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第五章化工生產(chǎn)中的重要非金屬元素第一節(jié)硫及其化合物01知識(shí)體系02考點(diǎn)速記03題型鞏固001知識(shí)體系002考點(diǎn)速記知識(shí)點(diǎn)一硫1.硫的存在硫是一種重要的非金屬元素,最外層電子數(shù)為6,電子層數(shù)為3,處于元素周期表中的第三周期第六主族,表現(xiàn)出較強(qiáng)的氧化性,以游離態(tài)【單質(zhì)】和化合態(tài)【化合物】的形式存在自然界。游離態(tài)的硫——>存在火山口附近或地殼的巖層中化合態(tài)的硫——>硫化物,如黃鐵礦:FeS2,硫酸鹽,如FeSO3,等2.硫的性質(zhì)物理性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)【硫單質(zhì)的化合價(jià)為0價(jià),處于中間價(jià)態(tài),表現(xiàn)出氧化性和還原性】顏色黃色氧化性(氧化性略弱,一般生成低價(jià)態(tài)的金屬硫化物)Fe+S→?FeS(硫化亞鐵,黑色難溶物質(zhì))2Cu+S?FCu?S(硫化亞銅,黑色難溶物質(zhì))Hg+S→HgS(此反應(yīng)用于除去灑落的汞)H?+S?FH?S(硫化氫,有臭雞蛋氣味的氣體)狀態(tài)固體(粉末)脆性很脆還原性(還原性略弱,生成低價(jià)態(tài)的非金屬硫化物)O?+S點(diǎn)燃SO?,【注意】此反應(yīng)與O?的量無(wú)關(guān),O?不管是少量還是過(guò)量,均只能生成SO?。溶解性難溶于水,微溶于酒精,易溶于二硫化碳(CS2)【用途:常用CS2將硫單質(zhì)與其他物質(zhì)分離開(kāi),也可以用CS2洗去試管內(nèi)壁上的硫單質(zhì)】既體現(xiàn)氧化性又體現(xiàn)還原性(生成低價(jià)態(tài)的硫化物)3S+6NaOH?Na?SO?+2Na?S+3H?O(可用于清除試管內(nèi)壁殘留的硫單質(zhì))。知識(shí)點(diǎn)二二氧化硫與三氧化硫?qū)傩許O2SO3物理性質(zhì)類別酸性氧化物顏色無(wú)色無(wú)色狀態(tài)氣體常溫常壓下是液體;標(biāo)準(zhǔn)狀況下是固體。氣味刺激性刺激性密度比空氣大比空氣大溶解性易溶于水(通常情況下,1體積水可溶解約40體積SO?,SO?+H?O?H?SO?【可逆反應(yīng)】)易溶于水,SO3+H?O=H?SO4。化學(xué)性質(zhì)與水反應(yīng)SO?+H?O?H?SO??H++HSO3【可逆反應(yīng)】SO3+H?O=H?SO4=2H++SO42與堿性氧化物反應(yīng)SO?+CaO=CaSO?SO3+CaO=CaSO4與堿溶液反應(yīng)SO?+2NaOH=Na?SO?+H?O(少量SO?);

SO?+NaOH=NaHSO?(過(guò)量SO?)(可用于處理尾氣)。Ca(OH)?+SO?=CaSO?+H?O①SO?+H?O?H?SO?,②H?SO??H++HSO3,③HSO3?H++SO32,④OH+H+=H?O少量SO?:由于SO?少,使得可逆反應(yīng)向右移動(dòng),生成更多的SO32過(guò)量SO?:SO?+H?O?H?SO??H++HSO3,HSO3?H++SO32,OH+H+=H?O,由于SO?多,使得可逆反應(yīng)向右移動(dòng),生成更多的HSO3氧化性SO?+2H?S=3S+2H?O2SO?催化劑,還原性2SO?+O?催化劑,?2SO?(SO?的工業(yè)制法)/漂白性有無(wú)SO?的漂白是“化合型”漂白,即與有色物質(zhì)化合生成無(wú)色不穩(wěn)定化合物,與SO?是酸性氣體和具有還原性無(wú)關(guān)。 知識(shí)點(diǎn)三硫酸1.硫酸的物理性質(zhì)純硫酸是無(wú)色、黏稠的油狀液體,沸點(diǎn)高,難揮發(fā)。常用濃硫酸中H2SO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98.3%,密度為1.84g·cm32.稀硫酸的化學(xué)性質(zhì)稀硫酸具有酸的通性,能與酸堿指示劑反應(yīng),還能與活潑金屬、堿、堿性氧化物及某些鹽等反應(yīng)。注:稀硫酸與金屬反應(yīng)需遵從金屬活動(dòng)順序規(guī)則。3.濃硫酸的特性(1)吸水性:濃硫酸能吸收存在于周圍環(huán)境中的水分,以及混在氣體中的水分子,故常用作干燥劑。濃硫酸能干燥:H?、O?、N?、CO、CH?等中性氣體和CO?、SO?、HCl、Cl?等酸性氣體。濃硫酸不能干燥:H?S、HBr、HI等還原性氣體和NH?等堿性氣體。

