《PM2.5中金屬元素走航監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及監(jiān) 測規(guī)范》 編制說明

《PM2.5中金屬元素走航監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及監(jiān)測規(guī)范》

編制說明

1任務(wù)來源

2022年，中華環(huán)保聯(lián)合會下達了“中華環(huán)保聯(lián)合會關(guān)于《便攜式揮發(fā)性有機物檢測

儀（FID）技術(shù)要求及監(jiān)測規(guī)范》等四項團體標準立項的公告”（中環(huán)聯(lián)字[2022]170號），

其中提出了制定《PM2.5中金屬元素走航監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及監(jiān)測規(guī)范》團體標準的任

務(wù)。上海大學(xué)單位承擔(dān)該標準的編制工作。參編單位有上海大學(xué)、上海市環(huán)境監(jiān)測中心、

中國環(huán)境監(jiān)測總站、上海磐合科學(xué)儀器股份有限公司、中華環(huán)保聯(lián)合會VOCs污染防治

專業(yè)委員會。

2標準制定必要性與編制原則

2.1必要性說明

大氣中的重金屬污染物主要以固態(tài)或氣態(tài)的形式分散于大氣中，是大氣顆粒物載帶

的重要組成成分，具有不可降解性。其按來源可以分為天然源和人為源兩大類。天然源

主要來自土壤風(fēng)化、揚塵、沙塵以及火山爆發(fā)等與地表風(fēng)化密切相關(guān)。人為源主要來自

化石燃料的高溫燃燒，其他高溫燃燒工業(yè)及有色金屬的提取等工業(yè)過程的排放。

同時，不同化學(xué)形態(tài)的金屬元素具有不同的生物毒害性，重金屬的長期存在可能對

環(huán)境構(gòu)成極大的潛在威脅。其對人體健康的影響和一些中毒事件的出現(xiàn)，也往往是在環(huán)

境污染和重金屬積累到一定量時才發(fā)生，其后果具有滯后性。因此，監(jiān)測大氣中的重金

屬種類和含量，對于評估大氣環(huán)境質(zhì)量、判斷空氣環(huán)境對人體健康的影響、防治重金屬

污染等具有重要意義。

大氣顆粒物中的重金屬污染物現(xiàn)行的常規(guī)檢測方法（或標準）是采用離線檢測方式，

樣品采集后帶回實驗室分析，時間明顯滯后，還需要費時費力的預(yù)處理。較難滿足現(xiàn)場

檢測、應(yīng)急監(jiān)測、污染源溯稽等的需求。

目前，國內(nèi)已有單位開發(fā)出了基于氣體擴散原理的“氣體置換技術(shù)”，可以將大氣直

接采樣得到的樣品中的99.9%的氧氣和氮氣置換為氬氣，以便適用于后續(xù)ICP-MS直接

檢測需求。該方法結(jié)合ICP-MS檢測靈敏度高的特點，為實現(xiàn)現(xiàn)場大氣環(huán)境中的元素

狀態(tài)的在線、實時的走航監(jiān)測提供了技術(shù)保證。

3

然而，類似方法尚無統(tǒng)一的執(zhí)行標準為檢測方、數(shù)據(jù)需求方和儀器供應(yīng)方提出技術(shù)

細節(jié)的要求和參考。因此，盡快針對PM2.5中金屬元素走航監(jiān)測技術(shù)制定規(guī)范，對于大

氣中重金屬污染的檢測和防治，具有重要的意義。

2.1基本原則

編制組本著科學(xué)性、通用性和可操作性為原則，廣泛了解行業(yè)現(xiàn)狀，在大氣顆粒污

染物中重金屬走航監(jiān)測應(yīng)用現(xiàn)狀及工作需求的基礎(chǔ)上，不斷深入研究和完善，保證本規(guī)

