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第四章單元復(fù)習(xí)題練習(xí)一填空題1、凝固是物質(zhì)由液相轉(zhuǎn)變?yōu)楣滔嗟倪^程。包括由液體向晶態(tài)固體轉(zhuǎn)變,稱為,及由液體向非晶態(tài)固體轉(zhuǎn)變,稱為。2、物質(zhì)體積自由能G隨溫度上升而,液相體積自由能GL隨溫度上升而下降的斜率固相體積GS的斜率。3、當(dāng)T<Tm時(shí),固-液體積自由能之差:ΔGV=GS-GL為,ΔGV稱為。其表達(dá)式為:。4、由公式可以看出,是影響相變驅(qū)動(dòng)力的決定因素,過冷度ΔT,凝固相變驅(qū)動(dòng)力ΔGV越大。5、設(shè)固相表面曲率k>0,由于曲率的影響物質(zhì)的實(shí)際熔點(diǎn)比平衡熔點(diǎn)Tm(r=∞時(shí))要。6、對(duì)于固態(tài)密度低于液態(tài)密度的物質(zhì),當(dāng)系統(tǒng)的外界壓力升高時(shí),物質(zhì)熔點(diǎn)必然隨之。對(duì)于象Sb,Bi,Ga等少數(shù)物質(zhì),固態(tài)時(shí)的密度低于液態(tài)的密度,壓力對(duì)熔點(diǎn)的影響與上述情況。解答題:1、從熱力學(xué)角度證明:>,并說明此式的含義。2、從熱力學(xué)角度證明凝固相變驅(qū)動(dòng)力的表達(dá)式:。練習(xí)二填空題一般來說凝固形核是以方式進(jìn)行的,即依靠或界面提供的襯底進(jìn)行生核過程,(亦稱“形核”或“形核”)。均質(zhì)晶核形成時(shí),設(shè)晶核為球體,系統(tǒng)自由能變化由兩部分組成,其中,液-固體積自由能之差(由引起)為相變,而固-液界面能(由引起)則相變。球狀固體質(zhì)點(diǎn)從金屬液中開始形成時(shí),只有其半徑r大于臨界晶核半徑r*時(shí),其r增大而固體質(zhì)點(diǎn)才能穩(wěn)定;而在r<r*時(shí),固體質(zhì)點(diǎn)還不能r=r*的系統(tǒng)自由能形核功的大小為臨界表面能的,它是均質(zhì)形核所必須克服的。形核功由熔體的“能量起伏”提供。因此,過冷熔體中形成的晶核是“起伏”及“起伏”的共同產(chǎn)物。ΔT增大,ΔG*下降,形核率I。對(duì)于一般金屬,ΔT較小時(shí),均質(zhì)形核的形核率幾乎始終為。當(dāng)溫度降到某一程度,達(dá)到臨界過冷度(ΔT*),形核率迅速。研究表明,ΔT*≈Tm左右,可見,均質(zhì)形核需要的過冷度。非均質(zhì)形核與均質(zhì)形核臨界半徑。通常情況下,均均晶體與雜質(zhì)基底之間的界面張力σSC越小,接觸角(潤(rùn)濕角)均基底晶體與結(jié)晶相的晶格錯(cuò)配度越小,共格情況,界面張力,越容易進(jìn)行非均質(zhì)形核。一般認(rèn)為:≤,為完全共格,非均質(zhì)形核能力強(qiáng);<<,為部分共格,雜質(zhì)基底有一定的非均質(zhì)形核能力;>25%,為,雜質(zhì)無非均質(zhì)形核能力。均質(zhì)形核情形下三種半徑下面哪種說法是錯(cuò)誤的?ΔT*為大量形核過冷度。只有過冷度ΔT達(dá)到或超過ΔT*,才可能有穩(wěn)定晶核存在。非均質(zhì)形核與均質(zhì)形核相比,下面哪一種說法的是正確的??jī)烧吲R界半徑相同,相同,但前者臨界后者兩者臨界半徑相同,但,前者后者前者臨界半徑后者兩者臨界半徑相同。3、下面哪種說法是錯(cuò)誤的?通常,錯(cuò)配度越小,共格情況越好,越容易進(jìn)行非均質(zhì)形核。過冷度越大,能促使異質(zhì)形核的外來質(zhì)點(diǎn)種類和數(shù)量越多,異質(zhì)形核能力越強(qiáng)。在實(shí)踐中,以錯(cuò)配度小作為選擇形核劑的標(biāo)準(zhǔn),會(huì)百分百地取得滿意效果。形核劑的選用往往還要通過實(shí)驗(yàn)研究來確定。三、解答題:1、對(duì)于均質(zhì)形核,試以自由能為縱坐標(biāo)、球形晶體半徑r為橫坐標(biāo),分別示意畫出體積自由能項(xiàng)、界面自由能項(xiàng)以及系統(tǒng)自由能變化對(duì)r的三條關(guān)系曲線;在圖上標(biāo)出r*的位置,以及均質(zhì)形核的形核功r*及形核功2、某相固體(S)在液體(L)中以雜質(zhì)基底(C)發(fā)生異質(zhì)形核:(1)寫出三個(gè)界面張力的平衡關(guān)系式,并討論界面張力對(duì)異質(zhì)形核的影響;(2),比較均質(zhì)、異質(zhì)形核臨界半徑和它們臨界體積大小。