GB∕T 38212-2019 哌嗪 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

ICS71.080.30GB/T38212—2019國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T38212—2019本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC63)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：山東聯(lián)盟化工股份有限公司、揚(yáng)子石化-巴斯夫有限責(zé)任公司、阿克蘇諾貝爾化學(xué)1GB/T38212—2019警示——本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了哌嗪的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存。本標(biāo)準(zhǔn)適用于哌嗪。結(jié)構(gòu)式：相對(duì)分子質(zhì)量：86.14(按2016年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量)2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB190危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T6283化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定卡爾·費(fèi)休法(通用方法)GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則3產(chǎn)品的分類(lèi)和分型3.1哌嗪根據(jù)生產(chǎn)工藝不同，有無(wú)水哌嗪和68%哌嗪兩種規(guī)格。3.2每種規(guī)格的產(chǎn)品根據(jù)用戶(hù)需求不同，分為I型和Ⅱ型產(chǎn)品。I型產(chǎn)品用于高端用途，Ⅱ型產(chǎn)品滿(mǎn)足大多數(shù)用途。4技術(shù)要求4.1外觀：無(wú)水哌嗪為白色或淡黃色固體；68%哌嗪為無(wú)色或白色結(jié)晶體。4.2無(wú)水哌嗪應(yīng)符合表1所示的技術(shù)指標(biāo)。2GB/T38212—2019指標(biāo)I型無(wú)水哌嗪，w/%水分，w/%≤0.54.368%哌嗪應(yīng)符合表2所示的技術(shù)指標(biāo)。表268%哌嗪技術(shù)指標(biāo)指標(biāo)I型哌嗪(色譜純度),w/%哌嗪含量，w/%67～69色度(鉑-鈷色號(hào))/Hazen單位5試驗(yàn)方法除非另有說(shuō)明，在分析中僅適用分析純?cè)噭┖虶B/T6682規(guī)定的三級(jí)水。分析中所用的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，按GB/T601的規(guī)定制備。器檢測(cè)，采用面積歸一化法或內(nèi)標(biāo)法(僅對(duì)68%哌嗪)定量。其中，以面積歸一化法的測(cè)定結(jié)果作為5.3.2.1氫氣：體積分?jǐn)?shù)不小于99.995.3.2.2氮?dú)猓后w積分?jǐn)?shù)不小于99.99GB/T38212—20195.3.3.1氣相色譜儀：配有分流裝置及氫火焰檢測(cè)器，整機(jī)靈敏度和穩(wěn)定性符合GB/T9722中的有關(guān)規(guī)定，該氣相色譜儀應(yīng)具有足夠的線性范圍，能滿(mǎn)足色譜分離要求。5.3.3.2色譜工作站或數(shù)據(jù)處理機(jī)。5.3.4色譜柱及典型色譜操作條件本標(biāo)準(zhǔn)推薦的色譜柱及典型操作條件見(jiàn)表3。其他能達(dá)到同等分離效果，即任意兩相鄰峰分離度均不小于1.5的色譜柱及色譜操作條件均可使用。表3推薦的毛細(xì)管色譜柱和典型的色譜操作條件色譜柱100%二甲基聚硅氧烷柱長(zhǎng)×柱內(nèi)徑×液膜厚度柱溫/℃初始溫度50℃,保持9min;一段升溫速率8℃/min,一段終溫180℃,保持0min;二段升溫速率15℃/min,二段終溫240℃,保持10min汽化室溫度/℃檢測(cè)器溫度/℃空氣流量/(mL/min)氫氣流量/(mL/min)載氣(N?)柱流量/(mL/min)分流比色譜儀開(kāi)啟后，按表3色譜操作條件或其他合適的條件進(jìn)行調(diào)節(jié)，待儀器穩(wěn)定后，將無(wú)水哌嗪的試樣與水1:3溶解，68%哌嗪的試樣加熱融化、取原液進(jìn)行樣品的測(cè)定，進(jìn)樣量為0.2μL。用色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或工作站記錄各組分的峰面積計(jì)算結(jié)果。面積歸一化法測(cè)定的典型色譜圖和各組分的相對(duì)保留值見(jiàn)附錄A。稱(chēng)取68%哌嗪試樣1.00g于15mL樣品瓶中。