范的科學(xué)性和通用性，確保規(guī)范規(guī)定的儀器性能指標及技術(shù)要求滿足相關(guān)環(huán)保管理工作

的需求，確保規(guī)范制定過程和技術(shù)內(nèi)容公開、公平、公正。

科學(xué)性。本規(guī)范通過開展技術(shù)規(guī)范驗證，對所規(guī)定的性能指標以及附錄目標物、走

航監(jiān)測速度等關(guān)鍵細節(jié)的選取提供了數(shù)據(jù)支撐，測試方法充分考慮到現(xiàn)有技術(shù)的特點，

為各設(shè)備監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量評估比較提供了統(tǒng)一的方式。并基于實際工作經(jīng)驗與需求，劃分

出儀器準備、方案制定及信息調(diào)查、監(jiān)測實施、質(zhì)保質(zhì)控、安全防護等多個板塊，規(guī)范

技術(shù)內(nèi)容覆蓋了走航監(jiān)測實施的全流程，以及采樣系統(tǒng)、工控機、氣象監(jiān)控系統(tǒng)等輔助

系統(tǒng)。

通用性。本規(guī)范的技術(shù)內(nèi)容充分考慮現(xiàn)有技術(shù)路線的特點，規(guī)定的監(jiān)測目標物、性

能指標兼充分考慮了走航監(jiān)測的實施場景。

可操作性。本規(guī)范的目的在于建立可操作的PM2.5中金屬元素走航監(jiān)測實施框架。

所規(guī)定的設(shè)備組成和性能指標、監(jiān)測實施方法、質(zhì)量控制與質(zhì)量保障要求、安全防護要

求，兼顧了不同實施單位、設(shè)備的特點與需求，適當平衡要求與推薦條款，保持一定靈

活性與可操作性。

3主要工作過程

2022年8月，上海大學(xué)接受任務(wù)后，會同上海市環(huán)境監(jiān)測中心、上海磐合科學(xué)儀器

股份有限公司、中華環(huán)保聯(lián)合會VOCs污染防治專業(yè)委員會，成立了編制組。收集并分

析了國內(nèi)外儀器廠家的資料以及基于質(zhì)譜技術(shù)檢測金屬元素的相關(guān)文獻，編制起草了

《PM2.5中金屬元素走航監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及監(jiān)測規(guī)范》（以下簡稱《規(guī)范》）文本，并

對草案框架和內(nèi)容進行了多次內(nèi)部討論。

2023年02月13日，形成第一稿，供內(nèi)部討論。

2023年5月，組織編寫規(guī)范驗證實驗方案，同時組織開展規(guī)范驗證實驗。

4

4國內(nèi)外相關(guān)標準研究

國內(nèi)頒布的《環(huán)境空氣質(zhì)量標準》(GB3095—2012)將Pb列入常規(guī)監(jiān)測指標，將

Cd、Hg、As以及Cr(Ⅵ)列入附錄A的參考指標。2021年國家生態(tài)環(huán)境監(jiān)測方案中要求：

開展大氣顆粒物組分網(wǎng)手工監(jiān)測、自動監(jiān)測，鼓勵PM2.5年均值超過國家二級標準的城

市及其他已具備相關(guān)監(jiān)測能力的城市開展組分自動監(jiān)測并納入組分網(wǎng)。

在金屬元素監(jiān)測方面，國內(nèi)外并存著原子吸收光譜法（AAS）、電感耦合等離子體

發(fā)射光譜法（ICP-AES）、電感耦合等離子體電離質(zhì)譜法（ICP-MS）、X-射線熒光光譜法

（XRF）、中子活化分析法以及質(zhì)子誘導(dǎo)X射線發(fā)射光譜法等檢測方法等。而國內(nèi)采用

較多的有AAS法、ICP-AES法、ICP-MS法和XRF法等。上述儀器設(shè)備成熟，測試結(jié)