(2)脫水性:濃硫酸能將蔗糖、紙張、棉布和木材等有機(jī)物中的氫和氧按水的組成比脫去。注:濃硫酸吸水性和脫水性的根本區(qū)別是物質(zhì)本身是否存在水分子。吸水性——>存在水分子,脫水性——>不存在水分子(3)強(qiáng)氧化性

①本質(zhì):濃硫酸具有強(qiáng)氧化性,是因?yàn)镠?SO?分子中+6價(jià)的硫元素具有很強(qiáng)的得電子能力。而稀硫酸是其溶液中的H?得電子被還原,氧化性較弱。4.反應(yīng)規(guī)律(1)Fe、Al的鈍化。常溫下,當(dāng)Fe、Al遇到濃硫酸時(shí),會(huì)與濃硫酸發(fā)生反應(yīng),表面生成一層致密的氧化物薄膜而出現(xiàn)“鈍化”現(xiàn)象。

(2)常溫下與活潑金屬反應(yīng)(鐵、鋁除外)表現(xiàn)強(qiáng)氧化性和酸性,生成硫酸鹽和SO?,硫酸濃度變小后,生成的氣體為H?。

(3)與不活潑金屬和非金屬反應(yīng)的規(guī)律。①反應(yīng)需要加熱,否則不反應(yīng)。C+2H?SO?(濃)加熱CO?↑+2SO?+2H?O;S+2H?SO?(濃)加熱3S+2H?O。②還原產(chǎn)物一般是SO?,一般金屬被氧化為高價(jià)態(tài)的硫酸鹽,非金屬被氧化為高價(jià)態(tài)氧化物或含氧酸。如C+2H?SO?(濃)加熱CO?↑+2SO?+2H?O。③濃硫酸與金屬反應(yīng)時(shí),既表現(xiàn)酸性又表現(xiàn)強(qiáng)氧化性,而與非金屬反應(yīng)時(shí),只表現(xiàn)強(qiáng)氧化性。④隨著反應(yīng)的進(jìn)行,硫酸濃度變小,一旦變?yōu)橄×蛩?,反?yīng)即停止?!咀⒁狻縜.浸NaOH溶液的棉團(tuán)的作用:除去SO?,防止污染環(huán)境。b.濃硫酸與金屬的反應(yīng)既體現(xiàn)了強(qiáng)氧化性,又體現(xiàn)了酸性。(4)與具有還原性的化合物反應(yīng),如與H?S、HI、HBr、FeCl?等物質(zhì)反應(yīng)。5.工業(yè)制備硫酸①制備SO?:S+O?點(diǎn)燃SO?;4FeS?+11O?點(diǎn)燃S2Fe?O?+8SO?。

②制備SO?:2SO?+O?催化劑,加熱2SO?。

③吸收SO?:SO?+H?O=H?SO?。【注意】工業(yè)制硫酸的最后一步是用98.3%的濃硫酸吸收生成的SO?以制得發(fā)煙硫酸,然后根據(jù)需要用水進(jìn)行稀釋。不用水吸收SO?的原因是用水吸收會(huì)放出大量的熱,形成酸霧,吸收效果差。(回收率要高)知識(shí)點(diǎn)四硫酸根離子的檢驗(yàn)1.硫酸根的檢驗(yàn)(1)原理:利用Ba2?+SO?2?=BaSO?↓(白色),BaSO?不溶于稀鹽酸、稀硝酸的特性來(lái)檢驗(yàn)硫酸根離子。

(2)試劑:可溶性鋇鹽(BaCl?)、稀鹽酸。

(3)操作方法:待檢驗(yàn)溶液加足量稀鹽酸酸化無(wú)明顯現(xiàn)象(若有沉淀,則靜置后取上層清液)滴加BaCl?溶液觀察有無(wú)白色沉淀產(chǎn)生(若有白色沉淀產(chǎn)生,則說(shuō)明待檢驗(yàn)溶液中含有SO?2?;若無(wú)白色沉淀產(chǎn)生,則說(shuō)明待檢驗(yàn)溶液中不含SO?2?)。