加入10mL內(nèi)標(biāo)溶液，混合均勻。轉(zhuǎn)移樣品混合物到一個(gè)2mL的樣品瓶中。按表3色譜操作條件或其他合適的條件進(jìn)行調(diào)節(jié)，待儀器穩(wěn)定后，進(jìn)樣1μL進(jìn)行色譜分析。內(nèi)標(biāo)法測(cè)定的典型色譜圖、各組分的相對(duì)保留值和校正因子的測(cè)定見(jiàn)附錄B。5.3.6.1.1無(wú)水哌嗪的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,以%表示，按式(1)計(jì)算：34A?——哌嗪的峰面積；ZA,——各組分峰面積的總和；…………w——根據(jù)5.5測(cè)得的水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。5.3.6.1.2哌嗪(色譜純度)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,以%表示，按式(2)計(jì)算：A?—-—哌嗪的峰面積；ZA,——各組分的峰面積之和?！纱纹叫袦y(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)不大于0.10%。5.3.6.2內(nèi)標(biāo)法(僅適用于68%哌嗪)5.3.6.2.168%哌嗪中的哌嗪含量和各雜質(zhì)組分含量w;,以%表示，按式(3)計(jì)算：fi——組分i的相對(duì)校正因子；A:--——組分i對(duì)應(yīng)的峰面積；A?！?—內(nèi)標(biāo)物的峰面積；m,--——內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，單位為克(g);m樣——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。5.3.6.2.268%哌嗪中哌嗪(色譜純度)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w',以%表示，按式(4)計(jì)算：式中：………W;哌嗪中各雜質(zhì)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;w——按式(3)計(jì)算的68%哌嗪的哌嗪含量，%。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.10%。5.4哌嗪含量的測(cè)定5.4.1一般規(guī)定本章規(guī)定了以滴定法測(cè)定68%哌嗪中哌嗪含量的試驗(yàn)方法。由于色譜分析可以通過(guò)內(nèi)標(biāo)物直接計(jì)算哌嗪含量，因此，允許使用氣相色譜內(nèi)標(biāo)法按式(3)計(jì)算68%哌嗪的哌嗪含量。當(dāng)有爭(zhēng)議時(shí)，如無(wú)特殊約定，應(yīng)以滴定法為仲裁方法。5.4.2反應(yīng)方程式5.4.3試劑和材料5GB/T38212—20195.4.3.2鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(HCl)=1.000mol5.4.4分析步驟迅速稱(chēng)取1.5g的68%哌嗪試樣(如有結(jié)晶時(shí)，事先于80℃±5℃加熱熔化),稱(chēng)量至0.0002g,置于預(yù)先盛有50mL水的具塞碘量瓶中，搖晃溶解，加溴酚藍(lán)指示液2滴，鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定液滴定至溶液顯黃色為終點(diǎn)。5.4.5結(jié)果計(jì)算哌嗪含量w,以%表示，按式(5)計(jì)算：式中：…V——耗用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);c——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);M——哌嗪的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol);m——試樣質(zhì)量，單位為克(g)。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.2%。5.5水分的測(cè)定稱(chēng)取無(wú)水哌嗪的試樣約1g,稱(chēng)準(zhǔn)至0.0001g,電解液中加入2mL冰乙酸或水楊酸，其余按GB/T6283取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不得大于0.05%。5.6色度的測(cè)定將68%哌嗪試樣在80℃±5℃加熱熔化，按GB/T3143的規(guī)定執(zhí)行。6檢驗(yàn)規(guī)則6.1第4章的所有項(xiàng)目均為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。6.2在原材料、生產(chǎn)工藝不變的條件下，產(chǎn)品連續(xù)生產(chǎn)的實(shí)際批為一批；但若干個(gè)生產(chǎn)批構(gòu)成一個(gè)檢驗(yàn)批的時(shí)間通常不超過(guò)24h。