《水質(zhì)六價(jià)鉻的監(jiān)測(cè)現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)分光光度法》編制說明

目錄

一、任務(wù)來源...........................................................................................1

二、項(xiàng)目背景及目的意義.......................................................................1

（一）成立標(biāo)準(zhǔn)編制工作組...............................................................2

（二）收集整理文獻(xiàn)資料...................................................................3

（三）研討確定標(biāo)準(zhǔn)主體內(nèi)容...........................................................8

（四）調(diào)研、形成文本草案、征求意見稿......................................9

四、標(biāo)準(zhǔn)制定原則...................................................................................9

五、標(biāo)準(zhǔn)主要章節(jié)內(nèi)容及確定依據(jù).....................................................10

（一）編制依據(jù).................................................................................10

（二）標(biāo)準(zhǔn)主體內(nèi)容.........................................................................11

（三）依據(jù)來源.................................................................................11

六、與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系................24

七、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)................................................24

八、自我承諾.........................................................................................24

i

《水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)分光光度法

（征求意見稿）》編制說明

一、任務(wù)來源

根據(jù)《廣西標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(huì)關(guān)于下達(dá)2022年八十五批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制修訂

項(xiàng)目計(jì)劃的通知》（桂標(biāo)協(xié)〔2022〕216號(hào)）文件精神，由廣西壯族

自治區(qū)環(huán)境保護(hù)產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)提出，廣西壯族自治區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、

力合科技（湖南）股份有限公司、廣西壯族自治區(qū)環(huán)境保護(hù)產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)

共同起草團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)分光光度法》

（項(xiàng)目編號(hào)：2022-8503）。

二、項(xiàng)目背景及目的意義

生態(tài)安全是我國(guó)國(guó)家安全體系的重要組成部分。近年來，黨中央、

國(guó)務(wù)院深入貫徹習(xí)近平生態(tài)文明思想，高度重視環(huán)境污染防治，著力

筑牢生態(tài)環(huán)境安全防線。環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)作為環(huán)境污染防控中數(shù)據(jù)信息

的第一來源，是不可缺少的重要依據(jù)。

2018年，國(guó)務(wù)院印發(fā)《關(guān)于全面加強(qiáng)生態(tài)環(huán)境保護(hù)堅(jiān)決打好污

染防治攻堅(jiān)戰(zhàn)的意見》，提出要建立獨(dú)立權(quán)威高效的生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)體

系，構(gòu)建天地一體化的生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)。同年生態(tài)環(huán)境部發(fā)布《關(guān)

于加強(qiáng)生態(tài)環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)工作的意見》中對(duì)開展好生態(tài)環(huán)境應(yīng)急監(jiān)

測(cè)、維護(hù)生態(tài)安全體系提出了整體規(guī)劃和部署。我國(guó)在進(jìn)入十四五規(guī)

劃之后，對(duì)生態(tài)環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域的工作提出了更長(zhǎng)遠(yuǎn)的目標(biāo)和更嚴(yán)格的

要求。2020年，國(guó)務(wù)院印發(fā)《關(guān)于構(gòu)建現(xiàn)代環(huán)境治理體系的指導(dǎo)意見》

中強(qiáng)調(diào)要不斷完善生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)體系，加大監(jiān)測(cè)技術(shù)裝備研發(fā)力

度，推動(dòng)其便攜化發(fā)展。2021年，生態(tài)環(huán)境部發(fā)布了《“十四五”生態(tài)

環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)劃》，要求健全環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)體系，分區(qū)分級(jí)加強(qiáng)應(yīng)急裝

備配置。2022年印發(fā)的《廣西生態(tài)環(huán)境保護(hù)“十四五”規(guī)劃》中提出要

1

提高全區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)監(jiān)管能力，建立科學(xué)、獨(dú)立、權(quán)威、高效的生

態(tài)環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)體系。

在生態(tài)環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)中，重金屬監(jiān)測(cè)難度系數(shù)較大，現(xiàn)使用的六

價(jià)鉻實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法受樣品處理步驟復(fù)雜、儀器設(shè)備體積較大、藥劑

危險(xiǎn)性等因素影響，不宜用于室外的現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)，而在重金屬類的突發(fā)

環(huán)境事件中，往往要求生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)部門在保證結(jié)果準(zhǔn)確可靠的前提

下，以較快的速度完成現(xiàn)場(chǎng)的重金屬濃度的分析，故需要制定適合現(xiàn)

場(chǎng)快速測(cè)定及監(jiān)測(cè)分析重金屬的方法。雖然目前生態(tài)環(huán)境部已發(fā)布了

《生態(tài)環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)能力建設(shè)指南》《突發(fā)環(huán)境事件應(yīng)急監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)

范》《地表水重金屬自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》，但尚未有針對(duì)單個(gè)重金屬

污染因子的現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)方法的相關(guān)規(guī)范。制定團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)六

價(jià)鉻的測(cè)定現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)分光光度法》對(duì)彌補(bǔ)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)體系空

白，強(qiáng)化含鉻水體的風(fēng)險(xiǎn)管控，保護(hù)生態(tài)環(huán)境是十分必要的。

隨著國(guó)家對(duì)環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)技術(shù)體系進(jìn)一步完善提出了新的要求，

為支撐突發(fā)環(huán)境事件應(yīng)急處置等工作，有必要對(duì)其開展專項(xiàng)研究，并

制定相應(yīng)方法標(biāo)準(zhǔn)，以填補(bǔ)應(yīng)急監(jiān)測(cè)工作中相關(guān)快速監(jiān)測(cè)方法的空

白。制定團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)分光光度法》，

以標(biāo)準(zhǔn)為引領(lǐng)，形成科學(xué)、專業(yè)的六價(jià)鉻現(xiàn)場(chǎng)檢出測(cè)定技術(shù)，規(guī)范環(huán)

境污染物監(jiān)測(cè)方法，提高環(huán)境污染管理水平。《水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定現(xiàn)