(4)排除干擾

①Ag?②CO?2?、SO?2?、PO?3?干擾:BaCO?、BaSO?、Ba?(PO?)?都是白色沉淀,與BaSO?白色沉淀不同的是,這些沉淀可溶于強(qiáng)酸中,因此檢驗(yàn)SO?2?時(shí),必須先用稀鹽酸酸化?!維O?2?+2H?=SO?↑+H?O,CO?2?+2H?=CO?↑+H?O】不能用稀硝酸酸化,因在酸性條件下,SO?2?、HSO??等會(huì)被NO??氧化為SO?2?,從而干擾檢驗(yàn)結(jié)果。2.除去粗鹽中的雜質(zhì)——可溶性硫酸鹽、MgCl?、CaCl?。(1)實(shí)際上是除去粗鹽中的SO?2?、Mg2?、Ca2?,除雜方法如表所示。(2)加入試劑的順序?yàn)閷㈦s質(zhì)離子完全除去,要加入過(guò)量的試劑。后續(xù)所加試劑須將所加過(guò)量的試劑除去,由此可知,Na?CO?溶液要在BaCl?溶液之后加入,過(guò)濾后再加入過(guò)量的鹽酸以除去NaOH、Na?CO?。通常有以下三種方案。方案1:Ba2?+SO?2?=BaSO?↓(白色),溶液中還存有Ba2+、Cl、Mg2?、Ca2?、Na+2OH+Mg2?=Mg(OH)2↓(白色),溶液中還存有Ba2+、Cl、Ca2?、Na+、OHBa2?+CO?2?=BaCO?↓(白色),

Ca2?+CO?2?=CaCO?↓(白色),溶液中還存有Cl、Na+、OH、CO?2?H++OH=H2O,H++CO?2?=H2O,+CO2↑,溶液中還存有Cl、Na+、H+稀鹽酸具有揮發(fā)性,最后得到NaCl固體知識(shí)點(diǎn)五不同價(jià)態(tài)含硫物質(zhì)的轉(zhuǎn)化1.硫及其化合物的“價(jià)一類”二維圖2.硫及其化合物之間的轉(zhuǎn)化規(guī)律(1)相同價(jià)態(tài)硫的轉(zhuǎn)化是通過(guò)酸、堿、鹽、H20反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的SO?①H?OH?SO?②NaOHNa?SO?③SO?NaHSOH?O+SO?=H?SO?

【弱酸,存在電離平衡H?SO??H++HSO3】H?SO?+2NaOH=Na?SO?+2H?ONa?SO?+SO?+H?O=2NaHSO?2NaHSO?+H?SO?=Na?SO?+2SO?↑+2H?O(2)不同價(jià)態(tài)硫的轉(zhuǎn)化是通過(guò)氧化還原反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的。當(dāng)硫元素的化合價(jià)升高或降低時(shí),一般升高或降低到其相鄰的價(jià)態(tài),即臺(tái)階式升降,可用下圖表示?!疽?guī)律總結(jié)】①相鄰價(jià)態(tài)的粒子不發(fā)生氧化還原反應(yīng)【發(fā)生氧化還原反應(yīng)的同種元素,化合價(jià)只靠攏,不交叉】,如S和H?S、S和SO?、SO?和濃硫酸之間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。

②當(dāng)硫元素的高價(jià)態(tài)粒子與低價(jià)態(tài)粒子反應(yīng)時(shí),一般生成中間價(jià)態(tài),如2Na?S+Na?SO?+3H?SO?=3Na?SO?+3S↓+3H?O。知識(shí)點(diǎn)六二氧化硫與二氧化碳的鑒別與檢驗(yàn)1.SO?和CO?的鑒別方法:(1)聞氣味,前者有刺激性氣味,后者無(wú)氣味。

(2)將氣體分別通入品紅溶液中,前者褪色【二氧化硫具有漂白性】,后者無(wú)明顯現(xiàn)象。

(3)將氣體分別通入酸性KMnO?溶液或新制氯水中,前者使溶液顏色變淺或褪去【二氧化硫與KMnO?發(fā)生氧化還原反應(yīng)】,后者無(wú)明顯現(xiàn)象(兩種方法原理相同,均利用了SO?的還原性)。

(4)將氣體通入氫硫酸中,前者出現(xiàn)黃色渾濁,后者無(wú)明顯現(xiàn)象?;瘜W(xué)方程式為2H?S+SO?=3S↓+2H?O。

(5)用FeCl?溶液鑒別:使FeCl?溶液顏色(棕黃色)變淺或變?yōu)闇\綠色的是SO?,無(wú)明顯現(xiàn)象的是CO?。離子方程式為2Fe3?+SO?+2H?O=2Fe2?+4H?+SO?2?。2.SO?和CO?共存時(shí)二者的檢驗(yàn)方法(1)流程設(shè)計(jì)(2)實(shí)驗(yàn)裝置及分析現(xiàn)象:A中褪色,C中不褪色,D中變渾濁,證明SO?和CO?共存。知識(shí)點(diǎn)七漂白劑的分類劑漂白原理1.漂白原理及漂白類型漂白類型漂白原理特點(diǎn)舉例氧化型(化學(xué)變化)利用物質(zhì)的氧化性,氧化有色物質(zhì)而使之失去原有的顏色不可逆,褪色后不能恢復(fù)原來(lái)的顏色HClO、Ca(ClO)?、Na?O?、H?O?等化合型(化學(xué)變化)與有色物質(zhì)結(jié)合,生

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