(高清版)GBT 41633.3-2022 絕緣液體 酸值的測定 第3部分：非礦物絕緣油的試驗方法

GB/T41633.3—2022/IEC62021-3:2Part3:Testmethodsfornon-mineralinsul國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會 I Ⅱ 1 1 14方法A:自動電位滴定法 24.1原理 24.2試劑和輔助材料 2 34.4取樣 34.5電極準(zhǔn)備與維護(hù) 44.6校正 44.7試驗步驟 54.8結(jié)果計算 6 74.10報告 7 7 75.2試劑 75.3儀器 8 95.5步驟 95.6計算結(jié)果 5.7精密度 附錄A(資料性)光度滴定法測定非礦物絕緣油的酸值 A.2試劑和溶劑 A.3滴定溶液和溶劑的制備 A.4儀器 A.5取樣 A.6步驟 A.7計算結(jié)果 IGB/T41633.3—2022/IEC6202本文件是GB/T41633《絕緣液體酸值的測定》的第3部分。GB/T41633已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第2部分：比色滴定法本文件等同采用IEC62021-3:2014《絕緣液體酸值的測定第3部分：非礦物絕緣油的試驗方ⅡGB/T41633.3—2022/IEC6202——第3部分：非礦物絕緣油試驗方法。目的是確定未使用的和使用過的電氣用非礦物絕緣油酸1ISO5725(所有部分)測量方法和結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度和精密度)[Accuracy(truenessandpre-cision)ofmeasurementmethodsandresults]ISO6619石油產(chǎn)品和潤滑劑中和值電位滴定法(Petroleumproductsandlubricants—Neu-tralizationnumber—Potentiometrictitrationmethod)IEC60475絕緣液體取樣方法(Methodofsamplinginsulatingliquids)2GB/T41633.3—2022/IEC62021-3:2014極，用氫氧化鉀異丙醇溶液進(jìn)行電位滴定。電位差(校準(zhǔn)后可用pH值表示)是在連續(xù)添加已知數(shù)量的從滴定曲線一階導(dǎo)數(shù)中檢測到的明顯拐點宜被視為終點。如果只出現(xiàn)一個微弱的拐點，對應(yīng)于可使用市售的氫氧化鉀異丙醇溶液，如有必要也可采用異3GB/T41633.3—2022/IEC6202燒杯中稱取8g過硫酸銨，小心加入98%硫酸100mL并輕輕攪拌。使用前可將該溶液放置過夜一個可以改變或固定滴定量，且可以滴定固定終點的自動pH滴定儀或是可以進(jìn)行電位滴定的4.4取樣取樣應(yīng)按照IEC60475的規(guī)定進(jìn)行。4GB/T41633.3—2022/IEC62021-3:2每周將玻璃電極頂端浸入0.1mol/L的鹽酸12h,然后用去離子水進(jìn)行沖洗。如需更進(jìn)一步的清根據(jù)制造商的建議更換參比電極電解液(見4.2.5)。當(dāng)使用套管型電極時，小心移去磨口玻璃套4.6校正每天測定水緩沖溶液(見4.2.6)的pH讀數(shù)。外推出滴定終點pH為11.5,并應(yīng)輸入到儀器的程電位滴定儀在pH為4～11范圍外的線性和斜率宜符合電極制造商要求的偏差。儀器應(yīng)進(jìn)行溫度校正。由于溫度對緩沖溶液的pH值具有重要的影響，緩沖溶液的保存溫度盡可設(shè)置一個終點滴定電位(通常在-50mV～-100mV之間),以便記錄整個滴定曲線。為達(dá)到這5圖1電位滴定曲線4.7試驗步驟根據(jù)制造商的說明來設(shè)置儀器。用0.01mol/L或0.05mol/L的氫氧化鉀異丙醇溶液(見4.2.2)沖洗并注滿滴定管。用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定0.01mol/L或0.05mol/L氫氧化鉀異丙醇溶液，至少每兩周標(biāo)定一次(見4.7.2)。更換新批次滴定試劑后，每天對溶劑進(jìn)行空白滴定(見4.7.3)。用氫氧化鉀異丙醇溶液滴定非礦物絕緣油試樣(見4.7.4)。