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文檔簡介
專題講座(七)常考速率、平衡圖像題解題策略
第一部分:高考真題感悟
1.(2023?北京?高考真題)丙烷經(jīng)催化脫氫可制丙烯:C3H8,C3H6+玨。600℃,將一定濃度的CCh與固定濃
度的C3H8通過含催化劑的恒容反應(yīng)器,經(jīng)相同時間,流出的C3H6、CO和H2濃度隨初始CO2濃度的變化
關(guān)系如圖。
已知:
①C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)△H=-2220kJ/mol
②C3H6(g)+9/2O2(g)=3CO2(g)+3H2O(l)AH=-2058kJ/mol
③H2(g)+l/2O2(g)=H2O(l)AH=-286kJ/mol
下列說法不正確的是
A.C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H=+124kJ/mol
B.c(H2)和c(C3H6)變化差異的原因:CO2+H2CO+H2O
C.其他條件不變,投料比C(C3H8)/c(CC)2)越大,C3H8轉(zhuǎn)化率越大
D.若體系只有C3H6、CO、H2和H2O生成,則初始物質(zhì)濃度co與流出物質(zhì)濃度c之間一定存在:
3co(C3H8)+CD(CO2)=C(CO)+C(CO2)+3C(C3H8)+3c(C3H6)
2.(2023?江蘇?高考真題)NH3與02作用分別生成N2、NO、N2O的反應(yīng)均為放熱反應(yīng)。工業(yè)尾氣中的Nlh
可通過催化氧化為N2除去。將一定比例的NH3、02和N2的混合氣體以一定流速通過裝有催化劑的反應(yīng)管,
2n小舟(N?)
NH3的轉(zhuǎn)化率、生成N2的選擇性[生成八]、X100%]與溫度的關(guān)系如圖所示。
n總轉(zhuǎn)化(網(wǎng))
下列說法正確的是
A.其他條件不變,升高溫度,NH3的平衡轉(zhuǎn)化率增大
B.其他條件不變,在175?300℃范圍,隨溫度的升高,出口處N2和氮氧化物的量均不斷增大
C.催化氧化除去尾氣中的NH3應(yīng)選擇反應(yīng)溫度高于250℃
D.高效除去尾氣中的NH3,需研發(fā)低溫下NH3轉(zhuǎn)化率高和N2選擇性高的催化劑
3.(2023?北京?高考真題)CO?捕獲和轉(zhuǎn)化可減少CO?排放并實(shí)現(xiàn)資源利用,原理如圖1所示。反應(yīng)①完成
之后,以N2為載氣,以恒定組成的N?、CH4混合氣,以恒定流速通入反應(yīng)器,單位時間流出氣體各組分的
物質(zhì)的量隨反應(yīng)時間變化如圖2所示。反應(yīng)過程中始終未檢測到CO2,在催化劑上有積碳。
時間/min
下列說法不正確的是
催化劑
A.反應(yīng)①為CaO+CO2=CaCO3;反應(yīng)②為CaCO3+CH4^^=CaO+2CO+2H2
催化劑
B.If,n(Hj比n(CO)多,且生成H?速率不變,可能有副反應(yīng)CH4^=C+2H?
C.t?時刻,副反應(yīng)生成H2的速率大于反應(yīng)②生成H2速率
D.ts之后,生成CO的速率為0,是因?yàn)榉磻?yīng)②不再發(fā)生
4.(2023?江蘇?高考真題)乙醇-水催化重整可獲得HZ。其主要反應(yīng)為
C2H5OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)AH=173.3kJmor,
1
CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AH=41.2kJmor,在LOxlt^Pa、%(C2H5OH):n始他0)=1:3時,若僅考慮
上述反應(yīng),平衡時CC>2和co的選擇性及H2的產(chǎn)率隨溫度的變化如圖所示。
%
/
郴
忙
播
史
、
斷
同
n生成(C0)
co的選擇性=x100%,下列說法正確的是
n生成(C(V+n生成(C0)
A.圖中曲線①表示平衡時H?產(chǎn)率隨溫度的變化
B.升高溫度,平衡時CO的選擇性增大
n(C?HsOH)
C.一定溫度下,增大、向O)可提高乙醇平衡轉(zhuǎn)化率
D.一定溫度下,加入CaO(s)或選用高效催化劑,均能提高平衡時H?產(chǎn)率
5.(2023?河北?高考真題)恒溫恒容條件下,向密閉容器中加入一定量X,發(fā)生反應(yīng)的方程式為①XY;
②Y.Z。反應(yīng)①的速率%=k2(X),反應(yīng)②的速率V2=k2c(Y),式中k「匕為速率常數(shù)。圖甲為該體系中
X、Y、Z濃度隨時間變化的曲線,圖乙為反應(yīng)①和②的lnk~:曲線。下列說法錯誤的是
Ink
'、?、.、:反應(yīng)②
反應(yīng)負(fù)\、
乙
A.隨c(X)的減小,反應(yīng)①、②的速率均降低
B.體系中v(X)=v(Y)+v(Z)
C.欲提高Y的產(chǎn)率,需提高反應(yīng)溫度且控制反應(yīng)時間
D.溫度低于工時,總反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定
第二部分:最新模擬精練
完卷時間:50分鐘
一、選擇題(每小題只有一個正確選項(xiàng),共12*5分)
