分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)思考題

PAGEPAGE9實(shí)驗(yàn)五

混合堿的分析（雙指示劑法）思考題：1.用雙指示劑法測(cè)定混合堿組成的方法原理是什么？答：測(cè)混合堿試液，可選用酚酞和甲基橙兩種指示劑。以HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)滴定。滴定的方法原理可圖解如下：

2.采用雙指示劑法測(cè)定混合堿，判斷下列五種情況下，混合堿的組成？（1）

V1=0V2>0（2）V1>0V2=0（3）V1>V2（4）V1<V2（5）V1=V2①

V1=0V2>0時(shí)，組成為：HCO3-②

V1>0V2=0時(shí)，組成為：OH-③

V1>V2時(shí)，組成為：CO32-+OH-④

V1<V2時(shí)，組成為：HCO3-+CO32-⑤

V1=V2時(shí)，組成為：CO32-實(shí)驗(yàn)六

EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定思考題：1.絡(luò)合滴定中為什么加入緩沖溶液？答：各種金屬離子與滴定劑生成絡(luò)合物時(shí)都應(yīng)有允許最低pH值，否則就不能被準(zhǔn)確滴。而且還可能影響指示劑的變色點(diǎn)和自身的顏色，導(dǎo)致終點(diǎn)誤差變大，甚至不能準(zhǔn)確滴定。因此酸度對(duì)絡(luò)合滴定的影響是多方面的，需要加入緩沖溶液予以控制。2.用Na2CO3為基準(zhǔn)物。以鈣指示劑為指示劑標(biāo)定EDTA濃度時(shí)，應(yīng)控制溶液的酸度為多大？為什么？如何控制？答：用Na2CO3為基準(zhǔn)物質(zhì)，以鈣指示劑為指示劑標(biāo)定EDTA濃度時(shí)，因?yàn)殁}指示劑與Ca2+在pH=12～13之間能形成酒紅色絡(luò)合物，而自身呈純藍(lán)色，當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時(shí)溶液的顏色由紅色變純藍(lán)色，所以用NaOH控制溶液的pH為12～13。4.絡(luò)合滴定法與酸堿滴定法相比，有那些不同點(diǎn)？操作中應(yīng)注意那些問題？

答：絡(luò)合滴定法與酸堿滴定法相比有下面兩個(gè)不同點(diǎn)：①

絡(luò)合滴定中要求形成的配合物（或配離子）要相當(dāng)穩(wěn)定，否則不易得到明顯的滴定終點(diǎn)。②

在一定條件下，配位數(shù)必須固定（即只形成一種配位數(shù)的配合物）。實(shí)驗(yàn)七

水的總硬度的測(cè)定思考題：2.為什么滴定Ca2+、Mg2+總量時(shí)要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量時(shí)要控制pH為12～13？若pH>13時(shí)測(cè)Ca2+對(duì)結(jié)果有何影響？答：因?yàn)榈味–a2+、Mg2+總量時(shí)要用鉻黑T作指示劑，鉻黑T在pH為8～11之間為藍(lán)色，與金屬離子形成的配合物為紫紅色，終點(diǎn)時(shí)溶液為藍(lán)色。所以溶液的pH值要控制為10。測(cè)定Ca2+時(shí)，要將溶液的pH控制至12～13，主要是讓Mg2+完全生成Mg(OH)2沉淀。以保證準(zhǔn)確測(cè)定Ca2+的含量。在pH為12～13間鈣指示劑與Ca2+形成酒紅色配合物，指示劑本身呈純藍(lán)色，當(dāng)?shù)沃两K點(diǎn)時(shí)溶液為純藍(lán)色。但pH>13時(shí)，指示劑本身為酒紅色，而無法確定終點(diǎn)。3.如果只有鉻黑T指示劑，能否測(cè)定Ca2+的含量？如何測(cè)定？答：如果只有鉻黑T指示劑，首先用NaOH調(diào)pH>12，使Mg2+生成沉淀與Ca2+分離，分離Mg2+后的溶液用HCl調(diào)pH=10，在加入氨性緩沖溶液。以鉻黑T為指示劑，用Mg—EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ca2+的含量。實(shí)驗(yàn)十