4.7.2氫氧化鉀異丙醇溶液的標(biāo)定稱取0.1g~0.16g鄰苯二甲酸氫鉀，稱準(zhǔn)到0.0002g,溶解到100mL去二氧化碳水中，并用此溶液對氫氧化鉀異丙醇溶液進(jìn)行標(biāo)定。根據(jù)滴定容器的容量，鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量可能需要小于0.1g,并用少量的水使之溶解。水的體積應(yīng)足夠溶解鄰苯二甲酸氫鉀，并能確保電極端部完全浸入。用公式(1)計算氫氧化鉀異丙醇溶液濃度M,并精確至0.0005,用mol/L表示。 (1)M氫氧化鉀異丙醇溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);m——鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);p鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；204.23鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol);V用來滴定的氫氧化鉀異丙醇溶液(見4.2.4)體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)。也可用0.1mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定氫氧化鉀異丙醇溶液(見4.2.4),用公式(2)計算：6M氫氧化鉀異丙醇溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);VA——用來滴定的0.1mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);MA鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);VB氫氧化鉀異丙醇溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)。在更換一批新鮮滴定溶劑后，按照4.7.4的要求每天用20mL±0.1mL滴定溶劑進(jìn)行兩次空白滴定。用20mL滴定溶劑連續(xù)進(jìn)行空白滴定，直到連續(xù)兩次滴定結(jié)果的差值應(yīng)不大于0.005mL,其平均值作為V?(見4.8)。由于設(shè)備本身的限制，滴定溶劑體積大于20mL是必要的。且相同體積的滴定溶劑應(yīng)被用來進(jìn)行樣品滴定。滴定溶劑吸收二氧化碳或異丙醇中固有的酸值可能會使得結(jié)果偏高。如果空白值大于0.06mL(基于20mL滴定溶劑),應(yīng)采取措施以避免產(chǎn)生較高測定值。按照4.4的要求準(zhǔn)備滴定試樣，滴定容器中稱取5g±0.1g非礦物絕緣油，精確到0.01g,然后加入添加的滴定溶劑的量可取決于使用的試驗裝置、滴定容器的體積和形狀等。添加足夠的滴定溶劑以保證電極的端部能夠完全浸入溶劑中。將滴定容器放置在滴定架上，攪拌溶液直到試樣完全溶解，pH讀數(shù)不變，注意限制攪拌速度以免試樣濺出或?qū)⒖諝鈹嚾肴芤褐?。按照儀器制造商的推薦，用濃度為0.01mol/L和0.05mol/L的氫氧化鉀異丙醇溶液進(jìn)行滴定，滴定至pH為11.5的終點，或確定的終點電位(見4.6.2)。如果滴定時間超過15min,可用氮氣覆蓋保護(hù)以防止吸收二氧化碳。滴定完成后，記錄pH讀數(shù)為10時的滴定管讀數(shù)V?(見4.8),或是確定電位滴定曲線的一階導(dǎo)數(shù)值(見圖1)。用滴定溶劑(見4.2.3)沖洗電極和滴定管尖端。用水浸沒玻璃電極球部再次水化，并將過量的水排掉。當(dāng)對氧化油進(jìn)行分析時，電極宜浸入加有幾滴鹽酸的水中，然后再用水進(jìn)行沖洗。如果還有滴定工作不能立即進(jìn)行，電極應(yīng)儲存在水中。4.8結(jié)果計算試樣的酸值按照公式(3)進(jìn)行計算，結(jié)果精確至0.01,用mg/g表示。A酸值的數(shù)值，單位為毫克每克(mg/g);V?滴定試樣用的氫氧化鉀異丙醇溶液(見4.2.2)體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V。