1.(2023?遼寧?三模)在一定條件下,取一定量的A和B在恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng):
aA(g)+bB(g)二■mM(g)+nN(s)AH=QkJ-mo『。達(dá)到平衡時,M的濃度與溫度和容器容積的關(guān)系如圖所示。
下列有關(guān)判斷正確的是
A.a+b>m
B.E點(diǎn)的平衡常數(shù)小于F點(diǎn)的平衡常數(shù)
C.達(dá)到平衡后,增大A的濃度將會提高B的轉(zhuǎn)化率
D.Q<0
2.(2023?江蘇蘇州?模擬預(yù)測)CO2催化加氫合成二甲醛是一種CO2轉(zhuǎn)化方法,其過程中主要發(fā)生下列反應(yīng):
1
反應(yīng)I:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)A//=+41.2kJ-mor
1
反應(yīng)II:2CO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g)AH=—122.5kJ-mor
在恒壓、CO2和H2的起始量一定的條件下,CO2平衡轉(zhuǎn)化率和平衡時CH30cH3的選擇性隨溫度的變化如圖
2xCH?0C1的物質(zhì)的量
所示。(田。用的選擇性=反應(yīng)的電的物質(zhì)的量XI。。%)
下列說法不正確的是
A.CO的選擇性隨溫度的升高逐漸增大
B.反應(yīng)2co(g)+4H2(g)=CH30cH3(g)+H2O(g)AH=—204.9kJmor1
C.在240?320℃范圍內(nèi),溫度升高,平衡時CH30cH3的物質(zhì)的量先增大后減小
D.反應(yīng)一段時間后,測得CH30cH3的選擇性為48%(圖中A點(diǎn)),增大壓強(qiáng)可能將CH30cH3的選擇性提升
到B點(diǎn)
3.(2023.重慶一中模擬預(yù)測)已知:2NO(g)+O2(g)2NO?(g)的反應(yīng)歷程分兩步:
第1步:2NO(g)r=?N2O2(g)(^)AH^O
第2步:N2O2(g)+O2(g)2NO/g)(慢)AH2<0
在固定容積的容器中充入一定量NO和。2發(fā)生上述反應(yīng),測得體系中部分物質(zhì)的物質(zhì)的量(n)隨溫度(T)的變
化如圖所示。下列說法錯誤的是
A.第1步、第2步正反應(yīng)活化能分別為旦、E2,則E產(chǎn)E?
B.a點(diǎn)后,MN?。)迅速減小的原因是第1步平衡逆向移動,第2步速率加快
C.b點(diǎn)后,MN?。?)增加的原因是第2步平衡逆向移動的程度比第1步的大
D.若其他條件不變,僅將容器變?yōu)楹銐籂顟B(tài),則體系建立平衡的時間不變
4.(2023?北京?北師大實(shí)驗(yàn)中學(xué)三模)在一定條件下,利用CO2合成CH30H的反應(yīng)如下:CO2(g)+3H2(g).
CH3OH(g)+H2O(g)AHi,研究發(fā)現(xiàn),反應(yīng)過程中會有副反應(yīng):CO2(g)+H2(g).-CO(g)+H2O(g)AH2,溫
度對CEOH、CO的平衡產(chǎn)率影響如圖所示。下列說法中,不正確的是
100
A.△HiVO,△Hz〉。
B.增大壓強(qiáng)有利于加快合成反應(yīng)的速率
C.實(shí)際生產(chǎn)過程中,升高溫度一定降低CH30H的產(chǎn)率
D.實(shí)際生產(chǎn)過程中,可以通過使用合適的催化劑提高CH30H的選擇性
5.(2023?重慶南開中學(xué)模擬預(yù)測)在溫度不同的2L恒容密閉容器I、II、III中各充入ImolX和2moiY,
保持其它條件相同,發(fā)生反應(yīng):X(g)+2Y(g).Z(g)+W(s)AH<0,測得10min時X的物質(zhì)的量n(X)如圖所
示。下列說法正確的是
lo
nu
cx
200300400
T/℃
A.逆反應(yīng)速率:a>b
B.b點(diǎn)一定滿足:2V正(X)=v£Y)
C.再向容器III中充入0.6molX和0.2molZ,Y的轉(zhuǎn)化率不變
D.從容器HI中移走0」molZ,X的體積分?jǐn)?shù)減小
6.(2023?江蘇泰州?模擬預(yù)測)CH4—CO2重整反應(yīng)能夠有效去除大氣中CO2,是實(shí)現(xiàn)“碳中和”的重要途徑
之一,發(fā)生的反應(yīng)如下:
重整反應(yīng)CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)AH
積炭反應(yīng)I2co(g)=CCh(g)+C(s)AHi=—172kJmol-i
1
積炭反應(yīng)IICH4(g)=C(s)+2H2(g)AH2=+75kJ-mol
n(CH4)
在恒壓、起始投料比℃=1條件下,體系中含碳組分平衡時的物質(zhì)的量隨溫度變化關(guān)系曲線如圖所示。
n(CC)2)
下列說法正確的是
A.重整反應(yīng)的反應(yīng)熱AH=-247kJ-mol"
B.曲線B表示CH4平衡時物質(zhì)的量隨溫度的變化
C.積炭會導(dǎo)致催化劑失活,降低CH4的平衡轉(zhuǎn)化率
D.低于600℃時,降低溫度有利于減少積炭的量并去除CCh氣體
7.(2023?上海奉賢?二模)向恒容密閉容器中充入體積比為1:3的CO2和H2,發(fā)生反應(yīng)2co2(g)+6H2(g).*
