CJ/T 96-2013 生活垃圾化學(xué)特性通 用檢測(cè)方法

中華人民共和國(guó)城鎮(zhèn)建設(shè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)代替CJ/T96～105—1999生活垃圾化學(xué)特性通用檢測(cè)方法中華人民共和國(guó)住房和城鄉(xiāng)建設(shè)部發(fā)布 I 1 1 2 2 4 2312砷 13全氮 3214全磷 41 43I本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)CJ/T96—1999《城市生活垃圾有機(jī)質(zhì)的測(cè)定灼燒法》、CJ/T97—1999《城市生活垃圾總鉻的測(cè)定二苯碳酰二肼比色法》、CJ/T98—1999《城市生活垃圾汞的測(cè)定冷原子吸收垃圾鎘的測(cè)定原子吸收分光光度法》、CJ/T101—1999《城市生活垃圾鉛的測(cè)定原子吸收分光光度法》、CJ/T102—1999《城市生活垃圾砷的測(cè)定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法》、CJ/T103—1999《城市生活垃圾全氮的測(cè)定半微量開(kāi)氏法》、CJ/T104—1999《城市生活垃圾全磷的測(cè)定偏鉬酸銨分光光度法》及CJ/T105—1999《城市生活垃圾全鉀的測(cè)定火焰光度法》等 本標(biāo)準(zhǔn)于1999年首次發(fā)布，2013年第一次修訂。1生活垃圾化學(xué)特性通用檢測(cè)方法2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和CJ/T313生活垃圾采樣和分析方法3術(shù)語(yǔ)和定義化學(xué)特性chemicalcharacteristic檢出限limitofdetection測(cè)定值與真實(shí)值的符合程度。可用直接測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品或測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品回收率的方法進(jìn)行分析精密度precision標(biāo)準(zhǔn)偏差與算術(shù)平均的絕對(duì)值之比的百分?jǐn)?shù)。在有限個(gè)試樣測(cè)定時(shí)(小于10個(gè)),標(biāo)準(zhǔn)偏差S按…2生活垃圾中的氯的檢測(cè)可采用艾氏卡混合劑熔樣-硫氰酸鉀滴定法。該方法算，檢出限為0.05%。5.2.1艾士卡混合劑：稱(chēng)取2份質(zhì)量的氧化鎂及1份質(zhì)量的無(wú)水碳酸鈉研細(xì)至粒度小于0.2mm,5.2.2濃硝酸(HNO?),p=1.41g/mL。5.2.5硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，0.025mol/L:準(zhǔn)確稱(chēng)取在110℃烘1h的優(yōu)級(jí)純硝酸銀4.2472g,溶于少量5.2.8標(biāo)準(zhǔn)硫氰酸鉀溶液：稱(chēng)取2.5g硫氰酸鉀溶于適量水中，再轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，定容，3C?——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的旅度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——吸取標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液體積，單位為毫升(mL);V?——滴定時(shí)消耗硫氰酸鉀溶液體積，單位為毫升(mL)。5.2.9標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液：氯離子旅度為0.1mg/mL:準(zhǔn)確稱(chēng)取在(500～600)℃灼燒1h的優(yōu)級(jí)純氯化鈉0.3298g,溶于少量水中，再轉(zhuǎn)入2000mL棕色容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度。5.3儀器和設(shè)備c)磁力攪拌器；d)分析天平：精度0,1mg。5.4分析步聚5.4.1準(zhǔn)確稱(chēng)取式樣(0.5～1.0)g,放入內(nèi)盛3g艾士卡混合劑的坩堝中，存細(xì)混勻，再用2g艾士卡混5.4.2將坩堝從馬弗爐取出，冷卻至室溫，將坩堝中的燒灼物轉(zhuǎn)入250mL的燒杯中，用(50～60)mL熱水沖洗坩堝內(nèi)壁，將沖洗液倒入燒杯中。5.4.3以定性濾紙過(guò)濾，用熱水沖洗殘?jiān)?1～2)次，然后將殘?jiān)迫肼┒分?，再用熱水仔?xì)沖洗濾紙和殘?jiān)钡綗o(wú)氯離子為止(用1%的硝酸銀溶液檢驗(yàn))。過(guò)濾和沖洗殘?jiān)^(guò)程應(yīng)控制濾液最后體積約為5.4.4于濾液中加1滴酚酞指示劑，用濃硝酸調(diào)至紅色消失，再過(guò)量5mL,準(zhǔn)確加入5.00mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液及10.0mL硝酸銀溶液，放置(2～3)min,加入(2～5)mL正己醇，蓋上表面皿，把燒杯放在磁力攪拌器上快速攪拌1min后，加入1mL硫酸鐵銨溶液，用標(biāo)準(zhǔn)硫氰酸鉀溶液滴定，溶液由乳白色變?yōu)闇\橙色為終點(diǎn)。