(3)討論接觸角(潤(rùn)濕角)大小異質(zhì)形核功。(4)若以兩種不同基底(C′及C′′)進(jìn)行異質(zhì)形核,且θ′′>θ′,分別寫出臨界過冷度ΔT′′*與ΔT′*、以及′′′的關(guān)系。練習(xí)三填空題固-液這類原子尺度的微觀固-液界面稱為。粗糙界面在有些文獻(xiàn)中也稱“”或“”。固-液這類原子尺度的微觀固-液界面稱為。光滑面在有些文獻(xiàn)中也稱“”或“”。對(duì)于同種物質(zhì),取決于界面是哪個(gè),即取決于界面上的配位數(shù)為η與晶體內(nèi)部原子配位數(shù)為ν之比。值,值越小。這說明作為晶體表面(固-液界面)時(shí),容易成為粗糙界面。不僅與Jackson因子,而且受到動(dòng)力學(xué)因素的影響。對(duì)于過冷度時(shí)為過冷度大時(shí)(生長(zhǎng)速度快),由于界面的原子層數(shù)增多,容易轉(zhuǎn)化為容易成為粗糙界面的晶體,生長(zhǎng)過程中仍可維持粗糙面的界面結(jié)構(gòu),以“生長(zhǎng)”方式進(jìn)行長(zhǎng)大,其生長(zhǎng)方向?yàn)榻缑娴姆较?。其生長(zhǎng)速度R1與實(shí)際過冷度ΔT成關(guān)系。1、凝固生長(zhǎng)方式、方向及速度均完全取決于物質(zhì)的熱力學(xué)性質(zhì),與外界條件無關(guān)。2、晶體按二維晶核生長(zhǎng),其臺(tái)階在界面鋪滿后即消失,生長(zhǎng)需要有較大的臨界過冷度(孕育期);而螺旋位錯(cuò)臺(tái)階在生長(zhǎng)過程中不會(huì)消失,其生長(zhǎng)無需孕育期。3、晶體按螺旋位錯(cuò)機(jī)制進(jìn)行生長(zhǎng),其生長(zhǎng)速度R總是與過冷度ΔT的平方成正比。第四章單元復(fù)習(xí)題參考答案練習(xí)一一、填空題1、凝固是物質(zhì)由液相轉(zhuǎn)變?yōu)楣滔嗟倪^程。凝固包括由液體向晶態(tài)固體轉(zhuǎn)變,稱為結(jié)晶,及由液體向非晶態(tài)固體轉(zhuǎn)變,稱為玻璃轉(zhuǎn)變。2、物質(zhì)體積自由能G隨溫度上升而下降,液相體積自由能GL隨溫度上升而下降的斜率大于固相體積GS的斜率。3、當(dāng)T<Tm時(shí),固-液體積自由能之差:ΔGV=GS-GL為負(fù)值,ΔGV稱為相變驅(qū)動(dòng)力。其表達(dá)式為:。4、由公式可以看出,過冷度ΔT是影響相變驅(qū)動(dòng)力的決定因素,過冷度ΔT越大,凝固相變驅(qū)動(dòng)力ΔGV越大。5、設(shè)固相表面曲率k>0,由于曲率的影響物質(zhì)的實(shí)際熔點(diǎn)比平衡熔點(diǎn)Tm(r=∞時(shí))要低。6、對(duì)于固態(tài)密度低于液態(tài)密度的物質(zhì),當(dāng)系統(tǒng)的外界壓力升高時(shí),物質(zhì)熔點(diǎn)必然隨之升高。對(duì)于象Sb,Bi,Ga等少數(shù)物質(zhì),固態(tài)時(shí)的密度低于液態(tài)的密度,壓力對(duì)熔點(diǎn)的影響與上述情況相反。二、解答題:1、從熱力學(xué)角度證明:>,并說明此式的含義。證明過程參見教材2、從熱力學(xué)角度證明凝固相變驅(qū)動(dòng)力的表達(dá)式:。證明過程見教材練習(xí)二填空題一般來說凝固形核是以非均質(zhì)形核方式進(jìn)行的,即依靠外來質(zhì)點(diǎn)或型壁界面提供的襯底進(jìn)行生核過程,(亦稱“異質(zhì)形核”或“非自發(fā)形核”)。均質(zhì)晶核形成時(shí),設(shè)晶核為球體,系統(tǒng)自由能變化由兩部分組成,其中,液-固體積自由能之差(由引起)為相變驅(qū)動(dòng)力,而固-液界面能(由引起)則阻礙相變。球狀固體質(zhì)點(diǎn)從金屬液中開始形成時(shí),只有其半徑r大于臨界晶核半徑r*時(shí),其r增大而固體質(zhì)點(diǎn)才能穩(wěn)定晶核;而在r<r*時(shí),固體質(zhì)點(diǎn)還不能r=r*的系統(tǒng)自由能形核功的大小為臨界表面能的三分之一,它是均質(zhì)形核所必須克服的能量障礙。