4H20(g)+CH2=CH2(g)o測得不同溫度下C02的平衡轉(zhuǎn)化率及催化劑的催化效率如圖所示。下列說法正確的
是
A.所以M點(diǎn)的平衡常數(shù)比N點(diǎn)的小
B.溫度低于250℃時,乙烯的平衡產(chǎn)率隨溫度升高而增大
C.保持N點(diǎn)溫度不變,向容器中再充入一定量的H2,CCh的轉(zhuǎn)化率可能會增大到50%
D.實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)盡可能在較低的溫度下進(jìn)行,以提高CCh的轉(zhuǎn)化率
8.(2023?江蘇南通?模擬預(yù)測)CCh催化加氫合成甲醇是重要的碳捕獲利用與封存技術(shù),該過程發(fā)生下列反
應(yīng):
反應(yīng)I:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)AH=-58.6kJ-moH
1
反應(yīng)II:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)△H=41.2kJ-mol-
0.5MPa下,將n(H2):n(CO2)=3的混合氣體以一定流速通過裝有催化劑的反應(yīng)器,測得CO2的轉(zhuǎn)化率、CH30H
n小£CHQH)或n±KCO)
或CO的選擇性~~—X100%]以及CH30H的收率(CO2的轉(zhuǎn)化率xCH30H的選擇性)隨溫度
n總轉(zhuǎn)化(COJ
的變化如圖所示。下列說法正確的是
1
A.CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H=99.8kJmol
B.曲線a表示CH3OH的選擇性隨溫度的變化
C.圖中所示270℃時,對應(yīng)C02的轉(zhuǎn)化率為21%
D.在210℃~250℃之間,CH30H的收率增大是由于CH30H的選擇性增大導(dǎo)致
9.(2023?江蘇?模擬預(yù)測)二氧化碳催化加氫制甲醇是一種實(shí)現(xiàn)“碳中和”的有效方法。在CO?和H?催化制甲
醇反應(yīng)體系中,主要發(fā)生的反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為
1
反應(yīng)I:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)AH=-49.6kJ-mol'
反應(yīng)H:CC)2(g)+H2(g)馨9co值)+凡0僅)△H=4L2kJ-mo「
將ImolCO?和3皿1凡混和氣體通入恒壓、密閉容器中,在Cu-ZnO/ZrO?的催化下反應(yīng),平衡時CO?轉(zhuǎn)
化率、CH30H和CO選擇率隨溫度變化如圖所示(選擇率:轉(zhuǎn)化的C0?中生成CH30H或CO的百分比)。下
列說法錯誤的是
180200230240260
A.CH30H選擇率對應(yīng)的曲線是b
1
B.CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)AH=-90.8kJ-mol
C.圖中M點(diǎn)時,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為25%,則H?的轉(zhuǎn)化率為33.3%
D.提高CO?轉(zhuǎn)化為CH30H的轉(zhuǎn)化率,需要研發(fā)在低溫區(qū)高效的催化劑
10.(2023?江蘇?啟東中學(xué)模擬預(yù)測)某科研小組研究臭氧脫除SCh和NO工藝,反應(yīng)原理及反應(yīng)熱、活化能
數(shù)據(jù)如下:
1
反應(yīng)I:NO(g)+O3(g)<飛NO2(g)+O2(g)△Hi=-200.9kJmolEai=+3.2kJmoH
11
反應(yīng)II:SO2(g)+O3(g)<1)SO3(g)+O2(g)△H2=-241.6kJmol-Ea2=+58kJ-mol-
已知該體系中臭氧發(fā)生分解反應(yīng):203(g)峰珍3O2(g)?
向容積一定的反應(yīng)器中充入含LOmolNO、LOmolSCh的模擬煙氣和2.0molO3,改變溫度,反應(yīng)相同時間t
后體系中NO和SO2的轉(zhuǎn)化率如圖所示,下列說法錯誤的是
100
P(100,85)
80
"NO
60
0
4
00(100,30)
2
■SO2
0
0100200300400
溫度。C
A.Q點(diǎn)一定為平衡狀態(tài)點(diǎn)
B.相同溫度下NO的轉(zhuǎn)化率遠(yuǎn)高于S02,主要原因是Eal小于Ea2
C.300℃后,SO2轉(zhuǎn)化率接近于零且不再變化,主要原因是03分解
D.其他條件不變,擴(kuò)大反應(yīng)器的容積可以降低NO和SCh單位時間內(nèi)的轉(zhuǎn)化率
11.(2023?江蘇省如皋中學(xué)三模)在催化劑作用下,以CO2和H2為原料進(jìn)行合成CH30H的實(shí)驗(yàn)。保持壓強(qiáng)
一定,將起始n(C02):n(H2)=l:3的混合氣體通過裝有催化劑的反應(yīng)管,測得出口處CO2的轉(zhuǎn)化率和CH30H
naa(CHQH)一
的選擇性??;、Xi。。%與溫度的關(guān)系如下圖所示。
n轉(zhuǎn)化(C。?)