記下硫氰酸鉀溶液體積。5.4.5試劑空白：除不加試樣外，所有試劑用量及分析步驟均與試樣測(cè)定一致。5.5結(jié)果計(jì)算與表示垃圾中氯含量按式(3)計(jì)算：Ca——生活垃圾中氯的含量，%;Co——標(biāo)準(zhǔn)硫氰酸鉀溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L);0.03545——氯的毫摩爾質(zhì)量，單位為克每毫摩爾(g/mmol);m1——稱(chēng)樣量，單位為克(g);V?——測(cè)定試樣時(shí)消耗硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL);V?——測(cè)定空白時(shí)消耗硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL)。結(jié)果以3位有效數(shù)字表示，或保留3位小數(shù)。5.6精密度和準(zhǔn)確度3家實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一試樣進(jìn)行測(cè)定，每家實(shí)驗(yàn)室平行測(cè)定6次，平均值為0.720%,所得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.1%～4.8%,實(shí)驗(yàn)室間加標(biāo)回收率分別為85.8%～111.8%。46有機(jī)質(zhì)6.1灼燒法6.1.1方法原理d)干燥器。6.1.3分析步驟稱(chēng)取2.0g試樣，精確至0.0001g,置…結(jié)果以3位有效數(shù)字表示。6.2重鉻酸鉀氧化法6.2.1方法原理5化碳，而重鉻酸離子被還原成三價(jià)鉻離子，剩余的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。根據(jù)有機(jī)碳被氧化前后重鉻酸離子數(shù)量的變化，就可算出有機(jī)碳含量，乘以系數(shù)1.724得到有機(jī)質(zhì)的含量。6.2.2試劑和材料所用試劑，除另有說(shuō)明外，均應(yīng)為符合國(guó)家現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水均應(yīng)使用去離子水或蒸餾水。6.2.2.1濃硫酸(H?SO?),p=1.84g/mL。6.2.2.2重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液/L:基準(zhǔn)重鉻酸鉀于(140～150)℃烘干(3～4)h,冷卻后稱(chēng)取49.031g,加400mL水，必要時(shí)可加熱使其溶解，冷卻后用蒸餾水定容至1000mL,搖勻備用。也可直接使用市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。6.2.2.3重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液100mL,加水稀釋定容至1000mL,搖勻備用。溶于水中，稀釋定容至100mL,貯于棕色瓶中。6.2.2.5硫酸亞鐵溶液，0.1mol/L:28.0g硫酸亞鐵(FeSO?·7H?O,分析純)或40.0g硫酸亞鐵銨硫酸亞鐵溶液(0.1mol/L)的標(biāo)定：吸取重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(6.2.2.3)20.00mL放入150mL三角瓶中，加入濃硫酸(3～5)mL,鄰啡啰啉指示劑(2～3)滴，用硫酸亞鐵溶液滴定，溶液由橙黃經(jīng)藍(lán)綠到棕紅色為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵溶液的消耗量，其準(zhǔn)確濃度按式(5)計(jì)算：式中：co——硫酸亞鐵溶液的摩爾濃度，單位為摩爾每升(mol/L);C重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵溶液體積，單位為6.2.3儀器和設(shè)備b)水浴鍋；6.2.4分析步驟6.2.4.1稱(chēng)樣稱(chēng)取約0.3g(精確到0.0001g)生活垃圾試樣于250mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入30.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(6.2.2.2),充分搖勻后加入60mL濃硫酸，緩緩搖動(dòng)1min。在容量瓶上加一彎頸小漏斗，置于沸水中保溫30min(每隔約5min搖動(dòng)一次),取出，加水至接近66.2.4.3滴定a)分取20mL上述溶液于250mL錐形瓶中，加水約50mL,濃硫酸1mL,加鄰啡啰啉指示劑Com——生活垃圾中有機(jī)質(zhì)的含量，%;1.5——氧化校正系數(shù)；結(jié)果以3位有效數(shù)字表示。3家實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一試樣進(jìn)行測(cè)定，每家實(shí)驗(yàn)室平行測(cè)定6次，平均值為56.1%,所得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.9%～2.8%。