果接受度高，已經(jīng)行成了國際/國內(nèi)通行的標準方法。其中，ICP-MS法可以實現(xiàn)多元素

分析，具有靈敏度高、檢出限低，分析取樣量少等優(yōu)點；它可以同時測量周期表中大多

數(shù)元素，測定分析物濃度可低至納克/升(ng/L)或萬億分之幾(ppt)的水平。相較而言，

ICP-MS法在性能方面具有非常明顯的優(yōu)勢，普及率越來越高。

大氣顆粒物中重金屬的監(jiān)測方法很多，由于樣品采集與前處理方法不同，其監(jiān)測方

法結(jié)果也會有所差異。應(yīng)用最廣泛的方法為使用濾膜采集樣品，運送實驗室后用消解法

處理（需要使用硝酸等強酸），再將樣品（多數(shù)已轉(zhuǎn)化為溶液形態(tài)）送入不同的儀器設(shè)

備測定重金屬種類與含量。此類方法采樣周期長，流程繁瑣，易產(chǎn)生污染干擾以及人為

操作誤差，且難以實現(xiàn)原位現(xiàn)場實時監(jiān)測。因此，縮短采樣時間，簡化采樣流程，是科

學(xué)工作者一直關(guān)注的熱點。

近年來發(fā)展的基于x射線熒光光譜技術(shù)的大氣重金屬快速分析技術(shù)，可測定金屬元

素30余種，且無需樣品前處理，設(shè)備相對簡單。但由于其靈敏度和檢測限的制約，對

環(huán)境中的痕量元素很難檢測。有些元素測出的結(jié)果誤差較大，并且需要較長時間的連續(xù)

進樣（>30min）。由于XRF表面分析測量原理所致，對樣品采集的均勻性要求很高，

其對數(shù)據(jù)準確性影響非常大，這些不足限制了環(huán)境中痕量元素的監(jiān)測和監(jiān)管上的應(yīng)用和

發(fā)展。此外，其采樣方法仍然是采集一定時間到濾膜上，通過自動卷膜結(jié)構(gòu)滿足了連續(xù)