場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)分光光度法》發(fā)布后將在全區(qū)的水質(zhì)監(jiān)測(cè)中推廣應(yīng)用，特

別是重點(diǎn)企業(yè)及其化工園區(qū)的水質(zhì)抽檢中，助推環(huán)境執(zhí)法，以達(dá)到監(jiān)

督及督促企業(yè)合法排污的作用；為后續(xù)更高標(biāo)準(zhǔn)的制定提供參考，助

力國(guó)家現(xiàn)代化生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)體系建設(shè)；用于突發(fā)環(huán)境事件時(shí)六價(jià)鉻的

應(yīng)急監(jiān)測(cè)，提升生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)部門在應(yīng)對(duì)突發(fā)重金屬水體污染事件應(yīng)

急監(jiān)測(cè)工作中的快速響應(yīng)能力，進(jìn)一步提升生態(tài)環(huán)境工作水平。

三、標(biāo)準(zhǔn)編制過程

（一）成立標(biāo)準(zhǔn)編制工作組

2

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)分光光度法》項(xiàng)目

任務(wù)下達(dá)后，立即成立了標(biāo)準(zhǔn)編制工作組，制定標(biāo)準(zhǔn)編寫方案，明確

任務(wù)職責(zé)，確定工作技術(shù)路線，開展標(biāo)準(zhǔn)研制工作。具體標(biāo)準(zhǔn)編制工

作由廣西壯族自治區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、力合科技（湖南）股份有限

公司、廣西壯族自治區(qū)環(huán)境保護(hù)產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)相關(guān)人員共同協(xié)作開展。

標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：張海強(qiáng)、蔣璟、周勤、覃霞、黃小佳、李鐵林、

黃付平、陸志晶、凌政學(xué)、何少媚、歐小輝、黃紅銘、農(nóng)虎霖、郭峰、

王利群、廉宇萍、葉開曉、閉瀟予、祁莘月、劉小萍、何志、楊龍輝、

羅星曄、王海燕、黃琳、李欽寧、李方、潘漢城、呂博偉。

標(biāo)準(zhǔn)編制工作組下設(shè)三個(gè)組，分別是資料收集組、草案編寫組和

標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施組。

資料收集組負(fù)責(zé)國(guó)內(nèi)外有關(guān)六價(jià)鉻分析的文獻(xiàn)資料查詢、收集和

整理工作，查閱目前現(xiàn)場(chǎng)快速測(cè)定六價(jià)鉻的研究情況及進(jìn)展。

草案編寫組負(fù)責(zé)起草編寫標(biāo)準(zhǔn)草案、征求意見稿、編制說明、送

審稿等文件工作，包括召開會(huì)議征求意見、網(wǎng)上征求意見以及標(biāo)準(zhǔn)的

修訂和完善。

標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施組負(fù)責(zé)在團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后，開展團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)宣貫培訓(xùn)、詳

細(xì)解讀等工作，對(duì)相關(guān)工作人員開展六價(jià)鉻現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)分光光度法

的技術(shù)培訓(xùn)，讓相關(guān)工作人員嚴(yán)格按照技術(shù)要求操作，并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施

情況進(jìn)行分析總結(jié)，不斷修正完善團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。

（二）收集整理文獻(xiàn)資料

標(biāo)準(zhǔn)編制工作組收集了國(guó)內(nèi)外六價(jià)鉻分析的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，具體如

下：

1.國(guó)外及國(guó)際組織相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)分析方法研究

查閱國(guó)外分析標(biāo)準(zhǔn)8篇文獻(xiàn)，其中國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）3篇，

美國(guó)環(huán)境保護(hù)署（EPA）1篇，日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（JIS）1篇，英國(guó)、歐

盟及國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織通用標(biāo)準(zhǔn)（BSENISO）1篇，英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)（BS）1

3

篇，德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)會(huì)（DIN）1篇。這8種國(guó)外分析方法均屬于分光

光度法，用的顯色劑均為二苯碳酰二肼，在適用范圍、顯色條件、比

色皿光程、分析波長(zhǎng)、檢出限等方面各有所差異。各方法之間的比較

見表2。

（1）ISO11083-1994WaterQuality--Determinationofchromium

(VI)--Spectrometricmethodusing1,5-diphenylcarbazide（ISO

11083-1994水質(zhì)鉻（VI）的測(cè)定用二苯碳酰二肼的光譜測(cè)定法）

（2）ISO18412:2005WaterQuality--Determinationofchromium

(VI)--Photometricmethodforweaklycontaminatedwater（ISO

18412-2005水質(zhì)光度法測(cè)定輕微污染水中鉻（VI））

（3）EPA7199DeterminationofHexavalentChromiumin

Drinkwater,GroundwaterandIndustrialWastewaterEffluentsbyIon

Chromatography（EPA7199離子色譜法測(cè)定飲用水、地下水和工業(yè)

廢水中的六價(jià)鉻）

（4）JISK0400-65-20:1998WaterQuality--Determinationof

Chromium(VI)--SpectrometricMethodusing1,5-diphenylcarbazide

（JISK0400-65-20-1998水質(zhì)鉻（VI）的測(cè)定用二苯碳酰二肼的光

譜測(cè)定法）

（5）BSENISO18412:2006WaterQuality--Determinationof

Chromium(VI)--PhotometricMethodforWeaklyContaminatedWater

（BSENISO18412-2006鉻（VI）的測(cè)定光度法測(cè)定輕微污染水中

鉻（VI））

（6）BS6068:Section2.47:1995WaterQuality.Physical,

ChemicalandBiochemicalMethods.DeterminationofChromium(VI)--

SpectrometricMethodusing1,5-diphenylcarbazide（BS6068-2.47:1995

水質(zhì)物理、化學(xué)和生物化學(xué)法鉻（IV）的測(cè)定二苯碳酰二肼光譜

法）

4

（7）DIN38405-1987GermanStandardMethodsforthe

ExaminationofWater,WasteWaterandSludge;Anions(GroupD);