7總鉻7.1.1方法原理77.1.2.2濃磷酸(H?PO?),p=1.69g/mL。7.1.2.3濃硝酸(HNO?),p=1.41g/mL。7.1.2.4高錳酸鉀(KMnO?)溶液(m/V),0.5%.7.1.2.5疊氮化鈉(NaN?)溶液(m/V),0.5%.7.1.2.6二苯碳酰二肼丙酮溶液，0.25%:稱(chēng)取0.25g二苯碳酰二肼(C??H??N?O)溶于適量丙酮87.1.4.1.3繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)以標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度為縱坐標(biāo)、對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液的總鉻含量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。7.1.4.2試樣的測(cè)定7.1.4.2.1試樣的準(zhǔn)備a)稱(chēng)取試樣約0.5g(精確至0.0001g),放于150mL的錐形瓶中，用少許水濕潤(rùn)試樣后，分別加濃硫酸、濃磷酸、濃硝酸各3.0mL搖勻，蓋上小漏斗浸泡過(guò)夜，然后置于電熱板上加熱消解(溫度控制在200℃以下)至冒白煙，試樣若仍未變白，取下錐形瓶稍冷卻后，重復(fù)加入濃硝酸b)取下錐形瓶，用蒸餾水沖洗小漏斗和瓶壁，將消解液和殘?jiān)恳迫?00mL容量瓶中，加水7.1.4.2.2試樣的測(cè)定吸取適量上清液A于25mL比色管中，加入磷酸溶液2.0mL,滴加(1～2)滴高錳酸鉀溶液至待測(cè)液呈紫紅色，將比色管置于水浴上加熱煮沸15min,若紫紅色褪去可再補(bǔ)加1滴高錳酸鉀溶液，趁熱滴同7.1.4.1.2。7.1.4.2.3空白試驗(yàn)與試樣測(cè)定同步進(jìn)行空白試驗(yàn)，除不加試樣外，所用試劑及其用量均應(yīng)與試樣測(cè)定相同。7.1.5結(jié)果計(jì)算與表示總鉻的含量按式(7)計(jì)算：Cc——生活垃圾中總鉻的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);m——標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得的試樣中鉻含量，單位為微克(μg);結(jié)果以3位有效數(shù)字表示，或保留3位小數(shù)。7.1.6精密度和準(zhǔn)確性測(cè)定2個(gè)試樣，每個(gè)試樣分別做了6個(gè)平行樣，共進(jìn)行了4批實(shí)驗(yàn)，總鉻含量分別為34.2mg/kg和61.8mg/kg,所得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5%～12.0%。在0.5g試樣中加入標(biāo)準(zhǔn)總鉻(10～20)g時(shí)，回收率為92.5%～98.2%。7.2火焰原子吸收分光光度法生活垃圾消解液的檢出限為0.03mg/L。7.2.1方法原理試樣經(jīng)消解后，含總鉻化合物變成可溶性，將消解后的溶液噴入空氣-乙炔富燃火焰(黃色火焰)中，97.2.2干擾和消除d)分祈天平度mg;g)電熱版。10mL,繼續(xù)加熱至溶液大約5mL,加入10mL濃鹽酸，蓋上表面皿加熱15min,冷卻，過(guò)濾定容至偏差為2.8%～7.6%,室間加標(biāo)回收率分別為82.0%～122.5%。7.3.4.2濃硫酸(H?SO?),p=17.3.4.3濃磷酸(H?PO?),p=1.69濃度/(mg/mL)稱(chēng)取1.0000g金屬總鉻，加熱溶解于30mLHCl(1+1)中，冷卻，用稱(chēng)取1.0000g金屬鉛，用30mLHNO?(1+1)加熱溶解，冷卻，用蒸餾水定容至1L稱(chēng)取0.1000g金屬鎘用30mLHNO?溶解用蒸餾水定容至1L于50mL容量瓶中，用蒸餾水洗滌數(shù)次，并將洗滌液移入容量瓶，定容，盛與7.3.5.1.2電熱板消解稱(chēng)取約0.3g的試樣(精確至0.0001g)于聚四氟乙烯燒杯中，在通文羞在不加入1mL去離子水，潤(rùn)濕試樣，加入硝酸(1+1)10mL,蓋上表面且于電熱祖上Ⅱ態(tài)工李加入5mL濃硝酸，蓋上表面皿加熱30min。此時(shí)的棕色煙霧為硝酸氧化試群新干生毒次加硝酸5mL,直至無(wú)棕黃色煙霧產(chǎn)生，表示消解反應(yīng)完成，冷卻后加入少量去高子s過(guò)熱進(jìn)行過(guò)氧化反應(yīng)，持續(xù)每次加1mL過(guò)氧化氫，直至反應(yīng)不再劇烈，注意血人過(guò)f過(guò)10mL,繼續(xù)加熱至溶液大約5mL,加入10mL濃鹽酸，蓋上表面皿加熱15nn善開(kāi)事7.3.5.2空自試驗(yàn)與試樣同步進(jìn)行空白試驗(yàn)，除不加試樣外，所用試劑及用量應(yīng)與試樣測(cè)定相同。7.3.5.3測(cè)定按照所使用儀器說(shuō)明書(shū)的有關(guān)規(guī)定，調(diào)節(jié)儀器至最佳工作條件，編制測(cè)定方法，然后進(jìn)行定7.3.5.3.1將被測(cè)溶液吸入到等離子焰炬中，進(jìn)行預(yù)掃描，測(cè)得其中待測(cè)元素大概液度范藍(lán)。