檢測的要求，并不能實現(xiàn)真正的實時在線監(jiān)測。

目前，國內(nèi)已有單位開發(fā)出了基于氣體擴散原理的“氣體置換技術(shù)”的ICP-MS法

用于大氣顆粒物載帶的金屬元素原位現(xiàn)場實時監(jiān)測的技術(shù)。該方法通過動態(tài)氣體置換裝

置，將采集的大氣樣本中的99.9%的氧氣和氮氣置換為氬氣，進而將氬氣氛中的大氣顆

5

粒物輸送至ICP源內(nèi)，經(jīng)過高溫?zé)g和電離，直接送入質(zhì)譜儀進行分析，從而立即獲得

當下采樣口所處環(huán)境中的金屬元素組分和濃度情況。此外，也有其他類型等離子電離裝

置正在進行相應(yīng)的研究：如微波等離子體電離源（MPT）等，可以在空氣背景下使用高

功率微波源直接激發(fā)產(chǎn)生等離子體炎炬，從而完成對大氣樣本的顆粒物載帶金屬元素的

燒蝕和電離分析。上述的類似方法為實現(xiàn)現(xiàn)場大氣環(huán)境中的元素狀態(tài)的在線、實時的走

航監(jiān)測提供了技術(shù)保證。

5規(guī)范驗證情況

5.1規(guī)范驗證方案及實施情況

5.1.1規(guī)范驗證方案

本方案目的在于突破大氣重金屬走航分析瓶頸技術(shù)，加強大氣重金屬的污染監(jiān)測和

污染防治。規(guī)范驗證方案由規(guī)范編制組制定。

本次編制規(guī)范驗證的方案使用氣體樣品置換裝置與電感耦合等離子體質(zhì)譜儀

（GED-ICP-MS）聯(lián)用的走航監(jiān)測設(shè)備，具體驗證項目如下：

（1）建立校準曲線。選取包含零點在內(nèi)的6種濃度建立標準曲線，具體標準溶液濃

度如表1所示。其中3個不同濃度根據(jù)現(xiàn)有標準物質(zhì)情況選?。ㄒ颦h(huán)境空氣實際監(jiān)測濃度

較低）。

表1線性度測定標準溶液濃度

元標準曲標準曲標準曲標準曲標準曲標準曲標準曲

素線點1線點2線點3線點4線點5線點6線點7

（μg/L）（μg/L）（μg/L）（μg/L）（μg/L）（μg/L）（μg/L）

K013.326.74053.366.780

Ca013.326.74053.366.780

Cd03.36.71013.316.720

Cr03.36.71013.316.720

Zn013.326.74053.366.780

Mn03.36.71013.316.720

Co03.36.71013.316.720

Ni03.36.71013.316.720

6

Cu03.36.71013.316.720

As03.36.71013.316.720

Ba03.36.71013.316.720

Pb03.36.71013.316.720

Al013.326.74053.366.780

Fe013.326.74053.366.780

V03.36.71013.316.720

Sn03.36.71013.316.720

Sb03.36.71013.316.720

Ag03.36.71013.316.720

Si------

Ti03.36.71013.316.720

（2）方法檢出限。在空氣進樣口前端加上高效過濾器，直接進空白氣體樣品，采

集全流程空白。連續(xù)采集七次空白氣體樣品。

（3）精密度。在空氣進樣口前端加高效過濾器，同時加標高中低三種不同濃度標

液，實現(xiàn)空白基體樣品加標，然后分別測試6次，測試濃度點26.7μg/L、53.3μg/L、80.0μg/L。

（4）正確度。在空氣進樣口前端加高效過濾器，同時加標高中低三種不同濃度標

液，實現(xiàn)空白基體樣品加標，然后分別測試6次，測試濃度點26.7μg/L、53.3μg/L、80.0μg/L。

（5）24h零點漂移。進行空白測試，測試初始值，取3次平均值，待24小時后再次

測試（期間無維護和校準操作），取3次均值。

（6）24h跨度漂移。取標準物質(zhì)（標準溶液）進行測量，測量標準物質(zhì)的初始值，

取3次平均值，待24?h后再次測量（期間無維護和校準操作），取3次均值，計算兩次均值

的差值。重復(fù)上述操作7次。

（7）全程空白。將顆粒物采樣切割器更換為高效過濾器，且高效過濾器滿足性能

要求，在儀器設(shè)定采樣條件下，測定時間不少于24h，再計算小時均值。

5.1.2規(guī)范驗證實施情況

搭建并調(diào)試大氣顆粒物直接進樣的ICP-MS系統(tǒng)進行了規(guī)范驗證工作。

5.2.規(guī)范驗證結(jié)果

5.2.1線性度

7

表2統(tǒng)計了參與規(guī)范驗證設(shè)備的線性度測試結(jié)果。

表2線性度測定結(jié)果

元標準曲線點

1234567

素（ug/L）

標準物質(zhì)標稱值013.3326.6740.0053.3366.6780.00

標準物質(zhì)實測值0.0011.0224.0537.8052.1667.1982.71

Al

曲線方程f(x)=246.7631*x+9.3333

相關(guān)系數(shù)R0.996

標準物質(zhì)標稱值013.3326.674053.3366.6780

標準物質(zhì)實測值0.0011.6824.5737.4652.0666.4883.25

K

曲線方程f(x)=1152.7095*x+30610.7822

相關(guān)系數(shù)R0.996

標準物質(zhì)標稱值013.3326.674053.3366.6780

標準物質(zhì)實測值0.0011.4324.6437.8352.3466.4182.95

