DB14∕T 1428-2017 焦炭中各種形態(tài)硫的測定方法

71.08071.080DB14ICSICSDeterminationofformsofSulfurincoke山西省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局IDB14/T1428—2017本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由全國煤化工標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)檢測方法分技術(shù)委員（SAC/TC469/SC4）提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：國家煤及煤化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、山西亞鑫能源集團(tuán)有限公司，山西潞寶集團(tuán)焦化有限公司、中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：趙建斌、田鎖根、劉新國、白宗慶、智紅梅、馬旭艷、郭振興、智建寧、米美麗、秦福鎖、李文、王茂海、李晉凱。1DB14/T1428—2017焦炭中各種形態(tài)硫的測定方法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了焦炭中各種形態(tài)硫測定的試樣采取和制備、全硫含量的測定、硫酸鹽硫含量的測定、有機(jī)硫含量的測定、硫化物硫含量的確定以及試驗(yàn)報(bào)告。本標(biāo)準(zhǔn)適用于由煤高溫?zé)峤鉄捴频慕固恐懈鞣N形態(tài)硫的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T214煤中全硫的測定方法GB/T1997焦炭試樣的采取和制備GB/T2286焦炭全硫含量的測定方法GB/T6682-2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T25214煤中全硫測定紅外光譜法3試樣采取和制備按照GB/T1997進(jìn)行。4全硫含量的測定按照GB/T2286（或GB/T214、或GB/T25214）的要求,選定方法進(jìn)行空氣干燥基全硫含量測定，取兩次測定結(jié)果的平均值，記為st,ad。5硫酸鹽硫含量的測定5.1方法提要用稀鹽酸煮沸焦炭樣品，浸取其中硫酸鹽并使其生成硫酸鋇沉淀，根據(jù)硫酸鋇質(zhì)量，計(jì)算焦炭樣品中硫酸鹽硫含量。5.2試劑和材料警示——處理試劑時(shí)應(yīng)小心，其中很多是有毒和有腐蝕性的。除非另有說明,在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和符合GB/T6682-2008規(guī)定的三級(jí)水。5.2.1鹽酸溶液（5mol/L）：取417mL鹽酸(GB/T622)，加水稀釋至1000mL，搖勻備用。2DB14/T1428—20175.2.2氨水溶液(GB/T631)：體積比為1:1。5.2.3氯化鋇溶液（100g/L稱取10g氯化鋇(GB/T652)溶于100mL水中。5.2.4硫氰酸鉀溶液(20g/L)：稱取2g硫氰酸鉀(GB/T648)溶于100mL水中。5.2.5硝酸銀溶液(10g/L)：稱取1g硝酸銀(GB/T670)溶于100mL水中，并滴加數(shù)滴硝酸(GB/T626),混勻，儲(chǔ)于棕色瓶中。5.2.6乙醇(GB/T679)：95%以上。5.2.7甲基橙指示液（2g/L)：稱取0.2g甲基橙(HG/T3-3089)溶于70℃水中，冷卻，稀釋至100mL。5.2.8鋁粉。5.2.9濾紙：慢速定性濾紙和慢速定量濾紙。5.3儀器設(shè)備5.3.1分析天平：感量為0.0001g。5.3.2馬弗爐：附測溫和控溫儀表，能升溫到900℃,溫度可調(diào)并可通風(fēng)。5.3.3電熱板：溫度可調(diào)。5.3.4燒杯：容量(250～300)mL。5.3.5表面皿：直徑100mm。5.3.6瓷坩堝：容量(10～20)mL，光滑。5.4測定步驟5.4.1準(zhǔn)確稱取粒度小于0.2mm的焦炭樣品m（1士0.1）g，稱準(zhǔn)到0.0002g，放入燒杯(5.3.4)中，加入(0.5～1.0)mL乙醇(5.2.6)潤濕，然后加入50mL鹽酸溶液(5.2.1)，蓋上表面皿(5.3.5)，搖勻，在電熱板上加熱，微沸30min。