7.3.5.3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)：在50mL容量瓶中加入待測(cè)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加入5mL硝酸客液工-至刻度，配置至少5個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，其濃度范圍應(yīng)包括由7.3.5.3.1所測(cè)得元素的文攝在匱將配好后的5個(gè)濃度標(biāo)準(zhǔn)工作液吸入到等離子焰炬中進(jìn)行測(cè)定，根據(jù)發(fā)光強(qiáng)度和濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲鹽十算回歸方程。7.3.5.3.3將空白溶液和被測(cè)溶液吸入到等離子焰炬中進(jìn)行測(cè)定，依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)確定其中待測(cè)元蒙連7.3.6結(jié)果計(jì)算與表示式中：總鉻、鉛結(jié)果以3位有效數(shù)字表示，或保留1位小數(shù)。鎘結(jié)果保留3位有效數(shù)字，或保留2位小數(shù)。7.3.7精密度和準(zhǔn)確度3家實(shí)驗(yàn)室測(cè)定同一試樣，每個(gè)試樣分別做了6個(gè)平行樣，總鉻、鎘、鉛含量分別為116mg/kg、2.22mg/kg、60.1mg/kg,所得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為總鉻1.7%～7.2%,鎘4.1%～12.8%,鉛3.6%~7.3.8注意事項(xiàng)7.3.8.1儀器要預(yù)熱1h,以防波長(zhǎng)漂移。7.3.8.2測(cè)定所使用的所有容器需清洗干凈后，用10%的熱硝酸振蕩清洗后，再用自來(lái)水、去離子水7.3.8.3若所測(cè)定試樣中某些元素含量過(guò)高，應(yīng)立即停止分析，并用2%硝酸溶液來(lái)沖洗進(jìn)樣系統(tǒng)。8.1.2.1濃硝酸(HNO?),p=1.41g/mL。8.1.2.2濃硫酸(H?SO?),p=1.84g/mL。8.1.2.5高錳酸鉀(KMnO?)溶液(m/V),6%。8.1.2.6鹽酸羥胺(HONH?Cl)溶液(m/V),10%。8.1.2.7過(guò)硫酸鉀(K?S?Og)溶液(m/V),5%。釋至1000mL。8.1.2.10汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1354g氯化汞(HgCl?)于燒杯中，用硝酸-重鉻酸鉀溶液溶解好手、眼睛以及身體的其他部位，以免被酸蒸氣損傷),過(guò)濾于50mL容量瓶中，用蒸餾水洗滌數(shù)次，并8.2.4.2試樣的測(cè)定吸取適量溶液(8.2.4.1)于50mL容量瓶中，加入硝酸2mL,定容。通過(guò)蠕動(dòng)泵進(jìn)樣測(cè)定(調(diào)整進(jìn)樣和進(jìn)硼氫化鉀溶液流速為0.5mL/s),設(shè)定儀器分析參數(shù)，保證進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性和一致性，按照儀器操作規(guī)程進(jìn)行測(cè)定，記錄相應(yīng)的相對(duì)熒光強(qiáng)度值，從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得測(cè)定溶液中汞的含量。測(cè)定所得值扣除空白溶液中的值即測(cè)定試樣中汞含量值。8.2.4.3空白試驗(yàn)與試樣同步進(jìn)行空白試驗(yàn)，除不加試樣外，所用試劑及用量應(yīng)與試樣測(cè)定相同。8.2.4.4標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制準(zhǔn)確吸取汞標(biāo)準(zhǔn)使用液0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL分別置于50mL容量瓶中，加人硝酸2.00mL,定容，搖勻。配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液系列為每50mL中8.2.5結(jié)果計(jì)算與表示汞含量按式(11)計(jì)算：…m——標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得的已扣除空白試驗(yàn)測(cè)定值后的試驗(yàn)中汞含量，單位為微克(μg);V?——試樣定容體積，單位為毫升(mL);V——吸取消解液的體積，單位為毫升(mL);結(jié)果以3位有效數(shù)字表示，或保留3位小數(shù)。8.2.6精密度和準(zhǔn)確度3家實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一試樣進(jìn)行測(cè)定，每家實(shí)驗(yàn)室平行測(cè)定6次，平均值為0.518mg/kg,所得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.0%～14.8%,室間加標(biāo)回收率為62.0%～146.2%。8.2.7注意事項(xiàng)玻璃對(duì)汞有吸附作用，錐形瓶、容量瓶、反應(yīng)瓶等玻璃器皿每次使用后都需用10%硝酸溶液浸泡，隨后用蒸餾水洗凈備用。生活垃圾中pH值的檢測(cè)可采用電極法。