Ca

曲線方程f(x)=126.7362*x+205.6684

相關(guān)系數(shù)R0.997

標準物質(zhì)標稱值013.3326.674053.3366.6780

標準物質(zhì)實測值0.0010.9324.5937.4052.6066.4083.10

Fe

曲線方程f(x)=233.4677*x+20.3334

相關(guān)系數(shù)R0.996

標準物質(zhì)標稱值013.3326.674053.3366.6780

標準物質(zhì)實測值0.0011.4024.8938.0052.7566.3482.57

Zn

曲線方程f(x)=3254.0863*x+55.0001

相關(guān)系數(shù)R0.997

Ti標準物質(zhì)標稱值03.336.671013.3316.6720

標準物質(zhì)實測值0.002.786.149.4813.2616.5920.64

曲線方程f(x)=2528.0543*x+4.8333

相關(guān)系數(shù)R0.997

V標準物質(zhì)標稱值03.336.671013.3316.6720

標準物質(zhì)實測值0.002.756.119.3713.2016.6620.70

曲線方程f(x)=6060.9942*x+4.3333

相關(guān)系數(shù)R0.996

Cr標準物質(zhì)標稱值03.336.671013.3316.6720

標準物質(zhì)實測值0.002.716.049.4713.2116.6120.71

曲線方程f(x)=8574.7953*x+4363.5957

相關(guān)系數(shù)R0.996

Mn標準物質(zhì)標稱值03.336.671013.3316.6720

標準物質(zhì)實測值0.002.766.0810.1013.0916.5120.53

曲線方程f(x)=6099.3429*x+31.5000

8

相關(guān)系數(shù)R0.997

Co標準物質(zhì)標稱值03.336.671013.3316.6720

標準物質(zhì)實測值0.002.786.089.4713.0716.6420.75

曲線方程f(x)=12016.0962*x+4.8333

相關(guān)系數(shù)R0.996

Ni標準物質(zhì)標稱值03.336.671013.3316.6720

標準物質(zhì)實測值0.002.766.109.3813.1916.6620.70

曲線方程f(x)=3403.3574*x+60.5002

相關(guān)系數(shù)R0.996

Cu標準物質(zhì)標稱值03.336.671013.3316.6720

標準物質(zhì)實測值0.002.806.119.4313.1516.5920.74

曲線方程f(x)=8762.1913*x+23.6667

相關(guān)系數(shù)R0.996

As標準物質(zhì)標稱值03.336.671013.3316.6720

標準物質(zhì)實測值0.002.826.139.4613.2416.7520.53

曲線方程f(x)=1287.4509*x+372.0056

相關(guān)系數(shù)R0.997

Ag標準物質(zhì)標稱值03.336.671013.3316.6720

標準物質(zhì)實測值0.003.456.5310.4013.5116.4119.92

曲線方程f(x)=6809.0814*x+1.3333

相關(guān)系數(shù)R0.999

Cd標準物質(zhì)標稱值03.336.671013.3316.6720

標準物質(zhì)實測值0.002.846.179.4613.1416.6920.63

曲線方程f(x)=4336.6541*x+1.1667

相關(guān)系數(shù)R0.997

Sn標準物質(zhì)標稱值03.336.671013.3316.6720

標準物質(zhì)實測值0.002.776.109.5613.2516.6320.59

曲線方程f(x)=9382.1203*x+760.6900

相關(guān)系數(shù)R0.996

Sb標準物質(zhì)標稱值03.336.671013.3316.6720

標準物質(zhì)實測值0.002.876.219.5913.2216.5820.58

曲線方程f(x)=9863.3693*x+1.1667

相關(guān)系數(shù)R0.997

Ba標準物質(zhì)標稱值03.336.671013.3316.6720

標準物質(zhì)實測值0.002.836.069.5213.1916.6520.64

曲線方程f(x)=4574.7607*x+0.5000

相關(guān)系數(shù)R0.996

Pb標準物質(zhì)標稱值03.336.671013.3316.6720

標準物質(zhì)實測值0.002.846.249.6113.2616.6320.50

曲線方程f(x)=36338.9897*x+29.8334

相關(guān)系數(shù)R0.998

9

5.2.2方法檢出限

在空氣進樣口前端加上高效過濾器，直接進空白氣體樣品，采集全流程空白。連續(xù)

采集七次空白氣體樣品。按照公式（10）計算方法檢出限。

重復(fù)測試n（n≥7）次，將各測定結(jié)果換算為樣品中的濃度或含量，計算n次平行

測定的標準偏差，按公式（11）計算方法檢出限。

（1）

式中：MDL——方法檢出限；???=?(??1,0.99)×?

