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第十二章【12、5】如果要用電解得方法從含1、00×10-2mol/LAg+,2、00mol/LCu2+得溶液中,使Ag+完全析出(濃度達(dá)到10-6mol/L)而與Cu2+完全分離。鉑陰極得電位應(yīng)控制在什么數(shù)值上?(VS、SCE,不考慮超電位)【解】先算Cu得起始析出電位:Ag得起始析出電位:∵Ag得析出電位比Cu得析出電位正∴Ag應(yīng)當(dāng)先析出當(dāng)時(shí),可視為全部析出鉑陰極得電位應(yīng)控制在0、203V上,才能夠完全把Cu2+與Ag+分離【12、6】(5)若電解液體積為100mL,電流維持在0、500A。問(wèn)需要電解多長(zhǎng)時(shí)間鉛離子濃度才減小到0、01mol/L?【解】(1)陽(yáng)極:4OH-﹣4e-→2H2O+O2Eaθ=1、23V陰極:Pb2++2e-→PbEcθ=﹣0、126VEa=1、23+(0、0592/4)×4×lg10﹣5=0、934VEc=﹣0、126+(0、0592/2)×lg0、2=﹣0、147VE=Ec﹣Ea=﹣1、081V(2)IR=0、5×0、8=0、4V(3)U=Ea+ηa﹣(Ec+ηc)+iR=2、25V(4)陰極電位變?yōu)?﹣0、1852同理:U=0、934+0、1852+0、77+0、4=2、29V(5)t=Q/I=nzF/I=(0、200-0、01)×0、1×2×96487/0、500=7、33×103S【12、7】【12、8】用庫(kù)侖滴定法測(cè)定某有機(jī)一元酸得摩爾質(zhì)量,溶解0、0231g純凈試樣于乙醇與水得混合溶劑中,以電解產(chǎn)生得OH-進(jìn)行滴定,用酚酞作指示劑,通過(guò)0、0427A得恒定電流,經(jīng)6min42s到達(dá)終點(diǎn),試計(jì)算此有機(jī)酸得摩爾質(zhì)量?!窘狻縨=(M/Fn)×itt=402s;i=0、0427;m=0、0231g;F=96485;n=1解得M=129、8g/mol第十三章【13、9】在0、10mol/LKCl溶液中,Pb2+離子得濃度為2、0x10-3mol/L,極譜分析得到Pb2+得擴(kuò)散電流為20μA,所用毛細(xì)管得m2/3·t1/6為2、50mg2/3·s1/6。極譜分析得電極反應(yīng)為Pb2++2e→Pb。計(jì)算Pb2+離子在此溶液中得擴(kuò)散系數(shù)?!窘狻縤d=607·z·D1/2m2/3t1/6C代入數(shù)據(jù)(注意單位)D=1、08×10﹣5cm2·s-1【13、10】6、在稀得水溶液中氧得擴(kuò)散系數(shù)為2、610-5cm2/s。一個(gè)0、01mol·L-1KNO3溶液中氧得濃度為2、510-4mol·L-1。在Ede=-1、50V(vsSCE)處所得擴(kuò)散電流為5、8μA,m及τ依次為1、85mg/s及4、09s,問(wèn)在此條件下氧還原成什么狀態(tài)?【解】還原成H2O【13、11】【13、12】【13、13】【解】【13、14】第
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