9.2.1pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(p9.2.2pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(pH=6.865,259.2.3pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(pH=9.18,25℃):準(zhǔn)確稱(chēng)取在(105～130)℃干燥2h并恒重的硼酸鈉pH見(jiàn)表3。表3pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液在不同溫度下的變化9.6.2配好的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液應(yīng)貯存于聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中密封保存，在室溫下保存(1～2)個(gè)月，溫度為4℃時(shí)，可延長(zhǎng)保存期限。使用過(guò)的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液不應(yīng)倒回原液中混存，如出現(xiàn)渾濁、沉淀，則不9.6.3長(zhǎng)時(shí)間存放的玻璃電極應(yīng)在水中浸泡24h,使之活化后才能使用，甘汞電極腔內(nèi)應(yīng)充滿(mǎn)飽和氯化鉀溶液；復(fù)合電極應(yīng)及時(shí)補(bǔ)充參比液(一般為3mol/LKCl溶液)。生活垃圾中鎘的檢測(cè)可采用火焰原子吸收分光光度法、石墨爐原子吸收分光光度法及電感耦合等離子體發(fā)射光譜法，電感耦合等離子體發(fā)射光譜法見(jiàn)7.3。10.1火焰原子吸收分光光度法生活垃圾消解液的檢出限為0.05mg/L。試樣經(jīng)硝酸、高氯酸消解后，直接吸入火焰，火焰中形成的原子蒸氣對(duì)光源發(fā)射的特征電磁輻射產(chǎn)生吸收，將測(cè)得的試樣吸光度與標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度比較，確定試樣中待測(cè)元素的含量。所用試劑，除另有說(shuō)明外，均應(yīng)為符合國(guó)家現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水應(yīng)使用去離子水或蒸餾水。10.1.2.2高氯酸(HClO?),p=1.68g/mL。10.1.2.3硝酸溶液(V/V),1+1。10.1.2.4濃鹽酸(HCl),p=1.19g/mL,優(yōu)級(jí)純。10.1.2.5鹽酸溶液(V/V),1+1。10.1.2.6鹽酸溶液(V/V),1%。10.1.2.7鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1000g光譜純?cè)噭?，?mL硝酸溶液(1+1),稍加熱至完全溶解，轉(zhuǎn)移到1000mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線(xiàn)。此溶液鎘的濃度為100pg/mL。也可直接使用市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。10.1.2.8鎘標(biāo)準(zhǔn)中間溶液：吸取5.00mL鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于100mL容量瓶中，用1%鹽酸溶液定容。b)鎘元素?zé)簦?0.1.4.2試樣的測(cè)定a)稱(chēng)取試樣2.0g,精確加入1mL鹽酸(1+1),溶解后將溶液轉(zhuǎn)移到50mL容量瓶中定容，與試樣同步進(jìn)行空白試結(jié)果以3位有效數(shù)字表示，或保留3位小數(shù)。實(shí)驗(yàn)室測(cè)得6批試樣，鎘的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為7.6%,加標(biāo)回收率為90.0%～97.0%。餾水。10.2.3.6過(guò)氧化氫(H?O?),p=1.46g/mL。10mL,繼續(xù)加熱至溶液大約5mL,加入10mL濃鹽酸，蓋上表面皿加熱15min,冷卻，過(guò)濾定容至作說(shuō)明書(shū)操作，選擇適當(dāng)?shù)墓β蔥根據(jù)消解管的數(shù)目調(diào)整發(fā)射功率。假設(shè)最大功率設(shè)為1600W,(8～12)個(gè)消解管用50%的功率，(13～20)個(gè)消解管用75%功率，20個(gè)消解管以上過(guò)濾于50mL容量瓶中，用0.5%硝酸洗滌數(shù)次結(jié)果以3位有效數(shù)字表示，或保留3位小數(shù)。3家實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一試樣進(jìn)行測(cè)定，每家實(shí)驗(yàn)室平行測(cè)定6次，平均值為準(zhǔn)偏差為11.2%～14%,室間加標(biāo)回收率為88.2%～111.3%。11.1.2.1濃硝酸(HNO?),p=1.41g/mL。11.1.2.2高氯酸(HClO?),p=1.68g/11.1.4分析步驟11.1.4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制分別吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL于50mL容量瓶中，用1%鹽酸溶液定容。