已知反應(yīng)管內(nèi)發(fā)生的反應(yīng)為
1
反應(yīng)1:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)AHI=-49.5kJmol
1
反應(yīng)2:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AH2=41.2kJ-mol-
下列說法正確的是
A.CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的AH=90.7kJ-mol-1
B.280℃時,出口處CH30H的體積分?jǐn)?shù)的實(shí)驗(yàn)值小于平衡值
C.220℃~240。。時C02的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低,原因是反應(yīng)2轉(zhuǎn)化的CCh隨溫度的升高而減少
D.220℃~280℃時,反應(yīng)1的速率高于反應(yīng)2的速率
12.(2023?江蘇?揚(yáng)州中學(xué)三模)為探究合成氣制甲醇過程中催化劑中毒的原因,將模擬合成氣(CO、CO?和
H2按一定比例混合)以一定流速分別通過三份銅基催化劑,其中一份做空白實(shí)驗(yàn),兩份強(qiáng)制中毒(分別預(yù)先
吸附H2s和SO。,吸附反應(yīng)后催化劑中堿元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相等)。在一定溫度下,總碳(CO、C0?)轉(zhuǎn)化率、
生成CH30H的選擇性與反應(yīng)時間的關(guān)系如題圖所示。
生成CH30H的選擇性=[“co)+_出。合成氣制甲醇的主要反應(yīng)為:
反應(yīng)ICO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)AHI=-90.8kJmoL
1
反應(yīng)IICO2(g)+3H2(g)=CH30H(g)+H2O(g)AH2=-49.5kJ-moP
副反應(yīng)有:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g),CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g),
2C0(g)+4H2(g)=CH30cH3(g)+H2O(g)。
下列說法正確的是
A.實(shí)驗(yàn)條件下,三個副反應(yīng)的AH均小于0
B.空白實(shí)驗(yàn)時,若其他條件不變,升高溫度,總碳轉(zhuǎn)化率一定減小
C.相同條件下,SO?對催化劑的毒害作用大于H2s
D.為提高生成CH30H的選擇性,可研發(fā)不與含硫物反應(yīng)的催化劑
二、主觀題(共3小題,共40分)
13.(2023?上海楊浦?一模)(12分)氧硫化碳(COS),用于合成除草劑、殺蟲劑等,還能作為糧食熏蒸劑。
完成下列填空:
CO,COZ分別與H2s反應(yīng)均能制得cos,反應(yīng)如下:
反應(yīng)I:CO(g)+H2S(g).COS(g)+H2(g)+Q1
反應(yīng)II:CO2(g)+H2S(g).COS(g)+H2O(g)+Q2
已知:在相同條件下,v正(LHzS)”正(11,凡$)
向兩個容積相同的密閉容器中按下表投料(N?不參與反應(yīng)),分別發(fā)生上述反應(yīng)。
800900100011001200
溫度/℃
反應(yīng)I反應(yīng)II
起始投料HSHS
co2N2co22N2
起始物質(zhì)的量(mol)113113
圖中實(shí)線a、b表示在相同的時間內(nèi)n(COS)隨溫度的變化關(guān)系。
圖中虛線c、d表示兩反應(yīng)的平衡曲線。
⑴W的坐標(biāo)是(1000,0.3),W點(diǎn)H2S的轉(zhuǎn)化率是。
(2)a是反應(yīng)___________(填“I”或“II")的n(COS)隨溫度的變化關(guān)系,依據(jù)是:。
⑶Qi0(填“>”或,<"),理由是:o
(4)下列結(jié)論正確的是(選填選項(xiàng))。A.曲線d為反應(yīng)I的平衡曲線
B.900c時,平衡常數(shù)K「Kn
C.相同條件下,延長反應(yīng)時間也不能使反應(yīng)體系中Y點(diǎn)COS的量達(dá)到W點(diǎn)
D.恒溫恒容下,向W點(diǎn)表示的反應(yīng)體系中增大n(NJ,能提高H2s的轉(zhuǎn)化率
14.(2023?浙江?模擬預(yù)測)(14分)CO在工業(yè)生產(chǎn)中具有重要作用。
(l)CO(g)+2H2(g)-CH30H(g)AH|=-90.7kJ-mo『
2cH30H(g).CH3OCH3(g)+H2O(g)AH2=-23.5^^01^
①已知AG=AH-TAS,反應(yīng)CO(g)+2H2(g);CH30H(g)的AG隨溫度的變化是圖1中的(填
LJ'或工2”)。
-200
-400
-600
273K983K77K010203040時間/min
圖1圖2
②工業(yè)以CH30H為原料合成CH30cH3是在一定溫度和壓強(qiáng)下,以Si/A1混合物作為催化劑,向反應(yīng)爐中勻
速通入CH3OH,不同硅鋁比(I、U)與生成CH30cH3的速率關(guān)系如圖2所示。下列說法正確的是
A.溫度越低越有利于工業(yè)合成CH30cH3
B.合適的硅鋁比為0.15
C.在原料氣CH30H中混入適量的惰性氣體對CH30cH3的生成速率無影響
D.0?30min內(nèi),CH30cH3的產(chǎn)量i>n
⑵已知在催化劑M作用下,NO2(g)+CO(g)CO2(g)+NO(g)AH<0o
①一定溫度下,假設(shè)正逆反應(yīng)速率與濃度關(guān)系為丫正=峪伽。2)<90),丫逆=]^(032)<網(wǎng)0),kPk?只與溫
度相關(guān),則反應(yīng)的平衡常數(shù)K=(用含&、匕的式子表示)。
②催化劑M活性隨溫度變化情況如圖3所示,相同時間測得NO2的轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)溫度變化情況如圖4所示,
③在圖4中畫出,其他條件不變,增大壓強(qiáng)(催化劑不失活)情況下,NO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化圖.