PhotometricDeterminationofChromium(VI)Using

1,5-diphenylcarbonohydrazide（DIN38405-24-1987德國(guó)對(duì)水、廢水

和淤泥的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法；陰離子（D組）；二苯碳酰二肼光譜法測(cè)

定鉻（VI））

（8）ISO23913:2006WaterQuality--DeterminationofChromium

(VI)MethodUsingFlowAnalysis(FIAandCFA)andspectrometric

Detection（ISO23913:2006水質(zhì)鉻（VI）的測(cè)定流動(dòng)分析（FIA

和CFA）分光光度法）

備注：

ISO：InternationalOrganizationforStandardization，國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組

織。

EPA：U.S.EnvironmentalProtectionAgency，美國(guó)環(huán)境保護(hù)署。

JIS：JapaneseIndustrialStandards，日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

BSENISO：BritshStandard&EuropeanNorm&International

OrganizationforStandardization，英國(guó)、歐盟及國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織通用標(biāo)

準(zhǔn)。

BS：BritshStandard，英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)。

DIN：DeutschesInstitutfürNormunge.V.德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)會(huì)。

5

表1國(guó)外六價(jià)鉻監(jiān)測(cè)分析方法條件比較情況

標(biāo)準(zhǔn)適用范圍及測(cè)量范圍顯色劑顯色條件比色皿光程特征波長(zhǎng)檢出限主要干擾及去除

Pb、Ba和Ag鹽影響六價(jià)鉻檢測(cè)；Mo6+、Hg分別跟試劑產(chǎn)生

ISO11083-1994黃、綠色；Fe3+高于1mg/L時(shí)呈黃色；V會(huì)產(chǎn)生能褪色的黃

色；Cr3+和其他干擾金屬離子能用磷酸鹽緩沖溶液和硫酸鋁

JISK40mm或50mm沉淀去除干擾；向中性水樣中加入亞硫酸鹽能將氧化劑還

0400-65-20:1998（濃度低于0.5原，過量的亞硫酸鹽和其他還原物質(zhì)隨后用次氯酸鹽氧化，

濃度范圍為0.5-3mg/L二苯碳酰540nm～

（ISO5-15minmg/L時(shí)）；10mm/過量的次氯酸鹽和產(chǎn)生的氯氨通過加入NaCl溶液反應(yīng)生成

的水樣二肼550nm

11083:1994）（濃度在0.5-3Cl2去除；低于0.5g/L的氨氮不會(huì)產(chǎn)生干擾，但氨的化合物有

mg/L之間時(shí)）可能會(huì)被次氯酸鹽轉(zhuǎn)會(huì)成氯胺，氯胺會(huì)在加入顯色劑后產(chǎn)生

BS6068:Section

黃或棕的顏色干擾顯色；亞硝酸鹽氮在超過20mg/L時(shí)會(huì)影

2.47:1995

響目標(biāo)絡(luò)合物的生成；超過4mg/L的V、超過200mg/L的

ISO11083:1994

Mo和Hg可能會(huì)產(chǎn)生干擾。

2～50μg/L的飲用水以樣品中的還原性試劑會(huì)對(duì)六價(jià)鉻的測(cè)定產(chǎn)生負(fù)偏差；不超過

ISO18412:2005

及無還原干擾物質(zhì)的輕0.2mg/L的硫化物不會(huì)產(chǎn)生干擾；飲用水用來消毒的氧化劑，

二苯碳酰

BSENISO微污染地下水和地表水，5-20min50mm540nm/如氯、二氧化氯、臭氧和過氧化氫，只要濃度分別不超過0.6

二肼

18412:2006不適用入海河口水和海mg/L、0.4mg/L、0.1mg/L和0.2mg/L，在本方法中不產(chǎn)生

水干擾。

試劑水0.4μg/L；樣品中含有高濃度的陰離子，如硫酸根離子、氯離子時(shí)，有

飲用水0.3μg/L；地可能導(dǎo)致色譜柱過載，導(dǎo)致六價(jià)鉻數(shù)據(jù)偏低；樣品中含有高

EPA7199飲用水、地下水和工業(yè)廢二苯碳酰

//530nm表水0.3μg/L；主要濃度有機(jī)物或硫化物時(shí)會(huì)導(dǎo)致六價(jià)鉻迅速還原成三價(jià)鉻；酸

離子色譜法水二肼

廢水0.3μg/L；性介質(zhì)存在還原性物質(zhì)時(shí)六價(jià)鉻會(huì)還原成三價(jià)鉻，但在pH

2--

電鍍廢水0.3μg/L。值不低于6.5時(shí)，六價(jià)鉻更多以CrO4而不是HCrO4形式存在。

6

標(biāo)準(zhǔn)適用范圍及測(cè)量范圍顯色劑顯色條件比色皿光程特征波長(zhǎng)檢出限主要干擾及去除

Pd、Ba和Ag離子存在時(shí)，會(huì)使少量可溶性鉻酸鹽產(chǎn)生沉淀，

5cm（濃度低于

導(dǎo)致沉淀物中的六價(jià)鉻無法檢測(cè)；亞硝酸鹽在濃度超過20

濃度范圍為0.5～3mg/L二苯碳酰5～100.5mg/L時(shí)）；1

DIN38405-1987550nm/mg/L時(shí)會(huì)影響顯色過程；在檢測(cè)范圍內(nèi)，氨氮濃度高到500

的自然界水體和廢水二肼mincm（濃度在0.5～

mg/L也不會(huì)干擾測(cè)定，但是在次氯酸鹽存在的情況下，銨鹽

3mg/L時(shí)）

會(huì)形成氯胺，產(chǎn)生黃或棕的顏色干擾。

FIA:20-200μg/L和

樣品中的還原性試劑會(huì)對(duì)六價(jià)鉻的測(cè)定產(chǎn)生負(fù)偏差；反應(yīng)條

200-2000μg/L的地表水、

件下亞硝酸鹽不會(huì)干擾；硫化物超過0.2mg/L時(shí)會(huì)產(chǎn)生干擾；

滲濾液和廢水；

飲用水用來消毒的氧化劑，如氯、二氧化氯、臭氧和過氧化

CFA：2-20μg/L和10mm（FIA:

