HG∕T 5217-2017 工業(yè)重鉻酸銨

HG/T5217—2017工業(yè)重鉻酸銨2017-11-07發(fā)布2018-04-01實(shí)施HG/T5217—2017本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)無(wú)機(jī)化工分技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC63/SC1)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：四川省銀河化學(xué)股份有限公司、甘肅錦世化工有限責(zé)任公司、濰坊大耀新材料有限公司、山東華研新材料有限公司、中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院有限公司、國(guó)家無(wú)機(jī)鹽產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：周中田、張忠元、康鵬、王宗耀、陳寧、毛雪琴、范德平、李霞、李拓。IIHG/T5217—2017工業(yè)重鉻酸銨警示按GB12268--2012第6章的規(guī)定，本產(chǎn)品屬于第5類5.1項(xiàng)氧化性物質(zhì)，操作時(shí)應(yīng)小件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T191—2008包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)GB/T9725—2007化學(xué)試劑電位滴定法通則HG/T3696.1無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第1部分：標(biāo)準(zhǔn)滴HG/T3696.2無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第2部分：雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備HG/T3696.3無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第3部分：制劑及制品的制備相對(duì)分子質(zhì)量：252.04(按2016年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量)。4要求HG/T5217—20174.2工業(yè)重鉻酸銨按照本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的試驗(yàn)方法檢測(cè)應(yīng)符合表1的規(guī)定。表1技術(shù)要求一等品合格品重鉻酸銨[(NH?)?Cr?O?]w/%≥≤≤≤≤5試驗(yàn)方法5.1一般規(guī)定本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖虶B/T6682—2008中規(guī)定的三級(jí)水。試驗(yàn)中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑及制品，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均按HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的規(guī)定制備。5.2外觀檢驗(yàn)在自然光下，于白色襯底的表面皿或白瓷板上用目視法判定外觀。5.3重鉻酸銨含量的測(cè)定5.3.1原理在酸性溶液中，重鉻酸根與亞鐵離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)。以N-苯基鄰氨基苯甲酸為指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。5.3.2試劑或材料5.3.2.1磷酸。5.3.2.2硫酸溶液：1+4。5.3.2.3硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c[Fe(NH?)?(SO?)?·6H?O]≈0.2mol/L。按下列方法進(jìn)行配制、標(biāo)定和計(jì)算：a)配制：稱取約80g硫酸亞鐵銨[Fe(NH?)?(SO?)?·6H?O],溶于300mL硫酸溶液(20%)中，加入700mL水，混勻，此溶液臨用前標(biāo)定；b)標(biāo)定：稱取0.30g研細(xì)并于120℃±2℃下干燥至質(zhì)量恒定的基準(zhǔn)重鉻酸鉀，精確至0.0001g,置于500mL錐形瓶中，加入150mL水溶解，加入15mL硫酸溶液(1+4)、5mL磷酸，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈黃綠色，加入1mLN-苯基鄰氨基苯甲酸指示液，繼續(xù)滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榫G色為終點(diǎn)；c)結(jié)果計(jì)算：硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度c,數(shù)值以mol/L表示，按公式(1)計(jì)算：………HG/T5217—2017m——基準(zhǔn)重鉻酸鉀的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);V——滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);M——重鉻酸鉀的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=49.03)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，三平行標(biāo)定結(jié)果的相對(duì)極差與平均值之比不應(yīng)大于0.2%。