n——樣品的平行測定次數(shù)；

t——自由度為n-1，置信度為99%時的t分布（單側(cè)）；

S——n次平行測定的標準偏差。

其中，當自由度為n-1，置信度為99%，當n為7時，t（n-1,0.99）=3.143。本實驗進行7

次測定，計算標準偏差，t值取3.143，檢出限結(jié)果見下表。

表3統(tǒng)計了參與規(guī)范驗證設(shè)備方法檢出限測試結(jié)果。根據(jù)驗證測試結(jié)果，不考慮干

擾較高的K、Ca元素，ICP-MS的方法檢出限范圍分別為0.01-0.27ng/m3。

表3方法檢出限測試結(jié)果

方法檢出限

元素

（ng/m3）

Al0.09

K11.13

Ca1.03

Ti0.01

V0.01

Cr0.22

Mn0.01

Fe0.17

Co0.01

Ni0.02

Cu0.01

Zn0.02

As0.27

Ag0.01

Cd0.01

Sn0.06

Sb0.01

Ba0.01

Pb0.01

10

5.2.3精密度

在空氣進樣口前端加高效過濾器，同時加標高中低三種不同濃度標液，實現(xiàn)空白基

體樣品加標，然后分別測試6次，計算相對標準偏差。計算公式如下：

n

(xix)2

i1

RSDn1（2）

x

式中：RSD——相對標準偏差，%；

3

xi——第i次測量濃度值，ng/m；

——測量結(jié)果的平均值，ng/m3；

n——測量次數(shù)，n≥6。

?