氫，只要濃度分別不超過0.6mg/L、0.4mg/L、0.1mg/L和

20-200μg/L的飲用水、20-200μg/L）;

二苯碳酰544±100.2mg/L，在本方法中不產(chǎn)生干擾；其他氧化劑，如過氧乙

ISO23913:2006地下水、地表水、滲濾液/50mm（FIA:—

二肼nm酸（peroxoaceticacid）或高錳酸鹽會(huì)影響六價(jià)鉻檢測(cè)；強(qiáng)堿

和廢水；200-2000μg/L,

性或緩沖樣品（Stronglyalkalineorbufferedsamples）可能導(dǎo)

海水通過上述方法分析CFA：2-20μg/L）

致負(fù)偏差；超過10mg/L的Fe3+會(huì)產(chǎn)生干擾，10-100mg/L的

時(shí)，其靈敏度會(huì)發(fā)生變

Fe3+會(huì)造成高達(dá)8%的負(fù)偏差；有色或渾濁的樣品會(huì)產(chǎn)生偏

化，且需要讓試劑和校準(zhǔn)

差。

液同樣品的鹽度相匹配。

7

2.國(guó)內(nèi)相關(guān)分析方法研究

我國(guó)現(xiàn)行采用的國(guó)標(biāo)方法是《水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定二苯碳酰二肼

分光光度法》（GB7467-1987），適用于地表水和工業(yè)廢水中的六價(jià)

鉻測(cè)定，方法檢出限為0.004mg/L，測(cè)定上限濃度為1.0mg/L。方法

原理基本相同的還有：《地下水質(zhì)檢驗(yàn)方法二苯碳酰二肼分光光度

法測(cè)定鉻》（DZ/T0064.17-1993）、《煤礦水中六價(jià)鉻的測(cè)定方法》

（MT/T742.2-1997）、《城市污水六價(jià)鉻的測(cè)定二苯碳酰二肼分

光光度法》（CJ/T71-1999）。

《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002）規(guī)定五類水質(zhì)的六價(jià)

鉻最高濃度分別0.01mg/L、0.05mg/L、0.05mg/L、0.05mg/L、0.10

mg/L.前述方法存在樣品運(yùn)輸、保存等多個(gè)中間環(huán)節(jié)，分析時(shí)間加上

預(yù)處理往往需要幾個(gè)小時(shí)，使得數(shù)據(jù)的出具沒有及時(shí)性，影響了應(yīng)急

事故等現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)的及時(shí)有效處置。因此制定《水質(zhì)六價(jià)鉻的監(jiān)測(cè)現(xiàn)

場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)分光光度法》監(jiān)測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)，可快速分析出水樣中的六價(jià)

鉻濃度，并可以準(zhǔn)確定量，不產(chǎn)生二次污染，滿足突發(fā)環(huán)境事件應(yīng)急

監(jiān)測(cè)等現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)的快速和準(zhǔn)確定性、定量的要求。

以上方法適用于實(shí)驗(yàn)室手工分析或自動(dòng)儀器分析。本方法使用的

便攜式分析儀相比傳統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)室臺(tái)式機(jī)具有一下優(yōu)點(diǎn)：

（1）體積小、攜帶方便，適用于野外作業(yè)的優(yōu)勢(shì)，在突發(fā)環(huán)境

應(yīng)急事件中具有廣泛應(yīng)用前景；

（2）儀器自動(dòng)取樣、分析、計(jì)算出結(jié)果，有效節(jié)省人力，同時(shí)

也減少了因人為操作帶來的誤差；

（3）可以現(xiàn)場(chǎng)迅速分析掌握現(xiàn)場(chǎng)水樣中六價(jià)鉻情況，減少了樣

品保存和運(yùn)輸中物質(zhì)的變化，更加接近受污染源頭的實(shí)際情況。

（三）研討確定標(biāo)準(zhǔn)主體內(nèi)容

標(biāo)準(zhǔn)編制工作組對(duì)收集的資料整理研究后，召開了標(biāo)準(zhǔn)編制工作

會(huì)議，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的整體框架結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究，并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)鍵性內(nèi)容進(jìn)

8

行了初步探討。經(jīng)過研究，標(biāo)準(zhǔn)的主體內(nèi)容確定為適用范圍、規(guī)范性

引用文件、方法原理、干擾與消除、試劑和材料、儀器和設(shè)備、樣品、

分析步驟、結(jié)果計(jì)算與表示、準(zhǔn)確度、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制、廢物處

理和注意事項(xiàng)。

（四）調(diào)研、形成文本草案、征求意見稿

2022年6月-11月，標(biāo)準(zhǔn)起草工作小組進(jìn)行了廣泛調(diào)研工作，查

閱了大量的國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)資料，對(duì)六價(jià)鉻現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)相關(guān)技術(shù)進(jìn)行系統(tǒng)總

結(jié)，并通過大量的試驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證。經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)編制組反復(fù)討論研究，確立

了標(biāo)準(zhǔn)基本構(gòu)架，完成主要內(nèi)容商討研究，并對(duì)項(xiàng)目工作進(jìn)行部署和

安排。

2022年12月-1月，根據(jù)《廣西標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(huì)關(guān)于下達(dá)2022年八

十五批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制修訂項(xiàng)目計(jì)劃的通知》（桂標(biāo)協(xié)〔2022〕216號(hào)），

《水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)分光光度法》獲立項(xiàng)批準(zhǔn)。在前

期工作的基礎(chǔ)之上，整合關(guān)于六價(jià)鉻現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)技術(shù)參考資料，理

清邏輯脈絡(luò)按照簡(jiǎn)化、統(tǒng)一等原則編制完成標(biāo)準(zhǔn)草案，組織湖南省生

態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、云南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、河北省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中