高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定思考題：1.配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，為什么要將KMnO4溶液煮沸一定時(shí)間并放置數(shù)天？配好的KMnO4溶液為什么要過濾后才能保存？過濾時(shí)是否可以用濾紙？答：因KMnO4試劑中常含有少量MnO2和其它雜質(zhì)，蒸餾水中常含有微量還原性物質(zhì)它們能慢慢地使KMnO4還原為MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2或MnO(OH)2又能進(jìn)一步促進(jìn)KMnO4溶液分解。因此，配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，要將KMnO4溶液煮沸一定時(shí)間并放置數(shù)天，讓還原性物質(zhì)完全反應(yīng)后并用微孔玻璃漏斗過濾，濾取MnO2和MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。2.配制好的KMnO4溶液為什么要盛放在棕色瓶中保護(hù)？如果沒有棕色瓶怎么辦？答：因Mn2+和MnO2的存在能使KMnO4分解，見光分解更快。所以.配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果沒有棕色瓶，應(yīng)放在避光處保存。3.在滴定時(shí)，KMnO4溶液為什么要放在酸式滴定管中？答：因KMnO4溶液具有氧化性，能使堿式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定時(shí)，KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。4.用Na2C2O4標(biāo)定KMnO4時(shí)候，為什么必須在H2SO4介質(zhì)中進(jìn)行？酸度過高或過低有何影響？可以用HNO3或HCl調(diào)節(jié)酸度嗎？為什么要加熱到70～80℃答：因若用HCl調(diào)酸度時(shí)，Cl-具有還原性，能與KMnO4作用。若用HNO3調(diào)酸度時(shí)，HNO3具有氧化性。所以只能在H2SO4介質(zhì)中進(jìn)行。滴定必須在強(qiáng)酸性溶液中進(jìn)行，若酸度過低KMnO4與被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反應(yīng)不能按一定的計(jì)量關(guān)系進(jìn)行。在室溫下，KMnO4與Na2C2O4之間的反應(yīng)速度慢，故須將溶液加熱到70～80℃，但溫度不能超過90℃，否則Na2C5.標(biāo)定KMnO4溶液時(shí)，為什么第一滴KMnO4加入后溶液的紅色褪去很慢，而以后紅色褪去越來越快？答：因與KMnO4Na2C2O4的反應(yīng)速度較慢，第一滴KMnO4加入，由于溶液中沒有Mn2+，反應(yīng)速度慢，紅色褪去很慢，隨著滴定的進(jìn)行，溶液中Mn2+的濃度不斷增大，由于Mn2+的催化作用，反應(yīng)速度越來越快，紅色褪去也就越來越快。6.盛放KMnO4溶液的燒杯或錐形瓶等容器放置較久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗凈，應(yīng)怎樣洗滌才能除去此沉淀？答：棕色沉淀物為MnO2和MnO(OH)2，此沉淀物可以用酸性草酸和鹽酸羥胺洗滌液洗滌。實(shí)驗(yàn)十一

高錳酸鉀法測(cè)定過氧化氫的含量思考題：1.用高錳酸鉀法測(cè)定H2O2時(shí)，能否用HNO3或HCl來控制酸度？答：用高錳酸鉀法測(cè)定H2O2時(shí)，不能用HCl或HNO3來控制酸度，因HCl具有還原性，HNO3具有氧化性。2.用高錳酸鉀法測(cè)定H2O2時(shí)，為何不能通過加熱來加速反應(yīng)？答：因H2O2在加熱時(shí)易分解，所以用高錳酸鉀法測(cè)定H2O2時(shí)，不能通過加熱來加速反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)十三