搖勻，配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液系列為每50mL中含0.00μg、10.0μg、20.0μg、30.0μg、40.0μg鉛。按照所使用儀器說(shuō)明書(shū)的有關(guān)規(guī)定調(diào)節(jié)儀器至最佳工作狀態(tài)，用配置標(biāo)準(zhǔn)空白調(diào)零后，由低濃度到高濃度的順序逐個(gè)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液，用扣除標(biāo)準(zhǔn)空白后的吸光度與相對(duì)應(yīng)的濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。a)稱(chēng)取試樣2.0g,精確至0.0001g,于250mL三角瓶中，加少許蒸餾水濕潤(rùn)試樣，加濃硝酸10mL,蓋上小漏斗在電熱板上低溫(120℃)消解近干，取下冷卻后再加5mL高氯酸(視試樣中有機(jī)質(zhì)的量而定),繼續(xù)消化至白煙幾乎趕盡，殘?jiān)兂苫野咨蔀橹埂Ｈ∠氯瞧坷鋮s后加入1mL鹽酸(1+1),溶解后將溶液轉(zhuǎn)移到50mL容量瓶中定容，與試樣同步進(jìn)行空白試驗(yàn)，除不加試樣外，所用試劑及用量應(yīng)與試樣測(cè)定相b)吸取適量上述溶液于50mL容量瓶中，用1%鹽酸溶液定容，搖勻，與測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液同樣測(cè)定試樣和試劑空白，根據(jù)扣除試劑空白后的吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)查出試樣濃度。11.1.5結(jié)果計(jì)算與表示鉛的含量按式(14)計(jì)算：式中：Cpb——生活垃圾中鉛的含量，單位為毫克每千克(mg/m——標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得的試樣中鉛含量，單位為微克(μg);結(jié)果以3位有效數(shù)字表示，或保留1位小數(shù)。11.1.6精密度和準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)室測(cè)得6批試樣鉛的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.9%,加標(biāo)回收率為95%～102%。11.2石墨爐原子吸收分光光度法11.2.1方法原理蒸發(fā)離解形成原子蒸氣，對(duì)來(lái)自光源的特征電磁輻射產(chǎn)生吸收。將測(cè)得的試樣吸光度和標(biāo)準(zhǔn)吸光度進(jìn)行比較，確定試樣中待測(cè)元素的含量。11.2.2干擾和消除石墨爐原子吸收分光光度法的基體效應(yīng)比較顯著和復(fù)雜。在原子化過(guò)程中，試樣基體蒸發(fā)，在短波長(zhǎng)范圍出現(xiàn)分子吸收或光散射，產(chǎn)生背景吸收。可以用連續(xù)光源背景校正法或塞曼偏振光校正法、自吸(8～12)個(gè)消解管用50%的功率，(13～20)個(gè)消解管用75%功率，20個(gè)消解管以上用100%功所得結(jié)果以3位有效數(shù)字表示，或保留3位小數(shù)。偏差為4.6%～7.3%,室間加標(biāo)回收率為86.3%～121.2%。12.1.2.1無(wú)砷鋅粒(Zn)。12.1.2.2高氯酸(HCl12.1.2.3濃硫酸(H?SO?),p=1.84g/mL?；姿醄(C?H?)?NCS?Ag],分別加入50mL三氯甲烷(CHCl?)和2mL三乙醇胺[(HOCH?CH?)?N],b)砷化氫發(fā)生器(見(jiàn)圖1);將上述工作溶液加8mL硫酸溶液(1+1),加水至50mL。再加入5mL10%碘化鉀溶液、2mL40%氯化亞錫溶液，混勻(每加一種試劑均需搖勻)放置15min。于各吸收管分別加入5mL吸收液收液體積補(bǔ)足至5mL,搖勻。保留吸收液A用于12.1.4.1.3的測(cè)定。結(jié)果以3位有效數(shù)字表示，或保留3位小數(shù)。測(cè)定2個(gè)試樣，每個(gè)試樣分別做了6個(gè)平行樣，共進(jìn)行3批得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5%～7%。在0.5g試樣中加入標(biāo)準(zhǔn)砷(2.0～10.0)μg時(shí)，回收率為83.0%~互相影響等。一般的生活垃圾試樣中，這些元素的含量在本方法的測(cè)定條件下，不應(yīng)產(chǎn)生干擾。其他常見(jiàn)的陰陽(yáng)離子也不會(huì)產(chǎn)生干擾。所用試劑，除另有說(shuō)明外，均應(yīng)為符合國(guó)家現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水均應(yīng)使用去離子水或12.2.3.1濃硝酸(HNO?),p=1.41g/mL,優(yōu)級(jí)純。12.2.3.2濃鹽酸(HCl),p=1.19g/mL,優(yōu)級(jí)純。12.2.3.3氫氧化鉀(p=200g/L):稱(chēng)取20g氫氧化鉀(優(yōu)級(jí)純)溶于100mL水中。12.2.3.7高氯酸(HClO?),p=1.68g/mL,優(yōu)級(jí)純。