心、湖南力合檢測(cè)技術(shù)服務(wù)有限公司、廣西壯族自治區(qū)桂林生態(tài)環(huán)境

監(jiān)測(cè)中心、廣西壯族自治區(qū)欽州生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心等6家有資質(zhì)的實(shí)

驗(yàn)室對(duì)方法進(jìn)行方法驗(yàn)證，根據(jù)驗(yàn)證情況修改完善形成團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《水

質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)分光光度法》（征求意見稿）和編制

說明。

四、標(biāo)準(zhǔn)制定原則

（一）本標(biāo)準(zhǔn)的編制原則是既參考國(guó)外最新的標(biāo)準(zhǔn)、方法和技術(shù)，

又考慮國(guó)內(nèi)現(xiàn)有監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)的監(jiān)測(cè)能力和實(shí)際情況，依據(jù)《國(guó)家生態(tài)環(huán)

境標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作規(guī)則》和《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則》

（HJ168-2020）的要求，參照我國(guó)現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)方法和研究成果為基礎(chǔ)

而編制，確保方法標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性、先進(jìn)性、可行性和可操作性，滿足

9

環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)工作的實(shí)際需要[1,2]。

（二）方法的檢出限和測(cè)定范圍滿足我國(guó)《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》

（GB3838-2002）、《綜合污水排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）、《生活飲

用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB5749-2006）、《海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》（GB3097-1997）

等相關(guān)生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的要求。

（三）方法準(zhǔn)確可靠，滿足環(huán)境應(yīng)急等現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)的要求。

（四）方法具有普遍適用性，適合我國(guó)國(guó)情，可操作性強(qiáng)，易于

推廣使用。

五、標(biāo)準(zhǔn)主要章節(jié)內(nèi)容及確定依據(jù)

（一）編制依據(jù)

1.相關(guān)法律及政策依據(jù)

《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》

《中華人民共和國(guó)水污染防治法》

《中華人民共和國(guó)水污染防治實(shí)施細(xì)則》

《中華人民共和國(guó)水法》

《中華人民共和國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化法》

《國(guó)務(wù)院關(guān)于印發(fā)全國(guó)生態(tài)環(huán)境保護(hù)綱要的通知》（國(guó)發(fā)〔2000〕

38號(hào)）

2.主要技術(shù)依據(jù)

《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002）

《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB14848-2017）

《海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》（GB3097-1997）

《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB5749-2006）

《漁業(yè)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》（GB11607-1989）

《農(nóng)田灌溉水標(biāo)準(zhǔn)》（GB5084-2005）

《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）

《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB18918-2002）

10

《水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定二苯碳酰二肼分光光度法》（GB/T

7467-1987）

《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法金屬指標(biāo)》（GB/T5750.6-2006）

（二）標(biāo)準(zhǔn)主體內(nèi)容

標(biāo)準(zhǔn)共分為13章，主要內(nèi)容為：（1）適用范圍；（2）規(guī)范性

引用文件；（3）方法原理；（4）干擾與消除；（5）試劑和材料；

（6）儀器和設(shè)備；（7）樣品；（8）分析步驟；（9）結(jié)果計(jì)算與表

示；（10）準(zhǔn)確度；（11）質(zhì)量保證和質(zhì)量控制；（12）廢物處理；

（13）注意事項(xiàng)。

（三）依據(jù)來源

1.適用范圍

1）確定方法的適用范圍：地表水、地下水、工業(yè)廢水、生活污

水和海水中六價(jià)鉻的測(cè)定（后續(xù)的測(cè)定實(shí)驗(yàn)及驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)表明，在測(cè)試

2家制革廢水和1家電鍍工業(yè)廢水時(shí)，均因水體介質(zhì)中含有大量的有

機(jī)質(zhì)或還原性物質(zhì)，嚴(yán)重干擾儀器測(cè)試，須進(jìn)行復(fù)雜的前處理后，才

可以正常測(cè)試，而本方法是一種現(xiàn)場(chǎng)快速分析方法，而儀器設(shè)備又無

法完成復(fù)雜的前處理工序，所以實(shí)驗(yàn)研究表明，該方法的適用范圍不

適用于工業(yè)廢水，因此，后續(xù)的精密度、正確度、方法比對(duì)、方法驗(yàn)

證等一系列測(cè)試分析中，均不再測(cè)試工業(yè)廢水類型水樣）。

2）通過本標(biāo)準(zhǔn)的制訂，使監(jiān)測(cè)方法的檢出限、精密度、準(zhǔn)確度

等滿足《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002）、《污水綜合排放

標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）、《海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》（GB3097-1997）等相

關(guān)生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)和重點(diǎn)環(huán)保工作中對(duì)六價(jià)鉻的測(cè)定要求。

2.方法原理

本標(biāo)準(zhǔn)是利用現(xiàn)場(chǎng)快速分析儀完成水中六價(jià)鉻含量測(cè)試的分析

方法。水樣不含懸浮物且色度比較低時(shí)直接進(jìn)樣測(cè)定；當(dāng)水樣含有懸

浮物或色度比較高時(shí)，需對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理后再進(jìn)樣測(cè)定。

11

現(xiàn)場(chǎng)快速分析儀工作原理是將一定體積的樣品和試劑抽取到反

應(yīng)池中，在反應(yīng)池中樣品與試劑混合、反應(yīng)、光度檢測(cè)，定量地測(cè)定

試樣中被測(cè)物質(zhì)的含量。

方法化學(xué)反應(yīng)原理和國(guó)標(biāo)方法基本相同，即在酸性溶液中，六價(jià)

鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色化合物，于波長(zhǎng)540nm處進(jìn)行在

線分光光度法測(cè)定。

調(diào)節(jié)液顯色劑

采樣恒溫顯色反應(yīng)540nm檢測(cè)計(jì)算、保存、傳輸

圖1方法原理圖

3.干擾與消除

實(shí)驗(yàn)室分析方法《水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定二苯碳酰二肼分光光度