5.3.2.4N-苯基鄰氨基苯甲酸指示液：1g/L。稱取0.2g無(wú)水碳酸鈉，溶于100mL水中，再加入0.1gN-苯基鄰氨基苯甲酸，攪拌至溶解。5.3.3試驗(yàn)步驟5.3.3.1試驗(yàn)溶液的制備稱取約5g試樣，精確至0.0002g。置于250mL燒杯中，加水溶解。全部轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液為試驗(yàn)溶液A,用于重鉻酸銨含量、硫酸鹽含量(目視比濁法)、鈉含量的測(cè)定。用移液管移取25mL試驗(yàn)溶液A,置于500mL錐形瓶中，加入150mL水、15mL硫酸溶液、5mL磷酸，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈黃綠色，加入1mLN-苯基鄰氨基苯甲酸指示液，繼續(xù)滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榫G色為終點(diǎn)。5.3.4試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理式中：c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);V——滴定試驗(yàn)溶液消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);M———重鉻酸銨的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=42.01);m試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.2%。5.4水不溶物含量的測(cè)定5.4.1儀器設(shè)備5.4.1.1玻璃砂坩堝：濾板孔徑為5μm～15μm。5.4.1.2電熱恒溫干燥箱：溫度能控制在105℃±2℃。5.4.2試驗(yàn)步驟稱取約50g試樣，精確至0.01g。置于500mL燒杯中，加入300mL水溶解，蓋上表面皿，加熱至沸，在沸水浴中保溫1h。用預(yù)先在105℃±2℃下干燥至質(zhì)量恒定的玻璃砂坩堝抽濾，用熱水33HG/T5217—2017洗滌至濾板無(wú)黃色，將玻璃砂坩堝連同水不溶物置于電熱恒溫干燥箱中，于105℃±2℃干燥至質(zhì)量恒定。5.4.3試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理水不溶物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,按公式(3)計(jì)算：式中：m?——玻璃砂坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m?——玻璃砂坩堝和水不溶物的質(zhì)量的數(shù)值，單位為(g);m——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.002%。5.5氯化物含量的測(cè)定5.5.1原理在微堿性溶液中，氯離子與硝酸銀生成白色氯化銀沉淀，以過(guò)量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與鉻酸鉀指示液生成的微磚紅色鉻酸銀沉淀指示終點(diǎn)。5.5.2試劑或材料5.5.2.1碳酸鈉飽和溶液。5.5.2.2硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(AgNO?)≈0.05mol/L。按下列方法進(jìn)行配制、標(biāo)定和計(jì)算：a)配制：稱取8.75g硝酸銀，溶于1000mL水中，搖勻，保存于棕色瓶中；b)標(biāo)定：稱取約0.1g預(yù)先于500℃~600℃灼燒至質(zhì)量恒定的基準(zhǔn)氯化鈉，精確至0.0001g,溶于70mL水中，加入10mL淀粉溶液(10g/L),以216型銀電極作指示電極、217型雙鹽橋飽和甘汞電極作參比電極，用配制好的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，按GB/T9725—2007中6.2.2的規(guī)定計(jì)算V;c)結(jié)果計(jì)算：硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度c,數(shù)值以mol/L表示，按公式(4)計(jì)算：式中：m——基準(zhǔn)氯化鈉的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);V——滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);M氯化鈉(NaCl)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=58.44)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，三平行標(biāo)定結(jié)果的相對(duì)極差與平均值之比不應(yīng)大于0.2%。