空白滴定用的氫氧化鉀異丙醇溶液(見4.2.2)體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);M——氫氧化鉀異丙醇溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);7GB/T41633.3—2022/IECm試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。——未使用的合成酯和硅油：平均值的6%;——未使用的天然酯：平均值的9%;——使用過的油：平均值的12%。 8GB/T41633.3—2022/IEC62021-3:25.2.6堿藍(lán)6B指示劑將2g±0.1g的堿藍(lán)B6溶解在100mL異丙醇或含有1mL鹽酸溶液的共沸乙醇中。24h后進(jìn)行滴定以檢驗指示劑的靈敏度。如果指示劑可以明顯地從藍(lán)色變?yōu)榧t色且與10%的硝酸鈷溶液顏色相市售的質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍在0.05%～5%的工業(yè)堿藍(lán)6B溶液也可進(jìn)行使用。如質(zhì)量分?jǐn)?shù)不是2%,則9GB/T41633.3—2022/IEC5.4取樣取樣應(yīng)按照IEC60475的步驟進(jìn)行。5.5步驟5.5.1概述使用公式(4)計算氫氧化鉀異丙醇溶液濃度M,并精確至0.0005,用mol/L表示。 (4)也能用0.1mol/L酸標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定氫氧化鉀異丙醇溶液。氫氧化鉀異丙醇溶液濃度M精確至在不高于25℃的溫度條件下，用已標(biāo)定的氫氧化鉀異丙醇溶液對含有0.5%或2.0%堿藍(lán)6B指示顏色相當(dāng)?shù)募t色并持續(xù)15s以上，即為終點?？捎煤?.5%堿藍(lán)6B指示劑溶液的溶劑進(jìn)行滴定，但是稱取5g試樣(精確到0.01g)于滴定容器中，加入10mL±0.1mL含有0.5%或2%堿藍(lán)6B指示 (6)重復(fù)性和再現(xiàn)性的限值按照ISO5725。 GB/T41633.3—2022/IEC(資料性)A.1原理用氫氧化鉀異丙醇溶液進(jìn)行滴定。絕緣油試樣中酸性成分的中和反應(yīng)可以使用波長為660nm的光傳a)對-萘酚苯指示劑(1%異丙醇溶液);將2g鄰苯二甲酸氫鉀放入研缽磨碎，在120℃下干燥1h,然后在含有吸水劑的干燥器中進(jìn)行冷GB/T41633.3—2022/IEC62021-3:2滴定溶劑的成分以體積分?jǐn)?shù)表示：50%甲苯，49.5%異丙醇，0.5%水。每100mA.4儀器有吸水劑和CO?吸收劑的導(dǎo)管。A.4.4攪拌器光度計探測器配備在可見光區(qū)域測量區(qū)中光傳輸?shù)牟ＡЮw維光導(dǎo)探頭和能測量小于10nm帶寬GB/T41633.3—2022/IEC6202波長/nmA.5取樣取樣應(yīng)按照IEC60475的步驟進(jìn)行。A.6步驟將光度計探測器的電壓設(shè)定為1000mV。如果光度計及其控制器無法滿足制造商推薦的設(shè)置參數(shù)，可能表明是光度計臟了，宜將其徹底清洗。A.6.2滴定溶劑酸值的測定(空白滴定)將光度計探測器安裝在滴定架上并與滴定器相連接。用氫氧化鉀異丙醇溶液對自動滴定管沖洗3次，并將沖洗溶液收集至燒杯中。經(jīng)過上述操作，氫氧化鉀異丙醇溶液連接管不宜含有氣泡。將已潔凈的滴定容器固定至滴定架上。將50mL±0.1mL的滴定溶劑加入滴定容器中，啟動攪拌器，并將自動滴定管的尖端置于溶液中心，距離攪拌器約2.5cm。光度計探測器的光路中沒有氣泡，如有氣泡宜調(diào)節(jié)攪拌速度來消除氣泡。用氫氧化鉀異丙醇溶液(0.01mol/L)和自動滴定管開始進(jìn)行滴定。打印機(jī)打印滴定曲線(mV/mL)、滴定曲線的一階導(dǎo)數(shù)(mV/mL/mL)及所用的氫氧化鉀溶液的體積(mL)。記錄用于中和滴定溶劑的氫氧化鉀異丙醇溶液體積V?。宜每天重復(fù)執(zhí)行上述步驟。A.6.3對氫氧化鉀異丙醇溶液濃度的測定(0.01mol/L)步驟如下：a)將潔凈的滴定容器固定在滴定架上；b)將1mL±0.1mL的鄰苯二甲酸氫鉀水溶液(0.01mol/L)加入滴定容器中，然后加入滴定溶劑50mL;用公式(A.2)計算氫氧化鉀異丙醇