法》（GB7467-87）的主要干擾金屬離子為Fe3+、Mo6+、Hg2+和V5+，

樣品中干擾物質(zhì)含量Fe3+1mg/L、Mo6+200mg/L、Hg2+200mg/L不干

擾測(cè)定，釩離子有干擾，其含量高于4mg/L即干擾顯色，但釩與顯

色劑反應(yīng)后10min，可自行褪色。

實(shí)驗(yàn)室分析方法《水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定流動(dòng)注射-二苯碳酰二肼

分光光度法》（HJ908-2017）的主要干擾金屬離子為Ni2+、Fe3+、

Mo6+、Hg2+、V5+、Cu2+和Co2+，六價(jià)鉻含量為0.100mg/L時(shí)，樣品

中干擾金屬離子最高允許含量分別為Ni2+200mg/L、Fe3+200mg/L、

Mo6+160mg/L、Hg2+160mg/L、V5+2.0mg/L、Cu2+100mg/L和Co2+60

2-2+2-2-

mg/L。還原性干擾物質(zhì)為S2O3、Fe、S、和SO3，六價(jià)鉻含量為

0.100mg/L時(shí)，樣品中還原性干擾物質(zhì)最高允許含量分別為

2-2+2-2-

S2O35.0mg/L、Fe0.20mg/L、S2.0mg/L和SO32.0mg/L。氧化性

干擾物質(zhì)為活性氯，當(dāng)六價(jià)鉻含量為0.100mg/L時(shí)，活性氯的最高允

許含量0.7mg/L。

12

ISO11083-1994方法中對(duì)干擾的描述為：亞硝酸鹽＜20mg/L；

釩＜4mg/L；鉬＜200mg/L；汞＜200mg/L不干擾六價(jià)鉻的測(cè)定。

ISO23913:2006方法中對(duì)干擾的描述為：六價(jià)鉻測(cè)定時(shí)，硫化物

超過0.2mg/L會(huì)產(chǎn)生干擾，超過10mg/L的Fe3+會(huì)產(chǎn)生干擾，10

mg/L-100mg/L的Fe3+會(huì)造成高達(dá)8%的負(fù)偏差；有色或渾濁的樣品會(huì)

產(chǎn)生偏差。

根據(jù)上述，標(biāo)準(zhǔn)編制組設(shè)計(jì)干擾實(shí)驗(yàn)，金屬離子測(cè)試Ni2+、Mo6+、

Hg2+、Fe3+、Cu2+和Co2+的干擾（V5+雖然干擾六價(jià)鉻測(cè)定，但可通過

延長(zhǎng)顯色時(shí)間消除干擾，所以本實(shí)驗(yàn)不測(cè)試V5+的干擾。）；還原性

2-2+2-2-2-

物質(zhì)測(cè)試S2O3、Fe、S、SO3和NO的干擾。干擾物質(zhì)濃度取所

有標(biāo)準(zhǔn)中干擾物質(zhì)的最大值，當(dāng)六價(jià)鉻含量為0.100mg/L時(shí)，向溶液

中添加Ni2+200mg/L、Mo6+200mg/L、Hg2+100mg/L（由于標(biāo)準(zhǔn)樣品

只找到100mg/L的，且這個(gè)濃度已經(jīng)超地表水三類水標(biāo)準(zhǔn)限值100

3+2+2+2-

萬倍。）、Fe200mg/L、Cu100mg/L、Co60mg/L、S2O35.0mg/L、

2+2-2-2-

Fe0.20mg/L、S2.0mg/L和SO32.0mg/L、NO20mg/L，測(cè)定六

價(jià)鉻。干擾實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。

表2干擾物質(zhì)對(duì)六價(jià)鉻測(cè)定結(jié)果的影響

干擾物質(zhì)六價(jià)鉻濃度（mg/L）無干擾測(cè)定（mg/L）干擾測(cè)定（mg/L）回收率（%）

Ni2+（200mg/L）0.1000.1000.09898.0

Mo6+（200mg/L）0.1000.1010.103102

Hg2+（100mg/L）0.1000.1000.09797.0

Fe3+（200mg/L）0.1000.1010.115111

Cu2+（100mg/L）0.1000.1000.07979

Co2+（60mg/L）0.1000.1010.09190.1

2-

S2O3（5.0mg/L）0.1000.1040.08985.6

Fe2+（0.20mg/L）0.1000.0980.05556.1

S2-（2.0mg/L）0.1000.1000.07676.0

2-

SO3（2.0mg/L）0.1000.1000.04848.0

NO2-（20mg/L）0.1000.1000.09191.0

從表2可以看出，在0.100mg/L的六價(jià)鉻溶液中按照上述濃度分別

13

2+2+2-2-

添加干擾物質(zhì)，Cu、Fe、S、SO3這5種干擾物質(zhì)的干擾實(shí)驗(yàn)回

收率低于80%，其余的干擾物質(zhì)干擾實(shí)驗(yàn)回收率測(cè)定范圍在85.6%～

111%之間。

針對(duì)干擾實(shí)驗(yàn)回收率低于80%的干擾物質(zhì)，調(diào)整濃度繼續(xù)做干擾

實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表3。

表3鐵、銅等干擾物質(zhì)在不同濃度下對(duì)六價(jià)鉻測(cè)定結(jié)果的影響

干擾物質(zhì)濃度六價(jià)鉻濃度無干擾測(cè)定

干擾物質(zhì)干擾測(cè)定（mg/L）回收率（%）

（mg/L）（mg/L）（mg/L）

1000.1000.1000.07979.0

900.1000.1000.08181.0

800.1000.1000.08383.0

Cu2+

600.1000.1000.08383.0

400.1000.1000.08383.0

200.1000.1000.08888.0

0.200.1000.0980.05556.1

Fe2+

0.100.1000.0980.07374.5

0.050.1000.0980.08384.7

2.00.1000.1000.07676.0

1.00.1000.1000.08989.0

S2-

0.50.1000.1000.09595.0

0.20.1000.1000.09999.0

2.00.1000.1000.06262.0

1.60.1000.1000.07373.0

2-

SO31.20.1000.1000.07676.0

1.00.1000.1000.08181.0

0.80.1000.1000.08585.0

由表3可見，Cu2+濃度≤90mg/L時(shí)，回收率≥81.0%；Fe2+干擾

較為嚴(yán)重，相關(guān)方法的干擾濃度是≥0.2mg/L，而本實(shí)驗(yàn)的結(jié)果是≤0.05

mg/L時(shí)，回收率≥84.7%；S2-≤1.0mg/L時(shí)，回收率≥89.0%；

2-

SO3≤1.0mg/L時(shí)，回收率≥81.0%

由干擾實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)看，六價(jià)鉻含量為0.100mg/L時(shí)，主要干擾物質(zhì)