⑶已知CH3CHOCH4+CO,用U催化該反應(yīng),若CH3CHO首先在L催化下生成ciy和CO及另一種無機(jī)
化合物,用兩個化學(xué)方程式表示該催化反應(yīng)歷程(反應(yīng)機(jī)理):步驟i::步驟ii:0
15.(2023?遼寧?二模)(14分)深入研究碳、氮元素的物質(zhì)轉(zhuǎn)化有著重要的實(shí)際意義,合成尿素的反應(yīng)為:
2NH3(g)+CO2(g).CO(NH2)2(g)+H2O(l)AH=-87.0kJ/mol
按要求回答下列問題:
(1)若向某恒溫且恒容的密閉容器中加入等物質(zhì)的量的NH3和CCh,發(fā)生上述反應(yīng)。下列敘述不能說明反應(yīng)
已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是(填標(biāo)號)。
A.斷裂6moiN-H鍵的同時斷裂2moiO-H鍵B.壓強(qiáng)不再變化
C.混合氣體的密度不再變化D.C02的體積分?jǐn)?shù)不再變化
(2)在Ti℃和T2℃時(TI<T2),向恒容容器中投入等物質(zhì)的量的兩種反應(yīng)物,發(fā)生以下反應(yīng):
HN=C=O(g)+NH3(g)CO(NH2)2(g),平衡時lgp(NH3)與lgp[CO(NH3)2]的關(guān)系如下圖I所示,p為物
質(zhì)的分壓強(qiáng)(單位為kPa)o
1
①若v正=/xp(HNCO)xp(NH3),vffi=kfflxp[cO(NH2)7]oT;C時,產(chǎn)=_kPa-o
―一k逆
②T2℃時此反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K0=—o(已知:分壓=總壓x該組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),對于反應(yīng):
dD(g)+eE(g).gG(g),K?==100kPa,p(G)、p(D)、p(E)為各組分的平衡分
壓。)
.(填
③若點(diǎn)A時繼續(xù)投入等物質(zhì)的量的兩種反應(yīng)物,再次達(dá)到平衡時(溫度不變),CO(NH2)2的體積分?jǐn)?shù)
“變大”“變小”或“不變”)。
④圖II為在不同催化劑下,反應(yīng)至相同時間容器中尿素的物質(zhì)的量隨溫度變化的曲線,則在T/C,催化效
率最好的是催化劑..(填序號)。T2℃以上,W[CO(NH3)2]下降的原因可能是.(答出一點(diǎn)即可,
不考慮物質(zhì)的穩(wěn)定性)。
alCXXNHj)})
專題講座(七)常考速率、平衡圖像題解
題策略
第一部分:高考真題感悟
1.(2023?北京?高考真題)丙烷經(jīng)催化脫氫可制丙烯:C3H8C3H6+H20600℃,將一定濃度
的CO2與固定濃度的C3H8通過含催化劑的恒容反應(yīng)器,經(jīng)相同時間,流出的C3H6、CO
和H2濃度隨初始C02濃度的變化關(guān)系如圖。
已知:
①C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2OQ)AH=-2220kJ/mol
②C3H6(g)+9/2O2(g)=3CO2(g)+3H2O(l)△H=-2058kJ/mol
③H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)AH=-286kJ/mol
下列說法不正確的是
A.C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)AH=+124kJ/mol
B.c(H2)和c(C3H6)變化差異的原因:CO2+H2CO+H2O
C.其他條件不變,投料比C(C3H8)/c(CO2)越大,C3H8轉(zhuǎn)化率越大
D.若體系只有C3H6、CO、H2和H2O生成,則初始物質(zhì)濃度co與流出物質(zhì)濃度c之間一
定存在:3co(C3H8)+CO(C02)=C(CO)+C(C02)+3C(C3H8)+3c(C3H6)
【答案】C
【解析】A.根據(jù)蓋斯定律結(jié)合題干信息①C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)△H=-2220kJ/mol
②C3H6(g)+9/2()2(g尸3co2(g)+3H2O(l)△H=-2058kJ/mol③H2(g)+l/2O2(g)=H2(D(l)
△H=-286kJ/mol可知,可由①-②-③得到目標(biāo)反應(yīng)C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g),該反應(yīng)的AH=
AH1-AH2-AH3=+124kJ/mol,A正確;B.僅按C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)可知C3H6、H2的濃度
隨CO2濃度變化趨勢應(yīng)該是一致的,但是氫氣的變化不明顯,反而是CO與C3H6的變化趨
勢是一致的,因此可以推斷高溫下能夠發(fā)生反應(yīng)CCh+H21co+H2。,從而導(dǎo)致C3H6、H2
的濃度隨CO2濃度變化趨勢出現(xiàn)這樣的差異,B正確;C.投料比增大,相當(dāng)于增大C3H8
濃度,濃度增大,轉(zhuǎn)化率減小,C錯誤;D.根據(jù)質(zhì)量守恒定律,抓住碳原子守恒即可得
出,如果生成物只有C3H6、CO、H2O、H2,那么入口各氣體的濃度co和出口各氣體的濃度
符合3co(C3H8)+co(C02)=3c(C3H6)+c(CO)+3c(C3H8)+c(CO2),D正確;答案為:C?