5.5.2.3鉻酸鉀指示液：50g/L。5.5.3儀器設(shè)備微量滴定管：分度值為0.02mL。5.5.4試驗(yàn)步驟稱取約1g試樣，精確至0.01g。置于250mL錐形瓶中，加入50mL水使試樣溶解，小心滴加44HG/T5217—2017碳酸鈉飽和溶液，至溶液pH為6.8~7.2(用精密pH試紙檢驗(yàn)),用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈微磚紅色為終點(diǎn)。同時(shí)做空白試驗(yàn)?？瞻自囼?yàn)溶液除不加試樣外，其他加入的試劑的種類和量(標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液除外)與試驗(yàn)溶液完全相同，并與樣料同樣處理。5.5.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理氯化物含量以氯(Cl)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?計(jì)，按公式(5)計(jì)算：式中：V?——滴定試驗(yàn)溶液消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——滴定空白試驗(yàn)溶液消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);c—-硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);M氯(Cl)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=35.45);m試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.01%。5.6硫酸鹽含量的測(cè)定5.6.1重量法(仲裁法)在酸性溶液中，乙醇將重鉻酸根還原為3價(jià)鉻，加入的氯化鋇溶液與硫酸根生成硫酸鋇沉淀。將沉淀過(guò)濾、洗滌、灼燒、稱重后確定硫酸鹽含量。5.6.1.2試劑或材料5.6.1.2.1硫酸。5.6.1.2.295%乙醇。5.6.1.2.3硫酸溶液：1+4。5.6.1.2.4鹽酸溶液：3+7。5.6.1.2.5乙酸溶液：1+1。5.6.1.2.6氯化鋇溶液：100g/L。稱取100.0g氯化鋇(BaCl?·2H?O),溶于水，用水稀釋至1000mL。5.6.1.2.7硝酸銀溶液：17g/L。5.6.1.2.8不含硫酸鹽的重鉻酸銨溶液：200g/L。稱取200.0g±0.1g工業(yè)重鉻酸銨，置于500mL燒杯中，加入300mL水溶解，加熱至沸，加入20mL,氯化鋇溶液，保持沸騰10min,靜置過(guò)夜，用玻璃砂坩堝(5μm~15pm)抽濾，濾液移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5.6.1.2.9硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含硫酸鹽(以SO?計(jì))1mg。HG/T5217—2017稱取0.2g二苯基碳酰二肼，溶于50mL丙酮中，加水稀釋至100mL,搖勻，貯存于棕色瓶中，于低溫下保存。顏色變深后，不能使用。5.6.1.3儀器設(shè)備高溫電爐：溫度能控制在700℃±20℃。5.6.1.4試驗(yàn)步驟稱取約10g試樣，精確至0.01g。置于500mL燒杯中，加入100mL水，攪拌至試樣溶解。用移液管加人10mL硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入100mL鹽酸溶液，加熱至近沸，在攪拌下滴加約20mL95%乙醇，于沸水浴中保溫30min,如還原不完全，補(bǔ)加95%乙醇至還原完全(取1滴試液，加入1滴硫酸溶液和1滴二苯基碳酰二肼指示劑，若出現(xiàn)紫紅色則還原不完全)。用中速定性濾紙過(guò)濾，用熱水洗滌至濾紙無(wú)綠色。濾液及洗水收集于500mL燒杯中，用水稀釋至約300mL。將溶液加熱至沸，在微沸狀態(tài)下邊攪拌邊慢慢加入50mL氯化鋇溶液、20mL乙酸溶液及預(yù)先準(zhǔn)備好的少許定量濾紙紙漿，充分?jǐn)嚢杓s2min,蓋上表面皿，在沸水浴中加熱30min,于沸水浴中放置2h或室溫下放置8h以上。用慢速定量濾紙過(guò)濾，沉淀以熱水洗滌至濾液無(wú)氯離子為止(檢驗(yàn)方法：取2mL濾液、0.5mL硝酸銀溶液，5min后應(yīng)保持透明)。將沉淀連同濾紙置于預(yù)先于700℃±20℃灼燒至質(zhì)量恒定的瓷坩堝中，于電爐上干燥、灰化。置于高溫電爐中，于700℃±20℃灼燒30min。冷卻后加入1滴硫酸，潤(rùn)濕沉淀，在電爐上加熱至白煙冒盡。置于高溫電爐中，于700℃±20℃灼燒至質(zhì)同時(shí)做空白試驗(yàn)：用移液管移取50mL不含硫酸鹽的重鉻酸銨溶液，加入50mL水，其他加入的試劑種類和量與試驗(yàn)溶液完全相同，并與試樣同樣處理。5.6.1.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理硫酸鹽含量以硫酸根(SO?)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?計(jì)，按公式(6)計(jì)算：m?——試驗(yàn)溶液中生成沉淀的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m?！