14

的最高允許含量分別為Ni2+200mg/L、Mo6+200mg/L、Hg2+100mg/L、

Co2+60mg/L、NO2-20mg/L、Fe3+200mg/L、Cu2+90mg/L、

2-2+2-2-

S2O35.0mg/L、Fe0.05mg/L、S1.0mg/L、SO31.0mg/L。

4.試劑和材料

本方法化學(xué)反應(yīng)原理等同于《水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定二苯碳酰二肼

分光光度法》（GB/T7467-1987）。所不同的是：標(biāo)準(zhǔn)GB/T7467-1987

中樣品中加0.5mL（1+1）硫酸溶液和0.5mL（1+1）磷酸溶液；而

本方法中采用的是混酸，硫酸、磷酸（比例為1:1）直接混合配制為

調(diào)節(jié)液；而且顯色劑也是采用標(biāo)準(zhǔn)GB/T7467-1987中注的方法配制，

但二苯碳酰二肼的用量稍有不同。

1）純水

實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或蒸餾水。

2）顯色劑

《水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定二苯碳酰二肼分光光度法》（GB/T

7467-1987）、《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法金屬指標(biāo)》（GB/T

5750.6-2006）和《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版增補(bǔ)版）中顯色

劑用丙酮配制，ISO23913:2006中顯色劑用丙酮和丙醇配制，而本方

法則使用無水乙醇配制。從文獻(xiàn)資料看，用丙酮、異丙醇、乙醇配制

顯色劑所得到的方法特性指標(biāo)均很理想，但試劑的保質(zhì)期不一樣，用

丙酮最好，乙醇最差，丙醇介于兩者之間。由于本方法是用于現(xiàn)場(chǎng)的

應(yīng)急快速監(jiān)測(cè)方法，要突顯出方法的快速準(zhǔn)確，且試劑都是現(xiàn)場(chǎng)配制，

試劑的保質(zhì)期對(duì)該方法影響不大，所以從配試劑的原料藥品易獲取程

度、試劑現(xiàn)場(chǎng)配制操作簡(jiǎn)便快速的角度來考慮，本方法的顯色劑配制

選用乙醇體系。

本方法在試劑配制上參考GB/T7467-1987，配制中減少二苯碳酰

二肼的用量以增強(qiáng)其穩(wěn)定性。具體配制方法為：稱取20g鄰苯二甲

酸酐溶于500mL無水乙醇中，攪拌直至完全溶解，待完全溶解后加

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入1.0g二苯碳酰二肼，攪拌使二苯碳酰二肼完全溶解，貯于棕色瓶

中。該溶液于1℃～5℃密閉冷藏保存，初配溶液為淺黃色，若顏色

加深，則不能使用。

3）調(diào)節(jié)液

從簡(jiǎn)化進(jìn)樣過程方面考慮，本方法的調(diào)節(jié)液與國(guó)標(biāo)GB/T

7467-1987稍有差異，將（1+1）硫酸和（1+1）磷酸混合使用。具體

配制方法為：將100mL磷酸和100mL硫酸分別緩慢加入200mL水

中，邊加邊攪拌，冷卻待用（注意要先加磷酸再加硫酸，因?yàn)榱姿岬?/p>

密度比硫酸的小）。

4）六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液

稱?。?.2829±0.0005）g預(yù)先在110℃干燥2h的重鉻酸鉀基準(zhǔn)

試劑，溶于適量水中，溶解后移至1000ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)

線，搖勻。該溶液于1℃～5℃密閉冷藏保存，可穩(wěn)定1年?；蛑苯?/p>

購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5）六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液

標(biāo)準(zhǔn)使用液由標(biāo)準(zhǔn)貯備液逐級(jí)稀釋得到，每次稀釋不超過100

倍。

5.儀器和設(shè)備

1）六價(jià)鉻現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)儀

含進(jìn)樣管路（標(biāo)樣管、水樣管及試劑管路）、計(jì)量進(jìn)樣單元（電

磁閥組、液位管、柱塞泵等組成）、控溫單元（加熱元件、溫度監(jiān)測(cè)

控制元件）、檢測(cè)單元（光源、光敏元件、光程30mm石英檢測(cè)池）、

流路控制模塊、數(shù)據(jù)處理、顯示及存儲(chǔ)單元等。

2）采樣瓶

聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶，容量為500mL或1L。

3）天平

分度值為0.0001g。

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4）其他

常用器皿和設(shè)備。

6.樣品

1）樣品采集和保存

樣品采集按照GB17378.3、HJ/T91、HJ91.1和HJ164的相關(guān)規(guī)

定采集樣品。

樣品采集在聚乙烯瓶?jī)?nèi)或硬質(zhì)玻璃瓶中，應(yīng)盡快在現(xiàn)場(chǎng)直接測(cè)

定。若需留樣保存，應(yīng)加氫氧化鈉使pH值為8～9，樣品可保存14

天。

2）試樣準(zhǔn)備

對(duì)于不含懸浮物、無色度的樣品，可以直接進(jìn)樣測(cè)定。

對(duì)于含懸浮物、有色度的樣品，需對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理后再進(jìn)樣測(cè)