2.(2023?江蘇?高考真題)NH3與02作用分別生成N2、NO,N2O的反應(yīng)均為放熱反應(yīng)。工
業(yè)尾氣中的NH3可通過催化氧化為N2除去。將一定比例的NH3、Ch和N2的混合氣體以一
定流速通過裝有催化劑的反應(yīng)管,NH3的轉(zhuǎn)化率、生成N2的選擇性[生成法、x100%]與溫
n總轉(zhuǎn)化(網(wǎng))
度的關(guān)系如圖所示。
下列說法正確的是
A.其他條件不變,升高溫度,NH3的平衡轉(zhuǎn)化率增大
B.其他條件不變,在175?300°C范圍,隨溫度的升高,出口處N2和氮氧化物的量均不斷
增大
C.催化氧化除去尾氣中的NH3應(yīng)選擇反應(yīng)溫度高于250℃
D.高效除去尾氣中的NH3,需研發(fā)低溫下NH3轉(zhuǎn)化率高和N2選擇性高的催化劑
【答案】D
【解析】A.NH3與02作用分別生成N2、NO、N2O的反應(yīng)均為放熱反應(yīng),根據(jù)勒夏特列原
理,升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,氨氣的平衡轉(zhuǎn)化率降低,故A錯誤;B.根據(jù)圖像,
在175?300℃范圍,隨溫度的升高,N2的選擇率降低,即產(chǎn)生氮?dú)獾牧繙p少,故B錯誤;
C.根據(jù)圖像,溫度高于250CN2的選擇率降低,且氨氣的轉(zhuǎn)化率變化并不大,浪費(fèi)能源,
根據(jù)圖像,溫度應(yīng)略小于225℃,此時氨氣的轉(zhuǎn)化率、氮?dú)獾倪x擇率較大,故C錯誤;D.氮
氣對環(huán)境無污染,氮的氧化物污染環(huán)境,因此高效除去尾氣中的NH3,需研發(fā)低溫下NH3
轉(zhuǎn)化率高和N2選擇性高的催化劑,故D正確;答案為D。
3.(2023?北京?高考真題)CO?捕獲和轉(zhuǎn)化可減少(:02排放并實(shí)現(xiàn)資源利用,原理如圖1所
示。反應(yīng)①完成之后,以N?為載氣,以恒定組成的N?、CH,混合氣,以恒定流速通入反應(yīng)
器,單位時間流出氣體各組分的物質(zhì)的量隨反應(yīng)時間變化如圖2所示。反應(yīng)過程中始終未檢
測到CO。,在催化劑上有積碳。
.US
I
.
CHO
CaCO]/E
U
V-------CO
②?
煤-------H2
地
了--------CH,
CaOCO>H4
圖1
時間/min
圖2
下列說法不正確的是
,,催化劑
A.反應(yīng)①為CaO+CO2=CaCO3;反應(yīng)②為CaCO3+CH4CaO+2CO+2H2
催化劑
B.t「t3,n(Hj比n(CO)多,且生成速率不變,可能有副反應(yīng)CH&^=C+2H?