形核功由熔體的“能量起伏”提供。因此,過冷熔體中形成的晶核是“結(jié)構(gòu)起伏”及“能量起伏”的共同產(chǎn)物。ΔT增大,ΔG*下降,形核率I上升。對(duì)于一般金屬,ΔT較小時(shí),均質(zhì)形核的形核率幾乎始終為零。當(dāng)溫度降到某一程度,達(dá)到臨界過冷度(ΔT*),形核率迅速上升。研究表明,ΔT*≈0.2Tm左右,可見,均質(zhì)形核需要很大的過冷度。非均質(zhì)形核與均質(zhì)形核臨界半徑相同。通常情況下,均均晶體與雜質(zhì)基底之間的界面張力σSC越小,接觸角(潤(rùn)濕角)均基底晶體與結(jié)晶相的晶格錯(cuò)配度越小,共格情況越好,界面張力越小,越容易進(jìn)行非均質(zhì)形核。一般認(rèn)為:≤5%,為完全共格,非均質(zhì)形核能力強(qiáng);5%<<25%,為部分共格,雜質(zhì)基底有一定的非均質(zhì)形核能力;>25%,為不共格,雜質(zhì)無非均質(zhì)形核能力。由于“能量起伏”的作用,液體中存在“結(jié)構(gòu)起伏”的原子,它們的尺寸有大有小,其中最大的原子尺寸rmax在ΔT*之前便已達(dá)到臨界晶核半徑r*成為穩(wěn)定晶核而生長(zhǎng),因此,在ΔT<ΔT*之前的一定溫度范圍就已有穩(wěn)定晶核存在。而ΔT*為開始大量形核的過冷度。2、B正確。A、C、錯(cuò)。雖然非均質(zhì)形核與均質(zhì)形核臨界半徑相同,但前者臨界后者通常情況下,錯(cuò)配度越小,共格情況越好,越容易進(jìn)行非均質(zhì)形核,但實(shí)踐中也有許多不符合該規(guī)律的例子。說明這方面理論并不十分完善,所以形核劑的選用往往還要通過實(shí)驗(yàn)研究來確定。三、解答題:1、對(duì)于均質(zhì)形核,試以自由能為縱坐標(biāo)、球形晶體半徑r為橫坐標(biāo),分別示意畫出體積自由能項(xiàng)、界面自由能項(xiàng)以及系統(tǒng)自由能變化對(duì)r的三條關(guān)系曲線;在圖上標(biāo)出r*的位置,以及均質(zhì)形核的形核功r*及形核功(解答參考教材)2、某相固體(S)在液體(L)中以雜質(zhì)基底(C)發(fā)生異質(zhì)形核:(1)寫出三個(gè)界面張力的平衡關(guān)系式,并討論界面張力對(duì)異質(zhì)形核的影響;(2),比較均質(zhì)、異質(zhì)形核臨界半徑和它們臨界體積大小。(3)討論接觸角(潤(rùn)濕角)大小異質(zhì)形核功。(4)若以兩種不同基底(C′及C′′)進(jìn)行異質(zhì)形核,且θ′′>θ′,分別寫出臨界過冷度ΔT′′*與ΔT′*、以及′′′的關(guān)系。答:(1)。通常σLC>σLS(可根據(jù)表面張力及界面張力的形成原因分析),所以,越小,cos越→1,即→0°。為此,晶核與雜質(zhì)的界面張力越小,相互潤(rùn)濕越好,越有利于形核。(2)(3-14)及(3-18),均質(zhì)形核及異質(zhì)形核臨界半徑均為:,即均質(zhì)、異質(zhì)形核臨界半徑相等;但由于均質(zhì)形核的晶體為球體,而異質(zhì)形核的晶體為球缺,所以異質(zhì)形核臨界體積比均質(zhì)形核的要小得多。(3)異質(zhì)形核功為:而的數(shù)值在0~1之間變化??芍?,接觸角大小(晶體與雜質(zhì)基底相互潤(rùn)濕程度)影響非均質(zhì)形核的難易程度:°,即晶體與雜質(zhì)基底相互完全潤(rùn)濕,非均質(zhì)形核功ΔG=0,此時(shí)結(jié)晶相無需通過生核而直接在襯底上生長(zhǎng);°,晶體與雜質(zhì)完全不潤(rùn)濕,ΔG=ΔG,此時(shí)非均質(zhì)形核不起作用。通常,接觸角遠(yuǎn)小于180o,(4)由上述討論可知,當(dāng)θ′′>θ′,則有:′′*>′*,ΔT′′*>ΔT′*(均練習(xí)三填空題固-液這類原子尺度的微觀固-液界面稱為界。粗糙界面在有些文獻(xiàn)中也稱“非小晶面”或“非小平面”。固-液這類原子尺度的微觀固-液界面稱為界。光滑面在有些文獻(xiàn)中也稱“小晶面”或“小平面”。對(duì)于同種物質(zhì),取決于界面是哪個(gè)晶面族,即取
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