12.2.3.8王水：10012.2.3.9過(guò)氧化氫(H?O?),p=1.46g/mL。12.2.3.10硫脲抗壞血酸混合液：稱(chēng)取硫脲抗壞血酸各10g,12.2.3.11硼氫化鉀溶液：稱(chēng)取硼氫化鉀4g溶解于預(yù)先加有氫氧化鉀1g的200mL水中，現(xiàn)用現(xiàn)配。杯中，用25mL氫氧化鉀溶液溶解，用5%鹽酸稀釋至1000mL容量瓶中，搖勻。此溶液砷濃度為1mg/mL。也可直接使用市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。12.2.3.13砷標(biāo)準(zhǔn)使用液：準(zhǔn)確吸取砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備按照10倍的關(guān)系逐級(jí)稀釋至0.10pg/mL。12.2.3.14氬氣，純度≥99.9%。12.2.4儀器和設(shè)備a)原子熒光儀；b)微波消解器；d)砷元素?zé)?；e)容量瓶；g)錐形瓶。12.2.5.1試樣的消解稱(chēng)取約0.3g的試樣(精確至0.0001g)于100mL錐形瓶中，加入2mL高氯酸，5mL濃硝酸搖溶液繼續(xù)加熱至棕褐色煙霧冒盡，取下，冷卻到室溫，過(guò)濾于50mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋定容，搖12.2.5.1.2微波消解稱(chēng)取約0.3g的試樣(精確至0.0001g)于微波消解管中，在通風(fēng)櫥內(nèi)向盛有試樣的消解管中加入說(shuō)明書(shū)操作，選擇適當(dāng)?shù)墓β蔬M(jìn)行消解。消解結(jié)束，待冷卻后，取出消解管，中注意保護(hù)好手、眼睛以及身體的其他部位，以免被酸蒸氣損傷),趕酸至(1～2)mL,冷卻到室溫，過(guò)濾12.2.5.2試樣的測(cè)定吸取適量上述溶液于50mL容量瓶中，加入濃鹽酸(12.2.3.2)3mL,硫脲抗壞血酸混合液5mL,定容。通過(guò)蠕動(dòng)泵進(jìn)樣測(cè)定(調(diào)整進(jìn)樣和進(jìn)硼氫化鉀溶液流速為0.5mL/s),參照原子熒光儀說(shuō)明書(shū)，設(shè)定分析參數(shù)，保證進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性和一致性，按照儀器操作規(guī)程進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定所得值扣除空白溶液中的值即測(cè)定試樣中砷含量值。12.2.5.3空白試驗(yàn)與試樣同步進(jìn)行空白試驗(yàn)，除不加試樣外，所用試劑及用量應(yīng)與試樣測(cè)定相同。12.2.5.4標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制置于50mL容量瓶中，加入鹽酸(12.2.3.2)3mL,硫脲抗壞血酸混合液5mL,定容于50mL容量瓶0.80pg砷。按試樣測(cè)定步驟進(jìn)行操作，記錄相應(yīng)的相對(duì)熒光強(qiáng)度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。12.2.6結(jié)果計(jì)算與表示砷含量按式(17)計(jì)算：m——標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得的試樣中砷含量，單位為微克(μg);V?——試樣定容體積，單位為毫升(mL);V——吸取消解液的體積，單位為毫升(mL);結(jié)果以3位有效數(shù)字表示，或保留3位小數(shù)。12.2.7精密度和準(zhǔn)確度3家實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一試樣進(jìn)行測(cè)定，每家實(shí)驗(yàn)室平行測(cè)定6次，平均值為2.18mg/kg,所得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.5%～11.5%,室間加標(biāo)回收率為69.6%～124.5%。12.2.8注意事項(xiàng)12.2.8.1分析中所用的玻璃器皿均需用硝酸(1+1)溶液浸泡24h,或用熱硝酸蕩洗后，再用去離子水洗凈后方可使用。對(duì)于新器皿，應(yīng)做相應(yīng)的空白檢查后才能使用。12.2.8.2對(duì)所用的每一瓶試劑都應(yīng)做相應(yīng)的空白試驗(yàn)，特別是鹽酸要仔細(xì)檢查。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液與試樣應(yīng)盡可能使用同一瓶試劑。12.2.8.3用硝酸-高氯酸溶樣時(shí)應(yīng)注意加熱溫度，高氯酸冒煙溫度不宜過(guò)高，大于200℃時(shí)試樣中被砷必須還原成低價(jià)后才能有效的生成砷化氫，所以要加入鹽酸和混合液進(jìn)行預(yù)還原，預(yù)還原受酸度影響較大，鹽酸酸度一般控制在5%～10%?？筛鶕?jù)具體情況適當(dāng)加大混合液濃度。12.2.8.5所用的標(biāo)準(zhǔn)系列應(yīng)每次配制，與試樣在相同條件下測(cè)定。13全氮生活垃圾中全氮的檢測(cè)可采用半微量開(kāi)氏法和定氮儀法。該方法按照稱(chēng)樣量0.5g計(jì)算，檢出限為0.015%。