C.t?時刻,副反應(yīng)生成H2的速率大于反應(yīng)②生成H°速率
D.ts之后,生成CO的速率為0,是因?yàn)榉磻?yīng)②不再發(fā)生
【答案】C
【解析】A.由題干圖1所示信息可知,反應(yīng)①為CaO+CO廣CaCC>3,結(jié)合氧化還原反應(yīng)配
,催化劑
平可得反應(yīng)②為CaCOs+CH4^=CaO+2c0+2H2,A正確;B.由題干圖2信息可知,,
n(Hj比n(CO)多,且生成速率不變,且反應(yīng)過程中始終未檢測到CO2,在催化劑上有
催化劑
積碳,故可能有副反應(yīng)C*C+2H2,反應(yīng)②和副反應(yīng)中CH4和H2的系數(shù)比均為1:2,
B正確;C.由題干反應(yīng)②方程式可知,生和CO的反應(yīng)速率相等,而G時刻信息可知,H2
的反應(yīng)速率未變,仍然為2mmol/min,而CO變?yōu)閘~2mmol/min之間,故能夠說明副反應(yīng)生
成的速率小于反應(yīng)②生成H?速率,C錯誤;D.由題干圖2信息可知,t3之后,CO的速
率為0,CH4的速率逐漸增大,最終恢復(fù)到1,說明生成CO的速率為0,是因?yàn)榉磻?yīng)②不再
發(fā)生,而后副反應(yīng)逐漸停止反應(yīng),D正確;故答案為:Co
4.(2023?江蘇?高考真題)乙醇-水催化重整可獲得H?。其主要反應(yīng)為
1
C2H5OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)AH=173.3kJmor,
CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AH=41.2kJ-mor',在1.0xl()5pa、
n始(C2H5(汨):%(%0)=1:3時,若僅考慮上述反應(yīng),平衡時CO?和CO的選擇性及H?的產(chǎn)
率隨溫度的變化如圖所示。
100
①
%8o
、
郴
忙6o
假②
型4o
逾③
根
2O
Ql_i——i——i——i——U
0100200300400500600700
T/℃
nJCO)
CO的選擇性=—而苔———X100%,下列說法正確的是
n生成《A)+n生成(C0)
A.圖中曲線①表示平衡時H?產(chǎn)率隨溫度的變化
B.升高溫度,平衡時CO的選擇性增大
n(C?HsOH)
C.一定溫度下,增大I/口八、,可提高乙醇平衡轉(zhuǎn)化率
D.一定溫度下,加入CaO(s)或選用高效催化劑,均能提高平衡時H?產(chǎn)率
【答案】B
【解析】根據(jù)已知反應(yīng)①C2H50H(g)+3Hq(g)=2CC)2(g)+6H2(g)AH=173.3kJmol1,反應(yīng)②
1
CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AHMl.2kJ.mor,且反應(yīng)①的熱效應(yīng)更大,溫度升高的時候
對反應(yīng)①影響更大一些,根據(jù)選擇性的含義,升溫時CO選擇性增大,同時CO2的選擇性減
小,所以圖中③代表CO的選擇性,①代表CO2的選擇性,②代表H2的產(chǎn)率。
A.由分析可知②代表的產(chǎn)率,故A錯誤;B.由分析可知升高溫度,平衡時CO的選擇
性增大,故B錯誤;C.一定溫度下,增大方5,可以認(rèn)為開始時水蒸氣物質(zhì)的量不
變,增大乙醇物質(zhì)的量,乙醇的平衡轉(zhuǎn)化率降低,故C錯誤;D.加入CaO(s)或者選用高
效催化劑,不會影響平衡時H?產(chǎn)率,故D錯誤;故選B。
5.(2023?河北?高考真題)恒溫恒容條件下,向密閉容器中加入一定量X,發(fā)生反應(yīng)的方程
式為①X—Y;②Y.Z。反應(yīng)①的速率匕=kiC(X),反應(yīng)②的速率v?=k2c(Y),式中(、k2
為速率常數(shù)。圖甲為該體系中X、Y、Z濃度隨時間變化的曲線,圖乙為反應(yīng)①和②的lnk~*
曲線。下列說法錯誤的是
c/(molL-1)In左
\反應(yīng)②
反應(yīng)①".、
Lxill----------------------------------------------------------?11
°t/s不y/K-1
甲乙
A.隨c(X)的減小,反應(yīng)①、②的速率均降低
B.體系中v(X)=v(Y)+v(Z)
C.欲提高Y的產(chǎn)率,需提高反應(yīng)溫度且控制反應(yīng)時間
D.溫度低于二時,總反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定
【答案】AB
【解析】由圖中的信息可知,濃度隨時間變化逐漸減小的代表的是X,濃度隨時間變化逐漸
增大的代表的是Z,濃度隨時間變化先增大后減小的代表的是Y;由圖乙中的信息可知,反
應(yīng)①的速率常數(shù)隨溫度升高增大的幅度小于反應(yīng)②的。A.由圖甲中的信息可知,隨c(X)
的減小,c(Y)先增大后減小,c(Z)增大,因此,反應(yīng)①的速率隨c(X)的減小而減小,而反
應(yīng)②的速率先增大后減小,A說法錯誤;B.根據(jù)體系中發(fā)生的反應(yīng)可知,在Y的濃度達(dá)到
最大值之前,單位時間內(nèi)X的減少量等于Y和Z的增加量,因此,v(X)=v(Y)+v(Z),但
是,在Y的濃度達(dá)到最大值之后,單位時間內(nèi)Z的增加量等于Y和X的減少量,故“X)+
v(Y)=v(Z),B說法錯誤;C.升高溫度可以可以加快反應(yīng)①的速率,但是反應(yīng)①的速率常
數(shù)隨溫度升高增大的幅度小于反應(yīng)②的,且反應(yīng)②的的速率隨著Y的濃度的增大而增大,
因此,欲提高Y的產(chǎn)率,需提高反應(yīng)溫度且控制反應(yīng)時間,C說法正確;D.由圖乙信息可
知,溫度低于Ti時,ki>k2,反應(yīng)②為慢反應(yīng),因此,總反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定,D說法正
確;綜上所述,本題選AB。
