鈾礦石中鈾的測(cè)定 電位滴定法 征求意見(jiàn)稿

3鈾礦石鈾量的測(cè)定電位滴定法警示——使用本文件的人員需有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能得安全問(wèn)題。本文件規(guī)定了鈾礦石鈾量的測(cè)定的原理、試劑或材料、儀器設(shè)備、樣品、試驗(yàn)步驟、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處亞鐵-釩酸銨滴定法測(cè)定范圍0.01%～n%，小于或等于10mg鉬(Ⅵ)、4.2mg釩(Ⅴ)、3mg鈰(Ⅳ)、5mg鋯(Ⅳ)不干擾測(cè)定。亞鈦-釩酸銨滴定法測(cè)定范圍0.01%～n%，小于或等于25mg鉬(Ⅵ)、0.1mg釩(Ⅴ)、1.5mg鈰(Ⅳ)、4mg鋯(Ⅳ)不干擾測(cè)定。一般鈾礦石中雜質(zhì)量均小于上述干擾限量，不經(jīng)下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適樣品經(jīng)鹽酸、氫氟酸和磷酸分解，溶液中的鈾(Ⅵ)在微沸的（1+2）磷酸介質(zhì)中，用硫酸亞鐵銨U4++2VO3-+4H+=UO22++2VO2++2H2O滴定過(guò)程可以認(rèn)為是兩個(gè)半反應(yīng)在容器里形成了一個(gè)電池，該體系的電位隨滴定劑的增加而發(fā)生變化。到等當(dāng)點(diǎn)時(shí)，生成物和反應(yīng)物的離子濃度相等。其電位計(jì)E=1/3(2EO+/U4+EO/VO2+)+0.157log[H+]4除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和符合GB/T6682規(guī)定的二級(jí)及硫酸溶液，置于棕色磨口瓶?jī)?nèi)，常溫下使用2周，保存在冰箱中能使用3個(gè)月。（4.5在電熱板上小心加熱至完全溶解。冷卻后轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，加入1mL磷酸），），3mL鹽酸（4.2少量磷酸（4.1使磷酸最終濃度為0.1%（V/V用水稀釋至標(biāo)線，搖稱取一定量的釩酸銨（優(yōu)級(jí)純，含量大于99%，精確至0.0001g）于400mL燒杯中，加少量水?dāng)嚦珊隣?，用適量硫酸溶液（4.8）溶解后轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，硫酸的4.14.2釩酸銨滴定液的標(biāo)定移取5份以上一定體積的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.12、4.13隨待測(cè)樣品在相同5不同鈾含量應(yīng)配制相應(yīng)濃度的釩酸銨溶液，使標(biāo)定時(shí)釩酸銨消耗的體積，盡量是滴定管最），注：測(cè)定突躍電位驟降，乃電極“中毒”，需用水洗鉑電5.6參比電極，飽和甘汞電極。測(cè)定前樣品應(yīng)在105℃~110℃干燥2h（樣品厚度控制在5mm左右），置于干燥器中保存，樣品如含有有機(jī)物，稱重后需600℃的高溫爐中灼燒30min，再），），），7.2鈾(Ⅵ)還原用25mL80℃左右熱水洗表面皿、燒杯內(nèi)壁，滴加高錳酸6），對(duì)鈾含量0.01%左右的試樣，7.1-7.4步驟如下：在100mL燒杯里分解，過(guò)濾于50品消解用10mL磷酸（4.6）、10mL鹽酸（4.7）、2mL氫氟酸（4.3熱水用10mL；洗滌15mL；其余試劑分別為1mL硫酸亞鐵銨（4.9）、0.5mL亞硝酸鈉（4.10）、2.5mL尿素（4.11）和1mL鹽），7.5鈾(Ⅳ)滴定繼續(xù)在電磁攪拌器上，邊攪拌邊用微量滴定管（5.7）以釩定至終點(diǎn)附近時(shí)，每增加一定體積的滴定液，間隔體積和滴定體系相應(yīng)的電位變化值，采用二次微商法求算出樣品消耗釩酸銨的②滴定至終點(diǎn)附近時(shí)，樣品鈾含量（%）為0.01～0.1、0.1～0.5、0.5以上，釩酸銨每增加一使用自動(dòng)電位滴定儀（5.2）可以自動(dòng)繪制滴定曲線，自動(dòng)指示滴定終點(diǎn)，給出隨同樣品進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)鈾的測(cè)定。標(biāo)準(zhǔn)鈾的測(cè)定步驟:以統(tǒng)一分取的相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)鈾溶液，用2mL鹽酸溶液（4.7）、15mL磷酸溶液（4.6）洗燒杯內(nèi)壁，加5mL磷酸（4.6搖勻。電爐上微沸，加2mL～5mL硫酸亞鐵銨溶液（4.9），微沸后取下，加30mL磷酸溶液（4.6），放入磁性攪拌子。將此燒杯放入冰水式中：Vs——標(biāo)準(zhǔn)鈾消耗釩酸銨溶液的平均體積，V——樣品消耗釩酸銨溶液的體積，單位為毫升（mLms——標(biāo)準(zhǔn)鈾的質(zhì)量，單位為克（g9精密度7在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表1給出的水平范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限（r），超過(guò)重復(fù)性限（r）的情況不超過(guò)5%。在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表1給出的水平范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)再現(xiàn)性限（R），超過(guò)再現(xiàn)性限（R）的情況不超過(guò)5%。