6.3采樣按GB/T6678確定采樣單元數(shù)，無(wú)水哌嗪按GB/T6679的規(guī)定采樣，68%哌嗪熔化后按GB/T6680的規(guī)定采樣。所采試樣總量不得少于100g(無(wú)水哌嗪)或250mL(68%哌嗪),將樣品混合均勻后分別裝于兩個(gè)清潔、干燥的試劑瓶中，貼上標(biāo)簽。一瓶供分析檢驗(yàn)用，另一瓶保存?zhèn)洳椤?.4檢驗(yàn)結(jié)果的判定采用GB/T8170修約值比較法進(jìn)行。檢驗(yàn)結(jié)果中如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，則應(yīng)重新自?xún)杀读康陌b中采樣進(jìn)行復(fù)驗(yàn)，復(fù)驗(yàn)結(jié)果即使只有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求，則整批產(chǎn)品應(yīng)做降等或不合格處理。7.1標(biāo)志7.1.1無(wú)水哌嗪、68%哌嗪包裝容器上應(yīng)有清晰、明顯、牢固的標(biāo)識(shí)，其內(nèi)容至少包括：a)生產(chǎn)廠名稱(chēng)、廠址；6GB/T38212—2019b)產(chǎn)品名稱(chēng)；c)生產(chǎn)日期或批號(hào)；e)本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)；f)符合哌嗪的危險(xiǎn)特性及GB190之規(guī)定的標(biāo)志。7.1.2每批出廠的無(wú)水哌嗪、68%哌嗪都應(yīng)附有一定格式的質(zhì)量a)生產(chǎn)廠名稱(chēng)；b)產(chǎn)品名稱(chēng)；d)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)結(jié)果或檢驗(yàn)結(jié)論；無(wú)水哌嗪、68%哌嗪應(yīng)嚴(yán)格密封，存于干燥、通風(fēng)、陰涼的場(chǎng)所一起。1)本產(chǎn)品有關(guān)安全信息的提示參見(jiàn)附錄C。7GB/T38212—2019(規(guī)范性附錄)面積歸一化法測(cè)定無(wú)水哌嗪和哌嗪(色譜純度)的典型色譜圖和各組分的相對(duì)保留值A(chǔ).1典型色譜圖無(wú)水哌嗪和哌嗪(色譜純度)測(cè)定的典型色譜圖(面積歸一化法)見(jiàn)圖A.1。2——乙醇胺；5——甲基哌嗪；6——乙基哌嗪。圖A.1面積歸一化法測(cè)定無(wú)水哌嗪和哌嗪(色譜純度)的典型色譜圖A.2各組分的相對(duì)保留值各組分的相對(duì)保留值見(jiàn)表A.1。8GB/T38212—2019峰序號(hào)組分名稱(chēng)相對(duì)保留值1乙二胺0.4622一乙醇胺0.4783甲基乙醇胺0.6044哌嗪5甲基哌嗪6乙基哌嗪9GB/T38212—2019(規(guī)范性附錄)內(nèi)標(biāo)法測(cè)定哌嗪(色譜純度)的典型色譜圖、各組分的相對(duì)保留值和校正因子的測(cè)定哌嗪(色譜純度)測(cè)定的典型色譜圖(內(nèi)標(biāo)法)見(jiàn)圖B.1。電流/pA電流/pA說(shuō)明：2——乙二胺；3—---一乙醇胺；4——甲基乙醇胺；6——甲基哌嗪；7——乙基哌嗪；8——1,3二乙胺基-1-丙胺(內(nèi)標(biāo)物)。B.2各組分的相對(duì)保留值和相對(duì)校正因子各組分的相對(duì)保留值見(jiàn)表B.1。表B.1各組分相對(duì)保留值峰序號(hào)組分名稱(chēng)相對(duì)保留值相對(duì)校正因子1乙醇(溶劑)2一乙醇胺0.1642.6583乙二胺0.1803.9654甲基乙醇胺0.3033.0675哌嗪0.6356甲基哌嗪0.6490.9857乙基哌嗪0.87281,3-二乙胺基-1-丙胺(內(nèi)標(biāo)物)B.3校正因子的測(cè)定B.3.1試劑和材料B.3.1.11,3-二乙胺基-1-丙胺：色譜純。B.3.1.2標(biāo)準(zhǔn)品：乙二胺、一B.3.1.3無(wú)水哌嗪：質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于或等于99.7%,在測(cè)試條件下預(yù)先進(jìn)行色譜分析，確保無(wú)有機(jī)雜質(zhì)的干擾峰。若有干擾測(cè)定的有機(jī)雜質(zhì)，用面積歸一法確定干擾物的含量，在計(jì)算校正因子時(shí)予以校正。B.3.2分析步驟稱(chēng)取0.10g1,3-二乙胺基-1-丙胺、0.005g的各標(biāo)準(zhǔn)品(雜質(zhì)組分)和6.8g無(wú)水哌嗪到100mL的容量瓶中，以上稱(chēng)量精確至0.1mg,用無(wú)水乙醇稀釋至刻度，充分混合后轉(zhuǎn)移到樣品瓶中。使用色譜工作站根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析結(jié)果確定校