第二部分:最新模擬精練
完卷時間:50分鐘
一、選擇題(每小題只有一個正確選項(xiàng),共12*5分)
1.(2023?遼寧?三模)在一定條件下,取一定量的A和B在恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng):
1
aA(g)+bB(g);mM(g)+nN(s)AH=QkJ.molo達(dá)到平衡時,M的濃度與溫度和容器容積的
關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)判斷正確的是
c(M)/(mol/L)
A.a+b>m
B.E點(diǎn)的平衡常數(shù)小于F點(diǎn)的平衡常數(shù)
C.達(dá)到平衡后,增大A的濃度將會提高B的轉(zhuǎn)化率
D.Q<0
【答案】C
【解析】A.由圖可知,體積越大時M的濃度越小,比較E、F兩點(diǎn)可知,體積增大3倍,
M濃度減小不到3倍,說明減小壓強(qiáng)平衡正向移動,N為固體,則a+b<m,故A錯誤;B.平
衡常數(shù)只與溫度有關(guān),由圖可知,E點(diǎn)溫度等于F點(diǎn),則E點(diǎn)的平衡常數(shù)等于F點(diǎn)的平衡
常數(shù),故B錯誤;C.達(dá)到平衡后,增大A的濃度,反應(yīng)向正向進(jìn)行,B物質(zhì)繼續(xù)消耗,轉(zhuǎn)
化程度增大,則增大A的濃度將會提高B的轉(zhuǎn)化率,故C正確;D.由圖可知,升高溫度
M的濃度增大,可知正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),Q>0,故D錯誤;故答案選C。
2.(2023?江蘇蘇州?模擬預(yù)測)C02催化加氫合成二甲醛是一種C02轉(zhuǎn)化方法,其過程中主
要發(fā)生下列反應(yīng):
反應(yīng)I:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AH=+41.2kJmoL
1
反應(yīng)II:2co2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g)AH=—122.5kJmor
在恒壓、CO2和H2的起始量一定的條件下,CO2平衡轉(zhuǎn)化率和平衡時CH30cH3的選擇性隨
2xCH#CH而物質(zhì)的量
溫度的變化如圖所示。(CH3OCH3的選擇性=反應(yīng)嬴°:的物質(zhì)的量xl。。%)
下列說法不E聊的是
A.CO的選擇性隨溫度的升高逐漸增大
B.反應(yīng)2co(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)AZ7=—204.9kJ-mor1
C.在240?320℃范圍內(nèi),溫度升高,平衡時CH30cH3的物質(zhì)的量先增大后減小
D.反應(yīng)一段時間后,測得CH30cH3的選擇性為48%(圖中A點(diǎn)),增大壓強(qiáng)可能將CH3OCH3
的選擇性提升到B點(diǎn)
【答案】C
【解析】A.由圖可知,升高溫度,二甲醛的選擇性減小,由碳原子個數(shù)守恒可知,一氧化
碳的選擇性增大,故A正確;B.由蓋斯定律可知,反應(yīng)n—2x反應(yīng)I得到反應(yīng),則
2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)AH=(—122.5kJ-mol-')—2x(+41.2kJ-moL)=—204.9
kJ-mol-1,故B正確;C.反應(yīng)n是放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動,二甲醛
的物質(zhì)的量減小,故c錯誤;D.反應(yīng)n是氣體體積減小的反應(yīng),在溫度不變的條件下,
增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動,甲醛的物質(zhì)的量增大,二甲醛的選擇性增大,則增大壓
強(qiáng)可能將二甲醛的選擇性由A點(diǎn)提升到B點(diǎn),故D正確;故選C。
3.(2023?重慶一中模擬預(yù)測)已知:2NO(g)+O2(g)2NQ(g)的反應(yīng)歷程分兩步:
第1步:2NO(g).-N2O2(g)CK)AH產(chǎn)0
第2步:N2O2(g)+O2(g)-2NO2(g)?)AH2<0
在固定容積的容器中充入一定量NO和O?發(fā)生上述反應(yīng),測得體系中部分物質(zhì)的物質(zhì)的量
(n)隨溫度(T)的變化如圖所示。下列說法錯誤的是
A.第1步、第2步正反應(yīng)活化能分別為耳、E2,則EFE?
B.a點(diǎn)后,MN?。?)迅速減小的原因是第1步平衡逆向移動,第2步速率加快
C.b點(diǎn)后,MN?。?)增加的原因是第2步平衡逆向移動的程度比第1步的大
D.若其他條件不變,僅將容器變?yōu)楹銐籂顟B(tài),則體系建立平衡的時間不變
【答案】D
【解析】A.第2步是慢反應(yīng),由活化能越大反應(yīng)速率越慢,可知第2步正反應(yīng)活化能較大,
則EI<E?,A正確;B.總反應(yīng)速率由慢反應(yīng)即第2步反應(yīng)決定,a點(diǎn)后,MN?。?)迅速減
小說明第2步速率加快,且第1步平衡逆向移動,B正確;C.b點(diǎn)后,MN2。?)增加說明
第2步平衡逆向移動,生成的n(NqJ比第1步平衡逆向移動消耗的速率快,則原因是第2
步平衡逆向移動的程度比第1步的大,C正確;D.若其他條件不變,僅將容器變?yōu)楹銐籂?/p>
態(tài),由于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不相等,恒壓下會導(dǎo)致容器體積變化,進(jìn)而導(dǎo)致物質(zhì)的濃度發(fā)
生變化,反應(yīng)速率發(fā)生變化,則體系建立平衡的時間改變,D
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