高考化學二輪專題提升練 第11講 有機化學基礎（含新題含解析）

第11講有機化學基礎一、小題對點練新型有機物的分析1．(·南通一模)甲酸香葉酯是一種食品香料，可以由香葉醇與甲酸發(fā)生酯化反應制得。下列說法中正確的是 ()。A．香葉醇的分子式為C11H18OB．香葉醇在濃硫酸、加熱條件下可發(fā)生消去反應C．1mol甲酸香葉酯可以與2molH2發(fā)生加成反應D．甲酸香葉酯分子中所有碳原子均可能共平面解析該有機物的分子式為C11H20O，A項不正確；香葉醇中雖然有羥基，但它相連碳原子的鄰位碳原子上沒有H，不能發(fā)生消去反應，B項不正確；在甲酸香葉酯分子中存在兩個碳碳雙鍵，所以可與2molH2發(fā)生加成反應，注意酯基的碳氧雙鍵不與氫氣加成，C項正確；甲酸香葉酯分子中存在一個飽和碳原子與其他三個其他碳原子相連，這四個碳原子不可能共面，D項不正確。答案C2．普羅帕酮為廣譜高效抗心律失常藥，它可由有機物X經多步反應合成：下列有關說法正確的是 ()。A．在有機物X的1H核磁共振譜圖中，有4組特征峰B．可用溴水或FeCl3溶液鑒別X和YC．普羅帕酮分子中有2個手性碳原子D．X、Y和普羅帕酮都能發(fā)生加成、水解、氧化、消去反應解析X含4種氫，其位置分別為(用1、2、3、4表示)，選項A正確；X是酯、Y含酚羥基，選項B正確；普羅帕酮分子中有1個手性碳原子，如圖(標“*”的碳原子)，選項C錯誤；Y和普羅帕酮不能發(fā)生水解反應，X、Y不能發(fā)生消去反應，選項D錯誤。答案AB3．H7N9型禽流感是全球首次發(fā)現的新亞型流感病毒，達菲(Tamiflu)是治療該病毒的最佳藥物。以莽草酸為原料，經多步反應可制得達菲和對羥基苯甲酸。達菲、莽草酸、對羥基苯甲酸的結構簡式如下：下列有關說法正確的是 ()。A．達菲、莽草酸、對羥基苯甲酸都屬于芳香族化合物B．1mol莽草酸與NaOH溶液反應，最多消耗4molNaOHC．對羥基苯甲酸較穩(wěn)定，在空氣中不易被氧化D．利用FeCl3溶液可區(qū)別莽草酸和對羥基苯甲酸解析達菲、莽草酸分子中不含苯環(huán)，選項A錯誤；莽草酸分子中含1個羧基，不含酚羥基，故1mol莽草酸與NaOH溶液反應，最多消耗1molNaOH，選項B錯誤；對羥基苯甲酸屬于酚類，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，且在空氣中易被氧氣氧化，選項C錯誤，D正確。答案D4．傘形酮可由雷瑣苯乙酮和蘋果酸在一定條件下反應制得：下列有關這三種物質的說法錯誤的是 ()。A．雷瑣苯乙酮有兩種含氧官能團B．蘋果酸和傘形酮分子中均含有1個手性碳原子C．雷瑣苯乙酮和傘形酮都能跟FeCl3溶液發(fā)生顯色反應D．1mol傘形酮與足量NaOH溶液反應，最多可消耗2molNaOH解析雷瑣苯乙酮含羥基和羰基，選項A正確；傘形酮分子不含手性碳原子，蘋果酸中含有1個手性碳原子選項B錯誤；雷瑣苯乙酮和傘形酮都含酚羥基，都能跟FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，選項C正確；傘形酮含酚酯基，1mol傘形酮與足量NaOH溶液反應，最多可消耗3molNaOH，選項D錯誤。答案BD5．某化合物丙是藥物中間體，其合成路線如下：下列有關敘述不正確的是 ()。A．丙的分子式為C16H14O2B．丙分子中所有碳原子可能共平面C．用酸性KMnO4溶液可區(qū)分甲和丙D．乙在一定條件下最多與4mol氫氣發(fā)生加成反應解析根據苯環(huán)、乙烯基、羰基的共平面結構，通過旋轉單鏈可以使所有碳原子處于同一平面，由于存在甲基氫原子不可能處于同一平面，選項B正確；甲中醛基和丙中的乙烯基都能使KMnO4溶液褪色，不能用酸性KMnO4溶液來區(qū)分甲和丙，選項C錯誤；乙分子中苯環(huán)、羰基都能與氫氣加成，1mol乙最多與4molH2發(fā)生加成反應，選項D正確。答案C6．綠茶中含有的物質EGCG具有抗癌作用，能使癌細胞自殺性死亡，其結構如右圖。下列有關EGCG的說法中正確的是()。A．EGCG易被氧化B．EGCG的分子中有1個手性碳原子C．