《聚酯生產(chǎn)用催化劑 三醋酸銻》 （征求意見(jiàn)稿）

T/ACCEMXXX—2024聚酯生產(chǎn)用催化劑三醋酸銻本文件規(guī)定了三醋酸銻的術(shù)語(yǔ)和定義、技術(shù)要求、生產(chǎn)工藝、質(zhì)量要求、檢驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)簽、包裝、儲(chǔ)存和運(yùn)輸。本文件適用于PET合成的縮聚催化劑。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB15258化學(xué)品安全標(biāo)簽編寫規(guī)定GB/T1816苯類產(chǎn)品中性試驗(yàn)GB/T2012芳烴酸洗試驗(yàn)法GB/T2013液體石油化工產(chǎn)品密度測(cè)定法GB/T3049工業(yè)用化工產(chǎn)品鐵含量測(cè)定的通用方法1，10-菲啰啉分光光度法GB/T3143液體化學(xué)產(chǎn)品顏色測(cè)定法（Hazen單位--鉑-鈷色號(hào)）GB/T3144甲苯中烴類雜質(zhì)的氣相色譜測(cè)定法GB/T3209苯類產(chǎn)品蒸發(fā)殘留量的測(cè)定方法GB/T3253.1銻及三氧化二銻化學(xué)分析方法砷量的測(cè)定砷鉬藍(lán)分光光度法GB/T3253.2銻及三氧化二銻化學(xué)分析方法鐵量的測(cè)定鄰二氮雜菲分光光度法GB/T3253.3銻及三氧化二銻化學(xué)分析方法鉛量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法GB/T3253.4銻及三氧化二銻化學(xué)分析方法銻中硫量的測(cè)定燃燒中和法GB/T3253.6銻及三氧化二銻化學(xué)分析方法硒量的測(cè)定原子熒光光譜法GB/T3253.8銻及三氧化二銻化學(xué)分析方法三氧化二銻量的測(cè)定碘量法GB/T6324.2有機(jī)化工產(chǎn)品試驗(yàn)方法第2部分：揮發(fā)性有機(jī)液體水浴上蒸發(fā)后干殘?jiān)臏y(cè)定GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T7702.1煤質(zhì)顆?；钚蕴吭囼?yàn)方法水分的測(cè)定GB/T7702.6煤質(zhì)顆?；钚蕴吭囼?yàn)方法亞甲藍(lán)吸附值的測(cè)定GB/T7702.15煤質(zhì)顆?；钚蕴吭囼?yàn)方法灰分的測(cè)定GB/T7702.16煤質(zhì)顆?；钚蕴吭囼?yàn)方法pH值的測(cè)定GB/T10668工業(yè)乙酸酐YS/T324三氧化二銻物理檢測(cè)方法SH/T0253輕質(zhì)石油產(chǎn)品中總硫含量測(cè)定法(電量法)HG/T2033工業(yè)乙酸銻3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。T/ACCEMXXX—20243.1三醋酸銻Antimonytriacetate應(yīng)用于PET合成的縮聚催化劑。4技術(shù)要求4.1主要原材料三醋酸銻的合成主要包含三氧化二銻、乙酸酐、甲苯、活性炭等。4.2三氧化二銻三氧化二銻的性能要求見(jiàn)表1。表1三氧化二銻性能指標(biāo)性能最小值最大值測(cè)試方法三氧化二銻SbO，%- -- ----白度(Δ)，%-酒石酸不溶物，%--4.3乙酸酐乙酸酐的性能要求見(jiàn)表2。表2乙酸酐的性能指標(biāo)-CO)O，% --1 2 -2--54.4甲苯甲苯的性能要求見(jiàn)表3。表3甲苯性能指標(biāo)甲苯，%-ASTMD6526-苯含量(m/m)-C8芳烴含量(m/m)-非芳烴含量(m/m) T/ACCEMXXX—2024表3甲苯性能指標(biāo)（續(xù)）酸洗比色，gKCrO/L--2 3-4.5活性炭活性炭的性能要求見(jiàn)表4。