方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性即方法精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)U每批樣品分析時(shí)，應(yīng)同時(shí)采用重復(fù)樣分析、標(biāo)嚴(yán)格依據(jù)GB9133《放射性廢物分類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)》和GB14500《放射性廢物管理規(guī)定》對(duì)實(shí)驗(yàn)過(guò)程的樣8樣品經(jīng)鹽酸、氫氟酸和磷酸分解，溶液中的鈾(Ⅵ)在冰水冷卻后的（1+2）磷酸介質(zhì)中，用三氯化鈦還原成鈾(Ⅳ),用亞硝酸鈉氧化過(guò)量的亞鈦，穩(wěn)定的鈾(Ⅳ)不被氧化，用尿素消除過(guò)剩的亞硝酸鈉，用釩酸銨做滴定劑，電位滴定法求測(cè)終點(diǎn)。其離子U4++2VO3-+4H+=UO22++2VO2++2H2O滴定過(guò)程可以認(rèn)為是兩個(gè)半反應(yīng)在容器里形成了一個(gè)電池，該體系的電位隨滴定劑的增加而發(fā)生變化。到等當(dāng)點(diǎn)時(shí)，生成物和反應(yīng)物的離子濃度相等。其電位計(jì)E=1/3(2EO+/U4+EO/VO2+)+0.157log[H+]除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和符合GB/T6682規(guī)定的二級(jí)及）：）：9體積的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液（13.12、13.13隨待測(cè)樣品在相同條件（16.6）下一起進(jìn)行亞鈦法電位不同鈾含量應(yīng)配制相應(yīng)濃度的釩酸銨溶液，使標(biāo)測(cè)時(shí)釩酸銨消耗的體積，盡量是滴定管最），注：測(cè)定突躍電位驟降，乃電極“中毒”，需用水洗鉑電測(cè)定前樣品應(yīng)在105℃~110℃干燥2h（樣品厚度控制在5mm左右），置于干燥器中保存，樣品如含有有機(jī)物，稱重后需600℃的高溫爐中灼燒30min，再），），蓋上表面皿，在電爐上加熱并不斷搖動(dòng)。沸騰15min~20min，視溶液大氣泡基本消失，黃綠色退去，），用25mL80℃左右熱水洗表面皿、燒杯內(nèi)壁，滴加），16.3鈾(Ⅵ)還原），），對(duì)鈾含量0.01%左右的試樣，16.1～16.3步驟作如下修改：在50mL~100mL燒杯里分解，過(guò)濾于）；），16.5鈾(Ⅳ)滴定磁攪拌器上，邊攪拌邊用微量滴定管（14.7）以釩酸銨滴定液（13.14）進(jìn)行電位滴定。滴定近時(shí)，每增加一定體積的滴定液，間隔60s后讀取相體系相應(yīng)的電位變化值，采用二次微商法求算出樣品消耗釩酸銨的②滴定至終點(diǎn)附近時(shí)，試樣鈾含量（%）為0.01～0.1、0.1～0.5、0.5以上，釩酸銨每增加一使用自動(dòng)電位滴定儀（14.2）可以自動(dòng)繪制滴定曲線，自動(dòng)指示滴定終點(diǎn)，隨同樣品進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)鈾的測(cè)定。標(biāo)準(zhǔn)鈾的測(cè)定步驟:以統(tǒng)一分取的相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)鈾溶液，用2mL鹽酸），式中：Vs——標(biāo)準(zhǔn)鈾消耗釩酸銨溶液的平均體積，V——樣品消耗釩酸銨溶液的體積，單位為毫升（mLms——標(biāo)準(zhǔn)鈾的質(zhì)量，單位為克（g在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表1給出的水平范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限（r），超過(guò)重復(fù)性限（r）的情況不超過(guò)5%。在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表1給出的水平范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)再現(xiàn)性限（R），超過(guò)再現(xiàn)性限（R）的情況不超過(guò)5%。方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性即方法精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)U每批樣品分析時(shí)，應(yīng)同時(shí)采用重復(fù)樣分析、標(biāo)嚴(yán)格依據(jù)GB9133《放射性廢物分類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)》和GB14500《放射性廢物管理規(guī)定》對(duì)實(shí)驗(yàn)過(guò)程的樣A.1亞鐵—釩酸銨電位滴定法精密度亞鐵—釩酸銨電位滴定法精密度數(shù)據(jù)是由5家實(shí)驗(yàn)室，使用相同的設(shè)備，按照本方法，對(duì)鈾元素3個(gè)水平礦石樣品相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試所獲得的。原始數(shù)據(jù)按照GB/T6379進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分