瞻自囼?yàn)中生成沉淀的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);0.4116——硫酸鋇換算為硫酸根(SO?)的系數(shù)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.01%。5.6.2目視比濁法5.6.2.1原理在酸性溶液中，硫酸根與鋇離子生成難溶的硫酸鋇沉淀，當(dāng)硫酸根含量較低時(shí)，在一定時(shí)間內(nèi)硫酸鋇呈懸浮體，使溶液混濁，與硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液比較濁度。5.6.2.2試劑或材料5.6.2.2.1鹽酸溶液：1+1。稱取100.0g氯化鋇(BaCl?·2H?O),溶于水，用水稀釋至1000mL。5.6.2.2.4硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含硫酸鹽(以SO?計(jì))0.05mg。用移液管移取25mL不含硫酸鹽的重鉻酸銨溶液，置于50mL比色管中，準(zhǔn)確加入1.00mL(一等品)或2.50ml(合格品)硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入3mL鹽酸溶液、5mL氯化鋇溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，于30℃~40℃水浴中保溫20min～30min。用移液管移取25mL試驗(yàn)溶液A(見(jiàn)5.3.3.1),置于50mL,比色管中，以下按5.6.2.3.1中所5.7.2.1鹽酸溶液：1+1。用移液管移取1mL按HG/T3696.2配制的鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻用移液管移取20mL試驗(yàn)溶液A(見(jiàn)5.3.3.1)于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。分別移取2.00mL(V)(一等品)或1.00mL(V)(合格品)于4個(gè)100mL容量瓶中，在各容量瓶中分別移入0mL、2.00mL、4.77HG/T5217—2017以試驗(yàn)溶液中加入鈉的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo)、對(duì)應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線，曲線反向延長(zhǎng)與橫坐標(biāo)相交處，即為試驗(yàn)溶液中鈉的濃度。5.7.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理鈉含量以鈉(Na)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?計(jì)，按公式(7)計(jì)算：p——從工作曲線上查得的試驗(yàn)溶液中鈉的濃度的數(shù)值，單位為毫克每升(mg/L);m——5.3.3.1中試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);V移取二次稀釋后試驗(yàn)溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不應(yīng)大于0.04%。6檢驗(yàn)規(guī)則6.1本標(biāo)準(zhǔn)要求中的所有指標(biāo)項(xiàng)目為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目，應(yīng)逐批檢驗(yàn)。6.2生產(chǎn)企業(yè)用相同材料、基本相同的生產(chǎn)條件、連續(xù)生產(chǎn)或同一班組生產(chǎn)的同一級(jí)別的工業(yè)重鉻酸銨為一批。每批產(chǎn)品不超過(guò)60t。6.3按照GB/T6678的規(guī)定確定采樣單元數(shù)。采樣時(shí)將采樣器自包裝袋的上方斜插入料層深度的3/4處采樣。將所采樣品混勻，用四分法縮分至不少于500g,立即將樣品裝入兩個(gè)清潔、干燥、帶磨口塞的容器中，密封，并粘貼標(biāo)簽，注明生產(chǎn)廠名、產(chǎn)品名稱、等級(jí)、批號(hào)、采樣日期和采樣者姓名。一份用于檢驗(yàn)；另一份保存?zhèn)洳?，保存時(shí)間由生產(chǎn)廠根據(jù)實(shí)際情況確定。6.4檢驗(yàn)結(jié)果中如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，應(yīng)重新自兩倍量的包裝中采樣進(jìn)行復(fù)驗(yàn)，復(fù)驗(yàn)結(jié)果有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，則整批產(chǎn)品為不合格品。6.5采用GB/T8170規(guī)定的修約值比較法判定檢驗(yàn)結(jié)果是否符合本標(biāo)準(zhǔn)。7標(biāo)志、標(biāo)簽7.1工業(yè)重鉻酸銨包裝上應(yīng)有牢固、清晰的標(biāo)志，內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、等級(jí)、凈含量、批號(hào)(或生產(chǎn)日期)、本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)、GB190中規(guī)定的“氧化性物質(zhì)