最終分析結(jié)果。實(shí)驗(yàn)室間精密度用以評價兩個實(shí)驗(yàn)室報告的最終結(jié)果之間的一致性。兩個實(shí)驗(yàn)室按照11.2.2中規(guī)定的相同步驟報告結(jié)果后，最終結(jié)果的平均值按公式(8)計(jì)算：μi——實(shí)驗(yàn)室1報告的最終結(jié)果；μ2——實(shí)驗(yàn)室2報告的最終結(jié)果如果|μ?-Acl≤R(其中Ac是CRM或RM的標(biāo)準(zhǔn)值),則兩個實(shí)驗(yàn)室的最終結(jié)果是一致的。正確度檢查使用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來進(jìn)行驗(yàn)證，實(shí)驗(yàn)室最終結(jié)果用來與有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值(Ac)比較，則：b)當(dāng)|μ?-Acl>C時，測量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間有顯著差異。通過多個實(shí)驗(yàn)室間確定的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的C值按公式(9)計(jì)算。n——標(biāo)準(zhǔn)樣品的重復(fù)測定次數(shù)；s——所使用的標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；N——參與所使用的標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的實(shí)驗(yàn)室數(shù)。試樣的最終結(jié)果是可接受分析值的算術(shù)平均值，或者是按附錄B中的規(guī)定進(jìn)行操作得到的測得值。當(dāng)0.010%≤分析結(jié)果(X)<1.00%時，計(jì)算到小數(shù)點(diǎn)后5位，按GB/T8170的規(guī)定修約到小數(shù)點(diǎn)后第3位；當(dāng)X≥1.00%時，計(jì)算到小數(shù)點(diǎn)后4位，按GB/T8170的規(guī)定修約到小數(shù)點(diǎn)后第2位。11.3氧化物換算系數(shù)按表4規(guī)定的各元素的氧化物換算系數(shù)計(jì)算各氧化物含量，以%表示。表4氧化物換算系數(shù)元素氧化物換算系數(shù)TFeFe?O?SiO?2.1392AlAl?O?CaOMgMgOPP?O?2.2916表4氧化物換算系數(shù)(續(xù))元素氧化物換算系數(shù)MnMnOTiO?KCuOPbPbOAsAs?O?ZnOCr?O?VV?O?12試驗(yàn)報告試驗(yàn)報告應(yīng)包括下列信息：a)測試實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；b)試驗(yàn)報告發(fā)布日期；c)本文件的編號；d)試樣本身必要的詳細(xì)說明；e)分析結(jié)果；f)與結(jié)果對應(yīng)的編號；g)測定過程中存在的任何異常特性和本文件中沒有規(guī)定的可能對試樣或標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析結(jié)果產(chǎn)生影響的任何操作。(資料性)GB/T6730已經(jīng)發(fā)布的部分GB/T6730已經(jīng)發(fā)布的部分如下：——第1部分：分析用預(yù)干燥試樣的制備；——第2部分：水分含量的測定重量法；——第3部分：分析樣中吸濕水分的測定重量法、卡爾費(fèi)休法和質(zhì)量損失法；——第5部分：全鐵含量的測定三氯化鈦還原后滴定法；——第6部分：金屬鐵含量的測定三氯化鐵-乙酸鈉滴定法；——第7部分：金屬鐵含量的測定磺基水楊酸分光光度法；——第8部分：亞鐵含量的測定重鉻酸鉀滴定法；——第9部分：硅含量的測定——第10部分：硅含量的測定——第11部分：鋁含量的測定——第12部分：鋁含量的測定硫酸亞鐵銨還原-硅鉬藍(lán)分光光度法；重量法；EDTA滴定法；鉻天青S分光光度法；——第13部分：鈣和鎂含量的測定EGTA-CyDTA滴定法；——第14部分：鈣含量的測定——第16部分：硫含量的測定——第17部分：硫含量的測定——第18部分：磷含量的測定——第19部分：磷含量的測定——第20部分：磷含量的測定——第21部分：錳含量的測定——第22部分：鈦含量的測定——第23部分：鈦含量的測定——第24部分：稀土總量的測定——第25部分：稀土總量的測定火焰原子吸收光譜法；硫酸鋇重量法；燃燒碘量法；鉬藍(lán)分光光度法；鉍磷鉬藍(lán)分光光度法；高碘酸鉀分光光度法；二安替吡啉甲烷分光光度法；硫酸鐵銨滴定法；萃取分離-偶氮氯膦mA分光光度法；草酸鹽重量法；——第26部分：氟含量的測定硝酸釷滴定法；——第27部分：氟含量的測定鑭-茜素絡(luò)合腙分光光度法；——第28部分：氟含量的測定離子選擇電極法；——第29部分：鋇含量的測定硫酸鋇重量法；——第30部分：鉻含量的測定二苯基碳酰二肼分光光度法；——第31部分：釩含量的測定N-苯甲酰苯胺萃取分光光度法；——第32部分：釩含量的測定硫酸亞鐵銨滴定法；——第34部分：錫含量的測定鄰苯二酚紫-溴化十六烷基三甲胺分光光度法；——第35部分：銅含量的測定雙環(huán)己酮草酰二腙分光光度法；——第36部分：銅含量的測定火焰原子吸收光譜法；——第37部分：鈷含量的測定——第38部分：鈷含量的測定亞硝基-R鹽分光光度法；——第39部分：鎳含量的測定——第42部分：鉛含量的測定——第44部分：鋅含量的測