5.4.2稍冷后，準(zhǔn)確稱取質(zhì)量m0'的慢速定性濾紙（5.2.9），先用傾瀉法過濾，再用熱水洗滌焦炭樣品3～4次，至無鐵離子檢出為止(用硫氰酸鉀溶液(5.2.4)檢查，如溶液無色，說明無鐵離子)，使焦炭樣品全部轉(zhuǎn)移到濾紙上，保留濾液供（5.4.4）測定硫酸鹽用。5.4.3過濾時(shí)如有焦粉穿過濾紙，則重新過濾；如濾液呈黃色，加入0.1g鋁粉(5.2.8),微熱使黃色消失后再過濾。用熱去離子水反復(fù)沖洗焦樣，直至清洗后濾液中無氯離子為止。用硝酸銀溶液(5.2.5)'檢查，如溶液不渾濁，說明無氯離子。過濾畢，將濾后物與濾紙一起疊好，晾干至空干基狀態(tài)稱重m，供測定有機(jī)硫及計(jì)算用。5.4.4向?yàn)V液中加入(2～3)滴甲基橙指示劑(5.2.7)，用氨水(5.2.2)中和至溶液呈黃色，再滴加鹽酸調(diào)至溶液呈紅色后，過量2mL，加熱到沸騰，在不斷攪拌下滴加10%氯化鋇溶液(5.2.3)10mL，生成白色沉淀，放在電熱板上微沸2h或放置過夜，最終保持溶液的體積在200mL左右。5.4.5用慢速定量濾紙過濾，并用熱水洗到無氯離子為止。用硝酸銀溶液(5.2.5)檢查，如濾液不渾濁，說明無氯離子。3DB14/T1428—20175.4.6將過濾后的沉淀連同濾紙移入已恒重的瓷坩堝中，放入馬弗爐，20min內(nèi)從室溫升至300℃,緩慢炭化40min，然后20min內(nèi)再升溫至500℃,灰化60min,繼續(xù)升溫至(850士10)℃灼燒40min。取出坩堝稍冷后放入干燥器中自然冷卻至室溫，稱重，記為m1。'5.4.7準(zhǔn)確稱取慢速定性濾紙質(zhì)量m00，按照5.4.1～5.4.6規(guī)定的步驟(不加焦炭樣品)，進(jìn)行空白測定，記為空白值m0。'5.4.8將空白試驗(yàn)（5.4.7）后的定性濾紙放入燒杯，自然晾干，準(zhǔn)確稱重，記為m01。5.5結(jié)果計(jì)算空氣干燥基焦樣中硫酸鹽硫含量Ss,ad（%）按公式(1)計(jì)算:=×100...................................................(1)式中：m1——樣品測定的硫酸鋇質(zhì)量，克(g)；m0——空白測定的硫酸鋇質(zhì)量，克(g)；0.1374——由硫酸鋇換算為硫的系數(shù)；m——焦炭樣品質(zhì)量，克(g)。5.6精密度硫酸鹽硫測定的重復(fù)性限和再現(xiàn)性臨界差如表1規(guī)定:表1硫酸鹽硫測定的精密度再現(xiàn)性臨界差(Ss,ad)/%6有機(jī)硫含量的測定6.1原理測定用鹽酸浸取焦炭并過濾后的殘余物(5.4.3)中硫含量。此時(shí)，硫酸鹽被浸出在溶液中，硫化物被轉(zhuǎn)化為硫化氫氣體逸出。因此，根據(jù)殘余物硫含量So',ad計(jì)算焦炭樣品中有機(jī)硫含量So,ad。6.2測定步驟6.2.1按第4章選定的方法測定濾后殘余物（5.4.3）中的硫含量，即為有機(jī)硫含量So',ad。6.2.2用公式(2)計(jì)算出焦炭樣品中的有機(jī)硫含量So,ad。6.3結(jié)果計(jì)算4DB14/T1428—2017空氣干燥基焦炭樣品中有機(jī)硫含量So,ad（%）按公式(2)計(jì)算So,ad=S,ad×..............................................................式中：So,ad——空氣干燥基焦炭樣品中有機(jī)硫含量，%；So',ad——濾后殘余物空氣干燥基有機(jī)硫含量，%；m——空氣干燥基焦炭樣品質(zhì)量，克（gmH——濾后殘余物質(zhì)量，克（g）。mH按公式（3）計(jì)算：'mH=m'-........................................................式中：'m——空氣干燥基濾后殘余物和慢速定性濾紙的總質(zhì)量，克（gm0'——過濾前慢速定性濾紙質(zhì)量,克（g'm00——空白試驗(yàn)前慢速定性濾紙質(zhì)量,克（g'm01——空白試驗(yàn)后慢速定性濾紙質(zhì)量,克（g）。6.4精密度有機(jī)硫測定的重復(fù)性限和再現(xiàn)性臨界差如表2規(guī)定:表2有機(jī)硫測定的精密度再現(xiàn)性臨界差(So,ad)/%7硫化物硫含量的確定硫化物硫含量按照公式（4）計(jì)算sq,ad=st,ad-ss,ad-so,ad.............................................(4)式中：sq,ad—空氣干燥基焦炭樣品中硫化物硫含量，%