13.1.1方法原理試樣在催化劑的參與下，用濃硫酸消煮時(shí)，各種含氮有機(jī)化合物經(jīng)過(guò)復(fù)雜的高溫分解反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為氨態(tài)氮，堿化蒸餾出來(lái)的氨用硼酸吸收后，以酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計(jì)算出生活垃圾全氮含量(不包括全部硝態(tài)氮)。所用試劑，除另有說(shuō)明外，均應(yīng)為符合國(guó)家現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水均為無(wú)氨水即全玻璃蒸餾器制得的重蒸水。13.1.2.2濃鹽酸(HCI),p=1.19g/mL。13.1.2.4無(wú)水碳酸鈉(Na?CO?)基準(zhǔn)試劑(使用前須經(jīng)180℃干燥2h,并恒重)。13.1.2.5硼酸(H?BO?)吸收液(m/V),2%:稱(chēng)取20g硼酸(精確至0.01g)溶于1000mL水中，搖勻。13.1.2.6氫氧化鈉(NaOH)溶液(m/V),40%:稱(chēng)取200g氫氧化鈉(精確至0.01g)溶于500mL水13.1.2.7甲基紅(C??H?sO?N?)-溴甲酚綠(CaH?O?Br?S)指示劑：分別稱(chēng)取0.2g甲基紅和0.3g溴甲酚綠(精確至0.01g)于研缽中，加入少量95%乙醇研磨至指示劑全部溶解，用95%乙醇稀釋至100mL,可保存(1～2)個(gè)月。13.1.2.8鹽酸(HCl)標(biāo)準(zhǔn)溶液，0.02mol/L:吸取16.7mL鹽酸于100mL容量瓶中，并用蒸餾釋至刻度后搖勻，此溶液濃度約為2.0mol/L鹽酸溶液，吸取該溶液10.0mL于1000mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度后搖勻，然后用無(wú)水碳酸鈉標(biāo)定。也可直接使用市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。a)標(biāo)定：準(zhǔn)確稱(chēng)取已干燥過(guò)的無(wú)水碳酸鈉(13.1.2.4)0.0200g(精確至0.0001g),于錐形瓶中，加入25mL新煮沸并冷卻的水和2滴指示劑(13.1.2.7),用0.02mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由綠色變?yōu)榈仙涗浵柠}酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，按式(18)計(jì)算鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃b)瓷研缽；d)半微量定氮蒸餾裝置(如圖2所示); 圖2半微量開(kāi)氏定氮裝置圖13.1.5結(jié)果計(jì)算與表示…結(jié)果以3位有效數(shù)字表示，或保留3位小數(shù)。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)測(cè)定2個(gè)試樣，所得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.7%～3.8%,用EDTA(乙二胺四乙酸二鈉)做標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測(cè)得加標(biāo)回收率為101.5%～103.9%;2個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別測(cè)定2個(gè)試樣，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.9%和3.3%,加標(biāo)回收率分別為108.0%和106.0%。13.2.2.2濃鹽酸(HCl),p=1.19g/mL。分別稱(chēng)取100g硫酸鉀(K?SO?),10g五水合硫酸銅(13.2.4.2.2如使用半自動(dòng)定氮儀，蒸餾后向餾出液中滴加2滴指示劑(13.2.2.8)以鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴…V?——滴定試樣所用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL);結(jié)果以3位有效數(shù)字表示，或保留3位小數(shù)。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)測(cè)定2個(gè)試樣，測(cè)得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.7%～2.4%。用EDTA(乙二胺四乙度二準(zhǔn)物質(zhì)，加標(biāo)回收率為93.0%～94.3%。2個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別測(cè)定2個(gè)試樣，測(cè)得祖對(duì)標(biāo)準(zhǔn)素士2.0%、1.0%,加標(biāo)回收率分別為100.6%、103.2%。與釩鉬酸銨反應(yīng)生成黃色的三元雜多酸，于波長(zhǎng)420nm處進(jìn)行比色測(cè)定。磷濃度在一定的蒸藍(lán)內(nèi)14.3.1濃硫酸(H?SO?):p=1.84