定——第45部分：砷含量的測定——第46部分：砷含量的測定——第47部分：鈮含量的測定——第48部分：鉍含量的測定——第49部分：鉀含量的測定——第50部分：碳含量的測定丁二酮肟分光光度法；雙硫腙分光光度法；1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚分光光度法；砷化氫分離-砷鉬藍(lán)分光光度法；蒸餾分離-砷鉬藍(lán)分光光度法；氯代磺酚S分光光度法；二硫代二安替吡啉甲烷分光光度法；火焰原子吸收光譜法；氣體容量法；——第51部分：碳酸鹽中碳含量的測定燒堿石棉吸收重量法；——第52部分：鈷含量的測定——第53部分：鋅含量的測定——第54部分：鉛含量的測定——第55部分：錫含量的測定——第56部分：鋁含量的測定——第57部分：鉻含量的測定——第58部分：釩含量的測定——第59部分：錳含量的測定——第60部分：鎳含量的測定——第61部分：碳和硫含量的測定高頻燃燒紅外吸收法；——第64部分：水溶性氯化物含量的測定離子選擇電極法；——第65部分：全鐵含量的測定三氯化鈦還原重鉻酸鉀滴定法(常規(guī)方法);——第66部分：全鐵含量的測定自動電位滴定法；——第67部分：砷含量的測定氫化物發(fā)生原子吸收光譜法；——第68部分：灼燒減量的測定重量法；——第69部分：氟和氯含量的測定離子色譜法；——第70部分：全鐵含量的測定氯化亞錫還原滴定法；——第71部分：酸溶亞鐵含量的測定滴定法；——第72部分：砷、鉻、鎘、鉛和汞含量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS);——第73部分：全鐵含量的測定EDTA光度滴定法；——第74部分：鎂含量的測定火焰原子吸收光譜法；——第75部分：鈉含量的測定火焰原子吸收光譜法；電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；——第77部分：砷含量的測定——第78部分：鎘含量的測定——第79部分：鎘含量的測定——第80部分：汞含量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法；石墨爐原子吸收光譜法；氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法；冷原子吸收光譜法；——第81部分：多種微量元素含量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第82部分：鋇含量的測定EDTA滴定法；——第83部分：灼燒減量的測定吸濕水校正重量法；——第84部分：稀土總量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第85部分：化學(xué)分析用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備和定值；——第86部分：放射性核素的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第87部分：全鐵及其他多元素含量的測定波長色散X射線熒光光譜法(鈷內(nèi)標(biāo)法)。(規(guī)范性)試樣分析結(jié)果驗(yàn)收程序試驗(yàn)分析結(jié)果驗(yàn)收程序見圖B.1。從獨(dú)立的重復(fù)性結(jié)果開始從獨(dú)立的重復(fù)性結(jié)果開始分析結(jié)果x、Xg是lx:x?|≤r否再次測定x?是u=-x.+x2Aa否再次測定x?是lxecx-Xma|≤1.3否μ=中位值(xi,xz,xg,x?)(資料性)精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)由8個實(shí)驗(yàn)室采用8.3～8.6規(guī)定的4種熔片方法之一來融制玻璃片，對8個水平試樣進(jìn)行共同試驗(yàn)得到的。每個實(shí)驗(yàn)室都是在重復(fù)性條件下獨(dú)立測定3次。所得到的原始數(shù)據(jù)見表C.1TFe精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)2345678159.92344.71237.94154.46150.98573.35662.02367.00659.74544.65637.88954.58050.97073.39661.92066.95059.87045.02037.96554.50650.97073.41261.92066.950260.15645.02337.82854.88151.44173.60862.07166.82560.27345.01637.89254.80451.10773.35462.05067.14960.23245.13537.88954.66051.12973.66462.06066.984360.01044.98937.86054.65450.94073.34061.70366.82259.96944.95437.77454.76351.07673.34361.78666.91159.90345.06437.86554.64551.09673.34161.74366.894460.17045.06338.04254.93651.17273.37862.08566.75760.00645.07937.90854.71251.28773.51262.10266.95360.11545.23037.85154.69251.31673.58462.07866.944560.05944.97838.33154.53651.04373.90061.95267.26060.20444.89238.23454.78351.37574.02961.78167