1molEGCG與濃溴水發(fā)生取代反應時最多消耗6molBr2D．1molEGCG與氫氧化鈉溶液反應最多消耗10molNaOH解析EGCG含有酚羥基，易被氧化，選項A正確；EGCG分子中含有2個手性碳原子，其位置如圖，，選項B錯誤；EGCG與濃溴水的取代產物如圖，，共有6個位置的氫被取代，選項C正確；EGCG分子中含8個酚羥基和1個酯基，則1molEGCG與氫氧化鈉溶液反應最多消耗9molNaOH，選項D錯誤。答案AC7．(·蘇北三市期末)增塑劑DCHP可由鄰苯二甲酸酐與環(huán)己醇反應制得。下列敘述正確的是 ()。A．鄰苯二甲酸酐的二氯代物有3種B．環(huán)己醇分子中所有的原子可能共平面C．DCHP能發(fā)生加成、取代、消去反應D．1molDCHP最多可與含2molNaOH的燒堿溶液反應解析根據鄰苯二甲酸酐的結構簡式的對稱性，其二氯代物有4種，A項錯誤；環(huán)己醇中所有碳原子均為飽和碳原子，其價鍵結構為四面體型，所有原子不可能共平面，B項錯誤；根據DCHP的結構簡式可知，不能發(fā)生消去反應，C項錯誤。答案D8．鎮(zhèn)咳藥沐舒坦可由化合物甲和化合物乙在一定條件下反應制得：下列有關敘述正確的是()。A．反應過程中加入適量K2CO3可提高沐舒坦的產率B．化合物甲的分子式為C7H4NBr2ClC．化合物乙既能與HCl溶液反應又能與NaOH溶液反應D．一定條件下，沐舒坦分別能發(fā)生消去、氧化、取代、加成反應解析K2CO3可消耗HCl，使平衡正向移動，能提高沐舒坦的產率，選項A正確；化合物甲的分子式為C7H6NBr2Cl，選項B錯誤；化合物乙含有堿性的氨基，能與HCl溶液反應，含有的羥基沒有酸性，不能與NaOH溶液反應，選項C錯誤；羥基能發(fā)生消去、氧化、取代反應，苯環(huán)能發(fā)生加成反應，選項D正確。答案AD二、大題沖關練9．胡椒醛衍生物在香料、農藥、醫(yī)藥等領域有著廣泛的用途，以香草醛(A)為原料合成5－三氟甲基胡椒醛(E)的路線如圖所示：已知：Ⅰ.酚羥基能與CH2I2發(fā)生反應③，而醇羥基則不能；(1)反應①的類型是________。(2)寫出香草醛中含氧官能團的名稱：________。(3)寫出反應③的化學方程式：________________________________。(4)寫出滿足下列條件的香草醛一種同分異構體的結構簡式：________________________________。①能與碳酸氫鈉溶液反應放出氣體；②不與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應；③含苯環(huán)，核磁共振氫譜顯示其有5種不同化學環(huán)境的氫原子。(5)以香草醛和2－氯丙烷為原料，可合成香草醛縮丙二醇()，寫出合成流程圖(無機試劑任用)。合成流程圖示例如下：CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do5())CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OH解析(1)反應①引入了I，發(fā)生取代反應。(3)反應③是2個酚羥基與CH2I2的取代反應。(4)該同分異構體含羧基、不含酚羥基，而且比較對稱。(5)利用逆推法分析。答案(1)取代反應(2)醛基、(酚)羥基、醚鍵(3)＋2HI(5)eq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液),\s\do5())H3CHC=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5())eq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5())10．阿斯巴甜作為強烈甜味劑被廣泛應用于食品、飲料、糖果等，工業(yè)上可以用苯丙氨酸甲酯和α－氨基丁二酸為原料合成：已知：RCNeq\o(→,\s\up7(H＋/H2O),\s\do5())RCOOH；eq\o(→,\s\up7(NH3),\s\do5(一定條件))。