表4活性炭性能指標(biāo)水分，%-灰分，%- 5生產(chǎn)工藝5.1工藝流程見(jiàn)圖1圖1生產(chǎn)工藝流程圖5.2反應(yīng)工序5.2.1添加原料醋酸酐和三氧化二銻在反應(yīng)釜中，在一定溫度下反應(yīng)生成三醋酸銻，溶解在甲苯溶劑中形成甲苯溶液；反應(yīng)器設(shè)置獨(dú)立的投料站，投料站中安裝過(guò)濾袋，三氧化二銻和活性炭投料過(guò)程中，投料站呈微負(fù)壓，確保粉塵被抽入投料站過(guò)濾袋過(guò)濾，被過(guò)濾的空氣被引風(fēng)機(jī)抽到到樓頂?shù)幕钚蕴窟^(guò)濾器后合格排放。5.2.2三氧化二銻、活性炭和甲苯投入到反應(yīng)釜中，在攪拌下加熱回流，去除物料的水份，避免醋酐與水份接觸生成醋酸，提高醋酐的收率；醋酐與三氧化二銻的反應(yīng)屬于放熱反應(yīng)，在PLC中設(shè)定醋酐的投入量，醋酐以緩慢的速度輸送到反應(yīng)釜中，與三氧化二銻進(jìn)行液固反應(yīng)；醋酐按2％的過(guò)量輸入到反應(yīng)釜T/ACCEMXXX—2024中，待醋酐全部輸送到反應(yīng)釜后，穩(wěn)定一定的反應(yīng)溫度和時(shí)間，確保三氧化二銻完全反應(yīng)，提高三氧化二銻的收率。5.3過(guò)濾工序在反應(yīng)釜中反應(yīng)完全的物料經(jīng)炭過(guò)濾器和籃式過(guò)濾器，過(guò)濾去除甲苯溶液中的不溶物，包括活性炭、硅藻土及未反應(yīng)的三氧化二銻等雜質(zhì)；經(jīng)過(guò)濾的三醋酸銻甲苯溶液輸送至結(jié)晶器中。5.4結(jié)晶工序三醋酸銻的甲苯溶液在結(jié)晶器中，夾套通入蒸汽加熱，使溶液濃縮；在PLC中設(shè)定結(jié)晶程序，使結(jié)晶器按設(shè)定的結(jié)晶程序緩慢抽真空降溫；抽真空和降到一定溫度后，三醋酸銻晶體析出，結(jié)晶程序捕捉到結(jié)晶點(diǎn)，使結(jié)晶器在此真空和溫度下保持半小時(shí)，每批產(chǎn)品都保持穩(wěn)定的生晶時(shí)間和養(yǎng)晶時(shí)間，使結(jié)晶數(shù)量和晶體大小保持穩(wěn)定。穩(wěn)定半小時(shí)的生晶時(shí)間后，繼續(xù)抽真控和冷凍水降溫，溫度降至28℃后，把物料排到過(guò)濾干燥器中。5.5過(guò)濾干燥工序結(jié)晶工序完成后，晶體和母液排入過(guò)濾干燥器。甲苯在過(guò)濾干燥器的底濾網(wǎng)中初步分離，甲苯進(jìn)入母液罐循環(huán)使用；經(jīng)初步分離的物料在過(guò)濾干燥器中利用循環(huán)熱氮?dú)獍鸭妆綆С鰜?lái)，經(jīng)冷凝器冷凝分離，甲苯進(jìn)入母液罐。其中，循環(huán)的熱氮?dú)庠趽Q熱器中由蒸汽加熱，過(guò)濾干燥器的夾套中通入熱水加熱干燥三醋酸銻，經(jīng)干燥合格的產(chǎn)品排到產(chǎn)品料斗中，經(jīng)破碎機(jī)后進(jìn)入包裝機(jī)包裝。5.6母液再生母液在一定周期內(nèi)需經(jīng)中和水洗或蒸餾再生；過(guò)濾器中清理出來(lái)含氧化銻的活性炭，甲苯含量一般在3050在調(diào)配罐中加入一定量的市政水，輸送到母液中和罐中，在夾套中通入蒸汽，把甲苯從氧化銻和活性炭中脫附出來(lái)，把甲苯回收到三醋酸銻生產(chǎn)系統(tǒng)中；分離罐中的甲苯蒸發(fā)出來(lái)回收后，經(jīng)過(guò)蒸餾脫附甲苯的氧化銻和活生炭水懸浮液，在離心機(jī)中固液分離，固體氧化銻給氧化銻供應(yīng)商（生產(chǎn)廠家）回收處理；離心機(jī)分離出來(lái)的水相，加入一定量的氫氧化鈉，使水溶液的PH在8～10，確保水里的醋酸與氫氧化鈉完全反應(yīng)生成醋酸鈉。6質(zhì)量要求本產(chǎn)品應(yīng)滿足表5性能要求：表5三醋酸銻質(zhì)量指標(biāo)銻含量，%甲苯含量，%T/ACCEMXXX—20247檢驗(yàn)方法7.1性能指標(biāo)試驗(yàn)方法7.1.1酸值測(cè)定：快速稱取2g試樣至250mL三角瓶中，加入100mL蒸餾水，裝上冷凝管后加熱回流1小時(shí)。