.30060.44145.04638.23554.46851.18074.04162.00767.293660.18744.92537.91254.90551.15073.40562.13067.18660.26545.13637.89654.65050.87473.38162.13067.39060.30345.07037.99354.81250.92573.35062.13067.203760.23745.32238.33354.95651.43373.59161.94766.93760.14545.30138.21255.04251.39673.45561.93266.94260.18745.31238.24955.08951.42673.46261.94566.949859.84744.69737.76954.53250.94973.98062.36166.91459.94844.63837.74654.39850.86373.65662.38566.96360.11944.70737.81054.51550.95373.74562.37766.809平均值60.09644.99937.97654.70751.12773.55462.02667.012r0.2860.2690.1590.3020.3130.2800.1390.245R0.4880.5850.5400.5560.5500.6730.5330.504實(shí)驗(yàn)室水平j(luò)234567812345678平均值rR表C.3Al精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)實(shí)驗(yàn)室水平j(luò)1234567812345678平均值rR實(shí)驗(yàn)室水平j(luò)234567812345678平均值rR實(shí)驗(yàn)室水平j(luò)1234567810.07300.05490.03930.06790.05250.04110.06790.05130.041120.07930.05680.05380.05440.05330.04410.06440.04810.039530.06930.05650.04370.05940.06210.04400.06190.06250.046140.09900.05720.05920.10600.04660.04830.09350.04950.052050.06540.05960.04900.06840.07080.03910.06490.07130.037060.06820.06510.04120.07100.07060.04060.07260.06850.045570.05130.06630.04040.05190.06570.04160.05250.06630.041080.07560.03100.04310.07640.02700.05100.07020.06200.0520平均值0.07020.05730.0447r0.01940.01570.02760.027g0.02420.02170.01250.0317R0.07540.04010.05600.09750.07880.03280.01590.0622實(shí)驗(yàn)室水平j(luò)234567812345678平均值rR表C.7K精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)實(shí)驗(yàn)室水平j(luò)1234567812345678平均值rR實(shí)驗(yàn)室水平j(luò)234567812345678平均值rR實(shí)驗(yàn)室水平j(luò)1234567812345678平均值rR實(shí)驗(yàn)室水平j(luò)234567812345678平均值rR表C.11As精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)實(shí)驗(yàn)室水平j(luò)1234567812345678平均值rR實(shí)驗(yàn)室水平j(luò)234567812345678平均值rR實(shí)驗(yàn)室水平j(luò)1234567810.12000.27200.50600.03820.05110.02900.00430.04560.12430.27100.50500.03800.05070.02900.00330.04610.13070.26800.50700.03630.05130.03010.00310.045920.11430.26610.51260.03710.05220.02530.00700.04520.11550.25740.51690.03640.04990.02510.01100.04510.11160.25300.50090.03590.04970.02320.00720.043330.12850.27400.50930.04060.05470.02760.00890.04990.12630.26940.49860.0400.05300.02630.00970.04730.11960.27430.50450.04050.05530.02720.00890.049040.11490.27310.51760.03510.05000.02030.00420.04280.11490.26440.51920.03560.04900.02270.00430.04290.11280.27150.52180.03440.04860.02210.00480.044850.13020.24870.44920.037g0.05510.02660.00500.04860.12490.24680.44320.03570.05530.02610.00520.048