(1)A中含氧官能團的名稱為________________。(2)①、⑤的反應類型依次為__________、__________。(3)B的同分異構體中同時符合下列條件的有2種，寫出其結構簡式：________________、________________。①有三種化學環(huán)境不同的氫原子；②含苯環(huán)的中性物質。(4)寫出阿斯巴甜與足量NaOH水溶液充分反應的化學方程式：________________________________________________________________。(5)寫出以1,3－丙二醇(HOCH2—CH2—CH2OH)為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑任選)。合成路線流程圖示例如下：CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do5())CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OH解析(1)由反應物和生成物的結構簡式可以看出，①反應是氫氰酸與醛基發(fā)生了加成反應而引入了氰基；由題中所給的條件：RCNeq\o(→,\s\up7(H＋/H2O),\s\do5())RCOOH，可以看出，②反應是在酸性條件下氰基水解生成羧基得到A，即A的結構簡式為，所以A中的含氧官能團為羥基和羧基。(2)由題給條件eq\o(→,\s\up7(NH3),\s\do5(一定條件))可知，A中羥基與氨氣發(fā)生了取代反應而引入了氨基，得到B的結構簡式為，B再與甲醇發(fā)生酯化反應生成了苯丙氨酸甲酯；氨基丁二酸發(fā)生⑤反應，由其生成的產物可知是取代了氨基上的氫原子，所以①⑤兩個反應分別為加成反應和取代反應。(3)由B的結構可知是氨基酸，氨基是堿性基團，羧基是酸性基團，而其相應的含苯環(huán)的中性同分異構體應為硝基化合物，又知只有三種不同環(huán)境的氫原子，所以在苯環(huán)上一定有對稱結構，從而可得到兩種同分異構體。(4)阿巴斯甜分子中存在肽鍵、酯基和羧基，它們都可以在氫氧化鈉溶液中發(fā)生反應，前兩者發(fā)生水解反應，后者發(fā)生酸堿中和反應。(5)由目標產物可知，其水解的產物是HOOCCH(OH)CH2CH(OH)COOH，而該物質即可由NCCH(OH)CH2CH(OH)CN水解而得，而在分子中引入氰基，應用醛與氫氰酸加成，所以可用OHCCH2CHO與HCN加成即可得到，而OHCCH2CHO可以用已知的原料進行氧化而得到。答案(1)羥基、羧基(2)加成反應取代反應＋3NaOHeq\o(→,\s\up7(△),\s\do5())C的結構為，＋＋CH3OH＋H2Oeq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(催化劑))eq\o(→,\s\up7(HCN),\s\do5())eq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(H2O))11．化合物A(分子式為C6H6O)是一種有機化工原料，在空氣中易被氧化。A參與的有關轉化反應如下(部分反應條件略去)：(1)B的結構簡式為________。(2)化合物H中含氧官能團有羥基、________和________(填名稱)。(3)某化合物是E的同分異構體，寫出其符合下列條件的結構簡式：________________________________(任寫一種)。Ⅰ.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應；Ⅱ.能與NaHCO3溶液反應；Ⅲ.有4種不同化學環(huán)境的氫。(4)寫出C→D的化學方程式：________________________________。