SnCl2-HgCl2-K2Cr2O7法測(cè)定鐵礦石中鐵的含量（有汞法）思考題：1.在預(yù)處理時(shí)為什么SnCl2溶液要趁熱逐滴加入，而HgCl2溶液卻要冷卻后一次加入？答：用SnCl2還原Fe3+時(shí)，溶液的溫度不能太低，否則反應(yīng)速度慢，黃色褪去不易觀察，使SnCl2過量太多不易除去。在熱溶液中，Hg2+可能氧化Fe2+引起誤差，故在加入HgCl2前溶液應(yīng)冷卻至室溫。2.在滴加前加入H3PO4的作用是什么？加入H3PO4后為什么要立即滴定？答：因隨著滴定的進(jìn)行，F(xiàn)e(Ⅲ)的濃度越來越大，F(xiàn)eCl-4的黃色不利于終點(diǎn)的觀察，加入H3PO4可使Fe3+生成無色的Fe(HPO4)-2絡(luò)離子而消除。同時(shí)由于Fe(HPO4)-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+電對(duì)的電位，使化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的電位突躍增大，指示劑二苯胺磺酸鈉的變色點(diǎn)落入突躍范圍之內(nèi)，提高了滴定的準(zhǔn)確度。在H3PO4溶液中鐵電對(duì)的電極電位降低，F(xiàn)e2+更易被氧化，故不應(yīng)放置而應(yīng)立即滴定。實(shí)驗(yàn)十五

I2和Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定思考題：3.用K2Cr2O7作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定Na2S2O3溶液時(shí)，為什么要加入過量的KI和HCl溶液？為什么要放置一定時(shí)間后才能加水稀釋？為什么在滴定前還要加水稀釋？答：為了確保K2Cr2O7反應(yīng)完全，必須控制溶液的酸度為0.2-0.4moL·l-1HCl溶液，并加入過量KI。K2Cr2O7與KI的反應(yīng)需一定的時(shí)間才能進(jìn)行得比較完全，故需放置5min后在加水稀釋，降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定過程中遇強(qiáng)酸而分解。實(shí)驗(yàn)十六

間接碘量法測(cè)定銅鹽中的銅思考題：1.本實(shí)驗(yàn)加入KI的作用是什么？答：本實(shí)驗(yàn)中的反應(yīng)式為：

從上述反應(yīng)可以看出，I-不僅是Cu2+的還原劑，還是Cu+的沉淀劑和I-的絡(luò)合劑。2.本實(shí)驗(yàn)為什么要加入NH4SCN？為什么不能過早地加入？答：因CuI沉淀表面吸附I2，這部分I2不能被滴定，會(huì)造成結(jié)果偏低。加入NH4SCN溶液，使CuI轉(zhuǎn)化為溶解度更小的CuSCN，而CuSCN不吸附I2從而使被吸附的那部分I2釋放出來，提高了測(cè)定的準(zhǔn)確度。但為了防止I2對(duì)SCN-的氧化，而NH4SCN應(yīng)在臨近終點(diǎn)時(shí)加入。3.若試樣中含有鐵，則加入何種試劑以消除鐵對(duì)測(cè)定銅的干擾并控制溶液pH值。答：若試樣中含有鐵，可加入NH4HF2以掩蔽Fe3+。同時(shí)利用HF—F-的緩沖作用控制溶液的酸度為pH=3-4。實(shí)驗(yàn)十八