表4統(tǒng)計了規(guī)范驗證設(shè)備的緊密度測試結(jié)果。由表4可見，ICP-MS的精密度為

0.4%-2.1%。

表4準確度測試結(jié)果

低濃度中濃度高濃度

元素

（μg/L）（μg/L）（μg/L）

Al26.71.5%53.31.4%801.2%

K26.71.7%53.31.1%801.0%

Ca26.71.2%53.31.5%801.4%

Ti6.71.2%13.30.9%200.9%

V6.71.2%13.31.5%200.5%

Cr6.71.3%13.31.3%200.8%

Mn6.71.6%13.31.1%200.5%

Fe26.72.1%53.31.0%800.7%

Co6.71.3%13.31.0%200.6%

Ni6.71.3%13.30.8%200.8%

Cu6.70.9%13.30.7%200.4%

Zn26.71.0%53.31.2%800.7%

As6.71.1%13.31.0%200.8%

Ag6.70.8%13.30.6%200.8%

Cd6.70.7%13.30.6%200.8%

Sn6.71.5%13.30.9%200.8%

Sb6.71.0%13.31.0%200.4%

Ba6.71.0%13.30.7%200.7%

Pb6.71.0%13.31.3%200.5%

11

5.2.4正確度

在空氣進樣口前端加高效過濾器，同時加標高中低三種不同濃度標液，實現(xiàn)空白基

體樣品加標，然后分別測試6次，計算加標回收率。

選取高、中、低三個濃度進行空白（淋洗液）加標實驗，按照以下公式計算正確度，

要求相對誤差d在±10%范圍內(nèi)。

（3）

|???|

式中：d——相對誤差，即該審核點?的=準?確度×，10%0；%

Y——標準物質(zhì)儀器測量值，ng/m3；

X——標準物質(zhì)濃度值，ng/m3。

表5統(tǒng)計了兩套規(guī)范驗證設(shè)備的正確度測試結(jié)果。ICP-MS的準確度為0%-11%。

表5正確度測試結(jié)果

低濃度中濃度高濃度

元素

（μg/L）（μg/L）（μg/L）

Al26.72.8%53.37.4%8011.0%

K26.79.7%53.37.4%8010.1%

Ca26.71.7%53.35.5%809.8%

Ti6.71.0%13.35.0%209.6%

V6.72.2%13.32.4%208.0%

Cr6.71.1%13.33.6%207.7%

Mn6.71.5%13.34.4%207.5%

Fe26.71.0%53.32.8%806.7%

Co6.71.2%13.32.2%206.2%

Ni6.71.4%13.31.6%205.9%

Cu6.72.7%13.30.5%203.8%

Zn26.715.8%53.33.3%805.2%

As6.70.0%13.32.5%205.6%

Ag6.75.3%13.37.2%205.0%

Cd6.71.9%13.30.4%203.4%

Sn6.72.4%13.31.1%205.1%

Sb6.71.4%13.31.4%203.7%

Ba6.72.9%13.31.6%205.5%

Pb6.74.1%13.32.9%200.2%

5.2.524H零點漂移

12

進行空白測量，測試初始值，取3次平均值，待24小時后再次測量（期間無維護和

校準操作），取3次均值，計算兩次均值的差值。重復(fù)上述操作7次。按一下公式計算

儀器的24h零點漂移。

計算公式如下：

ZDi=Z(i+1)-Zi（4）

3

式中：ZDi——待測監(jiān)測儀第i次24h零點漂移，ng/m；

3

Zi——待測監(jiān)測儀第i天零點測量3次結(jié)果的平均值，ng/m；

i——零點漂移測量次數(shù)，i=1～7。

具體測試：進行空白測試實驗，測試初始值，取3次平均值，待24小時后再次測量（期

間無維護和校準操作），取3次均值，計算兩次均值的差值。重復(fù)上述操作7次。匯總儀

器的測試數(shù)據(jù)，取最大值作為零點漂移范圍；記錄信號值與濃度值。

表6統(tǒng)計了規(guī)范驗證設(shè)備的24H漂移度測試結(jié)果。結(jié)果可見，不考慮干擾較高的K、

Ca元素，ICP-MS的24h零點漂移分別為0.01-0.83ng/m3。

表624H漂移測試結(jié)果

最大差值

元素

（ng/m3）

Al0.02

K11.44

Ca4.90

Ti0.01

V0.01

Cr0.83

Mn0.01

Fe0.32

Co0.01

Ni0.01

Cu0.01

Zn0.17

As0.71

Ag0.01

Cd0.01

Sn0.65

Sb0.01

Ba0.01

Pb0.01

5.2.624H跨度漂移

13

取標準物質(zhì)（標準溶液）進行測量，測量標準物質(zhì)的初始值，取3次平均值，待24?h

后再次測量（期間無維護和校準操作），取3次均值，計算兩次均值的差值。重復(fù)上述

操作7次。按以下公式計算24h跨度漂移。

計算公式如下：

MDi=M（i+1）-Mi（5）

3

式中：MDi——待測監(jiān)測儀第i次24h跨度漂移，ng/m；

3

Mi——待測監(jiān)測儀第i天標準溶液測量3次結(jié)果的平均值，ng/m；

i——跨度漂移測量次數(shù)，i=1～7。

具體測試：取線性度實驗中的高、低濃度標準物質(zhì)進行實驗；分別測試高低標準物

質(zhì)的初始值，取3次平均值，待24?h后再次測量（期間無維護和校準操作），取3次均值，

計算兩次均值的差值。重復(fù)上述操作7次。匯總各設(shè)備測試數(shù)據(jù)，取最大值作為24?h跨度

漂移范圍。

表7統(tǒng)計了規(guī)范驗證設(shè)備的24H跨度漂移的測試結(jié)果。結(jié)果可見，Al、K、Ca元素的

漂移值要高于其他元素，此外高濃度漂移值要大于低濃度測試時的漂移值。

表724H跨度漂移測試結(jié)果

標準濃度最大差值

元素

(ng/m3)(ng/m3)

64079.0

Al

32045.8

64076.9

K

32031.9

64074.8

Ca

32042.9

16022.6

Ti

8014.3

16018.1

V

8010.8

16021.0

Cr

8010.9

16020.1

Mn

8010.4

64078.9

Fe

32041.0

16021.1

Co

8011.9

16020.8

Ni

8011.1

14

16020.5

Cu

8013.1

64071.2

Zn

32046.2

16020.4

As

8015.5

16018.1

Ag

8010.4

160