(5)根據已有知識并結合流程圖中相關信息，寫出以為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液),\s\do5(△))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(Ni/△))CH3CH3解析(1)由題干信息可知A為苯酚()，再根據B→C→D的反應條件，及D的結構分析，C的結構為，B分子中含羧基和羥基，故B的結構簡式是。(3)E的不飽和度是7，根據該同分異構體的性質可知，含有酚羥基和羧基，還剩余2個碳原子和含有2個不飽和度的結構，且對稱性較好，則取代基在苯環(huán)的對位上，其結構簡式可以是。(4)酚羥基與乙酸酐發(fā)生酯化反應。(5)比較與的結構，明顯是增碳反應，借助F→G的反應信息，羰基之間的增碳反應，故需要先將轉化為環(huán)丙酮。答案(2)酯基羰基(4)＋(CH3CO)2Oeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5())＋CH3COOH(5)eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(Ni/△))eq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(Cu/△))eq\o(→,\s\up7(10%NaOH溶液),\s\do5())eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(Ni/△))12．(·通揚泰宿二調)喹硫平可用于精神疾病的治療，它的合成路線如下：(1)寫出C13H9NO4S中所有含氧官能團的名稱：________。(2)A屬于烴，且相對分子質量是54，寫出A的結構簡式：____________。(3)反應①～⑤中屬于取代反應的有________(填序號)。寫出反應⑦的化學方程式：________________________________。(4)流程中設計反應⑤和⑦的目的是________________________________。(5)物質C的同分異構體有多種，其中既含有羥基，又含有醛基的同分異構體有________種。(6)已知：苯環(huán)上的羧基為間位定位基，如eq\o(→,\s\up7(液溴),\s\do5(FeBr3))。寫出以為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑任選，可利用本題中的相關信息)。合成路線流程圖示例如下：CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOHaq),\s\do5(△))CH3CH2OH解析(1)根據反應①中原子守恒和反應②中產物的鍵線式可知C13H9NO4S的鍵線式為，則C13H9NO4S中所有含氧官能團的名稱為硝基、羧基。(2)設烴的通式為CxHy，根據烴A的相對分子質量是54，所以54÷12＝4…6，所以烴A的分子式為C4H6，屬于不飽和烴，則烴A的結構簡式為CH2=CHCH=CH2。(3)根據反應前后反應物與產物結構特征和原子守恒，反應①屬于取代反應，反應②屬于還原反應(官能團結構改變，由—NO2變成了—NH2)，反應③屬于加成反應(由烴A的結構決定)，反應④屬于取代反應(實質是鹵代烴在堿性條件下水解)，反應⑤屬于加成反應，所以反應①～⑤中屬于取代反應的有①④。(4)反應⑤屬于加成反應(鍵與HBr加成)，反應⑥屬于氧化反應(利用酸性KMnO4具有氧化性，氧化—OH)，反應⑦則屬于消去反應(重新生成鍵)，所以流程中設計反應⑤和⑦的目的是保護碳碳雙鍵，防止被酸性KMnO4溶液氧化。(5)物質C(分子式為C4H8O2)的同分異構體有多種，其中既含有羥基，又含有醛基的同分異構體有CH2(OH)CH2CH2CHO、CH3CH(OH)CH2CHO、CH3CH2CH(OH)CHO、CH2(OH)CH(CH3)CHO、(CH3)2C(OH)CHO共計5種。(6)充分利用提示信息(苯環(huán)上的羧基為間位定位基)和題干合成路線中的信息(綠礬可將—NO2還原成—NH2)，完成合成路線圖(涉及反應有氧化、取代、還原、縮聚)：答案(1)硝基、羧基(2)CH2=CHCH