冷卻后加入酚酞指示劑，用氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色為終點(diǎn)，或使用電位滴定儀滴定。7.1.2銻含量測(cè)定：稱取0.4g試樣至三角瓶中，加入15mL濃鹽酸溶解后，加入150mL蒸餾水和15mL濃硫酸，搖勻后冷卻至5～10℃,用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色為終點(diǎn)，或使用電位滴定儀滴定。7.1.3甲苯含量測(cè)定：稱取1g試樣置于樣品瓶中，加入環(huán)己烷做溶劑，加入對(duì)二甲苯做內(nèi)標(biāo)，抽取0.5μL試樣溶液，注入氣相色譜儀，運(yùn)行后用內(nèi)標(biāo)法計(jì)算甲苯的百分含量。7.1.4顏色測(cè)定：用標(biāo)準(zhǔn)黑筒和工作標(biāo)準(zhǔn)白板對(duì)分光測(cè)色儀進(jìn)行校準(zhǔn)后，將試樣裝于測(cè)色塑料袋中鋪平，用測(cè)色儀測(cè)量其表面顏色，顏色測(cè)量使用CIELAB顏色刻度(L*，a*和b*)。7.1.5鐵、鉛等微量金屬含量測(cè)定：稱取2g試樣，加入20mL濃鹽酸溶解后，加入釔做內(nèi)標(biāo)，定容至100mL。待測(cè)元素在電感耦合等離子體炬焰中激發(fā)，發(fā)射出所含元素的特征譜線，根據(jù)元素特征譜線的強(qiáng)度與標(biāo)準(zhǔn)溶液的譜線強(qiáng)度比對(duì)，得到待測(cè)元素的含量。7.1.6氯離子含量測(cè)定：稱取1g試樣于50mL比色管中，加入15mL酒石酸溶液，振蕩溶解后，加入1mL硝酸溶液和5～10滴硝酸銀溶液，加水至刻度后搖勻。放置5min后與相同條件下加有氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的比色管進(jìn)行比較，試樣的濁度不得大于標(biāo)準(zhǔn)。7.2安全措施7.2.1實(shí)驗(yàn)員應(yīng)穿戴安全眼鏡、防毒面具、實(shí)驗(yàn)服、防化手套及安全鞋、安全帽等。7.2.2測(cè)定使用的化學(xué)試劑具有腐蝕性、有毒性，應(yīng)小心操作，具體安全措施請(qǐng)閱讀相關(guān)的MSDS。7.3環(huán)境要求7.3.1環(huán)境5℃~35℃。7.3.2相對(duì)濕度<80％。8檢驗(yàn)規(guī)則8.1本產(chǎn)品應(yīng)由質(zhì)量檢驗(yàn)部門進(jìn)行檢驗(yàn)，應(yīng)保證出廠產(chǎn)品都符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求，并附有質(zhì)量證明書，內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名稱、廠址、產(chǎn)品名稱，等級(jí)、批號(hào)、凈含量、生產(chǎn)日期和本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)。8.2按GB/T6678中6.6規(guī)定確定采樣單元數(shù)，采樣應(yīng)符合GB/T6679中第2章的規(guī)定。8.3檢驗(yàn)結(jié)果應(yīng)符合本文件條款6的要求，如有一項(xiàng)不符合標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，應(yīng)重新自兩倍量的包裝中取樣進(jìn)行復(fù)檢。復(fù)檢結(jié)果即使只有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，則整批產(chǎn)品為不合格。9標(biāo)簽應(yīng)符合GB15258的要求。10包裝、儲(chǔ)存、運(yùn)輸10.1包裝10.1.1包裝重量HDPE塑料桶盛裝，凈重15.00±0.15kg/桶；毛重16.00±0.15kg/桶。10