可溶性氧化物中氯含量的測(cè)定（莫爾法）思考題：1.配制好的AgNO3溶液要貯于棕色瓶中，并置于暗處，為什么？答：AgNO3見光分解,故配制好的AgNO3溶液要保存于棕色瓶中,并置于暗處.2.做空白測(cè)定有何意義？K2Cr2O7溶液的濃度大小或用量多少對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響？答：做空白測(cè)定主要是扣除蒸餾水中的Cl-所消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。使測(cè)定結(jié)果更準(zhǔn)確.K2Cr2O7的濃度必須合適,若太大將會(huì)引起終點(diǎn)提前，且本身的黃色會(huì)影響終點(diǎn)的觀察；若太小又會(huì)使終點(diǎn)滯后，都會(huì)影響滴定的準(zhǔn)確度。根據(jù)計(jì)算，終點(diǎn)時(shí)的濃度約為5×10-3mol/L為宜。3.能否用莫爾法以NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Ag+？為什么？答：莫爾法不適用于以NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Ag+。因?yàn)樵贏g+試液中加入指示劑KCrO4后，就會(huì)立即析出Ag2CrO4沉淀。用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)，Ag2CrO4再轉(zhuǎn)化成的AgCl的速度極慢，使終點(diǎn)推遲。實(shí)驗(yàn)二十

鋇鹽中鋇含量的測(cè)定（沉淀重量法）思考題：1.沉淀BaSO4時(shí)為什么要在稀溶液中進(jìn)行？不斷攪拌的目的是什么？答：沉淀BaSO4時(shí)要在稀溶液中進(jìn)行，溶液的相對(duì)飽和度不至太大，產(chǎn)生的晶核也不至太多，這樣有利于生成粗大的結(jié)晶顆粒。不斷攪拌的目的是降低過飽和度，避免局部濃度過高的現(xiàn)象，同時(shí)也減少雜質(zhì)的吸附現(xiàn)象。2.為什么沉淀BaSO4時(shí)要在熱溶液中進(jìn)行，而在自然冷卻后進(jìn)行過濾？趁熱過濾或強(qiáng)制冷卻好不好？答：沉淀要在熱溶液中進(jìn)行，使沉淀的溶解度略有增加，這樣可以降低溶液的過飽和度，以利于生成粗大的結(jié)晶顆粒，同時(shí)可以減少沉淀對(duì)雜質(zhì)的吸附。為了防止沉淀在熱溶液中的損失，應(yīng)當(dāng)在沉淀作用完畢后，將溶液冷卻至室溫，然后再進(jìn)行過濾。3.洗滌沉淀時(shí)，為什么用洗滌液要少量、多次？為保證BaSO4沉淀的溶解損失不超過0.1%，洗滌沉淀用水量最多不超過多少毫升/答：為了洗去沉淀表面所吸附的雜質(zhì)和殘留的母液，獲得純凈的沉淀，但洗滌有不可避免的要造成部分沉淀的溶解。因此，洗滌沉淀要采用適當(dāng)?shù)姆椒ㄒ蕴岣呦礈煨?，盡可能地減少沉淀地溶解損失。所以同體積的洗滌液應(yīng)分多次洗滌，每次用15-20mL洗滌液。4.本實(shí)驗(yàn)中為什么稱取0.4-0.5gBaCl2·2H2O試樣？稱樣過多或過少有什么影響？答：如果稱取試樣過多，沉淀量就大，雜質(zhì)和殘留母液難洗滌；稱取試樣過少，沉淀量就少，洗滌造成的損失就大。

實(shí)驗(yàn)二十四

離子交換樹脂交換容量的測(cè)定思考題：1.什么是離子交換樹脂的交換容量？?jī)煞N交換容量的測(cè)定原理是什么？答：交換容量是指每克干樹脂所能交換的相當(dāng)于一價(jià)離子的物質(zhì)的量。交換容量的測(cè)定原理：如陽離子交換容量的測(cè)定，首先準(zhǔn)確稱取一定量干燥的陽離子交換樹脂，置于錐形瓶中。然后加入一定量且過量NaOH的標(biāo)準(zhǔn)溶液，充分振蕩后放置24h，使樹脂活性基團(tuán)中的H+全部被Na+交換。再用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定剩余的NaOH，測(cè)陽離子交換容量=陰離子交換容量與此相反。2.為什么樹脂層不能存留有氣泡？若有氣泡如何處理？答：如果樹脂層中存留有氣泡