定，采用鋅鹽沉淀分離法，取適量樣品于150mL燒杯中，加水至50

mL，滴加氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)pH值為7～8，在不斷攪拌下，滴加

氫氧化鋅共沉淀劑至溶液pH值為8～9，將此溶液轉(zhuǎn)移至100mL容

量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，用慢速濾紙過濾，棄去10～20mL初濾液，

取其中50.0mL濾液供測(cè)定。

根據(jù)儀器標(biāo)準(zhǔn)曲線的量程，如果樣品濃度超過標(biāo)線量程，則稀釋

進(jìn)樣。

7.分析步驟

1）儀器參考條件

a）顯色條件

顯色溫度：40℃；顯色時(shí)間：5min。

由于各地間溫度差異較大，同一地方白晝溫差也較大，為了消除

這種差異，顯色溫度必須大于各地氣候溫度，六價(jià)鉻現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)儀

能夠提供的顯色為≥40℃，而絡(luò)合物的吸光度穩(wěn)定性隨溫度升高而下

降，因此選擇最佳溫度40℃。

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為了選擇最佳的顯色溫度，在顯色溫度為20℃、30℃、40℃、

50℃、60℃時(shí)分別在加入顯色劑3min后，測(cè)試樣品的吸光度值。

為了選擇最佳的顯色時(shí)間，在顯色溫度為40℃時(shí)分別在加入顯

色劑1min、3min、5min、8min、10min后，測(cè)試樣品的吸光度值。

以顯色時(shí)間為橫坐標(biāo)，以吸光度值為縱坐標(biāo)，繪制趨勢(shì)圖。

實(shí)驗(yàn)分析及結(jié)論：顯色溫度≥40℃時(shí)，絡(luò)合物的吸光度值隨著溫

度升高而下降，說明溫度過高，絡(luò)合物穩(wěn)定性降低；從趨勢(shì)圖可以看

出，當(dāng)顯色時(shí)間達(dá)到5min后，得到的吸光度基本趨于平穩(wěn)，考慮到

現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)需求，同時(shí)保證儀器的靈敏度，根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果選擇顯色

溫度：40℃，顯色時(shí)間：5min。

具體實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和結(jié)果見表4和表5，圖2和圖3。

表40.2mg/L六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液在不同顯色溫度下（顯色3min）對(duì)應(yīng)的吸光度值

溫度20℃30℃40℃50℃60℃

吸光度值0.28150.32090.34210.30120.2796

圖2顯色溫度對(duì)測(cè)試吸光度影響趨勢(shì)圖

表50.2mg/L六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液在不同顯色時(shí)間下對(duì)應(yīng)的吸光度值

溫度40℃

顯色時(shí)間1min3min5min8min10min

吸光度值0.30120.34070.34290.34320.3415

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圖3顯色時(shí)間對(duì)測(cè)試吸光度影響趨勢(shì)圖

b）檢測(cè)波長(zhǎng)

檢測(cè)波長(zhǎng)參考國(guó)標(biāo)《水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定二苯碳酰二肼光度法》

（GB/T7467-87），選擇檢測(cè)波長(zhǎng)λ為540nm。

c）檢測(cè)池光程

檢測(cè)池光程：10mm～30mm。

2）校準(zhǔn)

a）儀器預(yù)備及開啟

將儀器啟動(dòng)，選擇管路清洗模式運(yùn)行，將儀器各管路用蒸餾水清

洗干凈。按照儀器提示要求，將清水管插入蒸餾水桶中，再將其余所

有試劑管插入廢液桶中，然后確認(rèn)執(zhí)行清洗管路程序。管路清洗完成

后，儀器將會(huì)自動(dòng)進(jìn)入自檢程序，必要時(shí)會(huì)進(jìn)行初始化以保證儀器正

常待機(jī)。在開始樣品測(cè)量前，測(cè)定一次實(shí)驗(yàn)用水，檢查其運(yùn)輸、保存

過程是否符合要求。

b）校準(zhǔn)曲線的建立

按照六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液的配制方法，配制6個(gè)濃度點(diǎn)（0.00mg/L、

0.10mg/L、0.20mg/L、0.30mg/L、0.40mg/L、0.50mg/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液，

按濃度從低到高的順序依次進(jìn)行測(cè)試。測(cè)試過程：選擇標(biāo)樣管路進(jìn)樣，

啟動(dòng)測(cè)試程序，儀器通過標(biāo)樣管路泵取10.0ml標(biāo)準(zhǔn)溶液于比色池中，

再通過調(diào)節(jié)液管路泵取1.0ml調(diào)節(jié)液于比色池中與標(biāo)準(zhǔn)溶液混勻，最

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后通過顯色劑管路泵取1.0ml顯色劑于比色池中與標(biāo)準(zhǔn)溶液和調(diào)節(jié)

液充分?jǐn)嚢杌靹蚝?，?0℃環(huán)境中顯色5min，然后在540nm波長(zhǎng)

處，用30mm的比色皿，測(cè)定吸光度，保存測(cè)試結(jié)果（響應(yīng)值），

測(cè)試結(jié)束后將儀器測(cè)試結(jié)果（響應(yīng)值）與標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度進(jìn)行線性擬合，

獲取標(biāo)準(zhǔn)曲線方程和線性相關(guān)系數(shù)。

c）試樣測(cè)定

根據(jù)樣品預(yù)估濃度，選擇直接進(jìn)樣或是稀釋后進(jìn)樣，直至測(cè)試結(jié)

果在儀器標(biāo)準(zhǔn)曲線最大值的20%～80%之間。儀器顯示結(jié)果滿足在儀

器標(biāo)準(zhǔn)曲線量程最大值的20%～80%之間時(shí)，則為樣品的測(cè)試結(jié)果。

注：當(dāng)分析一個(gè)高濃度樣品后，應(yīng)分析一個(gè)或多個(gè)空白樣品以檢

查是否存在交叉污染。

3）空白試驗(yàn)

用實(shí)驗(yàn)用水代替試樣，按同試樣完全相同的處理步驟進(jìn)行空白試