《鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)回收硫酸》

ICS

CCS

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/ZAEPIXXX—2023

鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)回收硫酸

RecoveryofSulfuricacidbyhydrolysisreactionunderacidicconditionof

halogenatedcyclicT.T.F

（征求意見(jiàn)稿）

2023-XX-XX發(fā)布2023-XX-XX實(shí)施

浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)發(fā)布

T/ZAEPIXXX—2023

目次

1范圍...............................................................................1

2規(guī)范性引用文件.....................................................................1

3術(shù)語(yǔ)和定義.........................................................................1

4技術(shù)要求...........................................................................2

5試驗(yàn)方法...........................................................................2

6檢驗(yàn)規(guī)則...........................................................................4

7標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存.............................................................5

8安全...............................................................................5

I

T/ZAEPIXXX—2023

鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)回收硫酸

警示：本文件中涉及的回收硫酸及使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，部分操作具有危險(xiǎn)性。本文

件并未揭示所有可能的安全問(wèn)題，使用者應(yīng)嚴(yán)格按照有關(guān)規(guī)定正確使用，并有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒?/p>

康措施。

1范圍

本文件規(guī)定了鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則以及標(biāo)志、

包裝、運(yùn)輸、貯存和安全等要求。

本文件適用于鹵代吡啶腈、鹵代苯腈酸水解反應(yīng)體系中經(jīng)進(jìn)一步精制除雜得到的硫酸，該回收硫酸

可作為精制對(duì)苯二甲酸（TPA）、制備防火、隔熱材料硫酸鎂或硫酸鈣、制備工業(yè)用硫酸銨的原料或作

為印染廢水處理過(guò)程中的中和藥劑，其中制備的硫酸銨不得用于農(nóng)業(yè)和食品行業(yè)，印染廢水處理過(guò)程添

加該回收硫酸應(yīng)在生化處理工序之前。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB190-2009危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志

GB/T534-2014工業(yè)硫酸

GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備

GB/T3051無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品中氯化物含量測(cè)定的通用方法汞量法

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6680-2003液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T7467水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定二苯碳酰二肼分光光度法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T11889水質(zhì)苯胺類(lèi)的測(cè)定N-（1-萘基）乙二胺偶氮分光光度法

GB/T30902無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-OES）

HJ/T83水質(zhì)可吸附有機(jī)鹵素（AOX）的測(cè)定離子色譜法

HJ484水質(zhì)氰化物的測(cè)定容量法和分光光度法

HJ488水質(zhì)氟化物的測(cè)定氟試劑分光光度法

HJ501水質(zhì)總有機(jī)碳的測(cè)定燃燒氧化-非分散紅外吸收法

HJ535水質(zhì)氨氮的測(cè)定納氏試劑分光光度法

HJ828水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法

HJ894水質(zhì)可萃取性石油烴（C10~C40）的測(cè)定氣相色譜法

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。

鹵代環(huán)狀甲腈

1

T/ZAEPIXXX—2023

環(huán)狀化合物分為碳環(huán)化合物和雜環(huán)化合物，本文件中的鹵代苯腈為碳環(huán)化合物，鹵代吡啶腈為雜環(huán)

化合物；鹵代環(huán)狀甲腈，指環(huán)狀化合物的一個(gè)氫被氰基取代，同時(shí)環(huán)狀化合物的一個(gè)或多個(gè)氫被鹵素取

代。

回收硫酸

又稱副產(chǎn)硫酸，指鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)體系中經(jīng)進(jìn)一步精制除雜得到的硫酸。

4技術(shù)要求

外觀

無(wú)色或淺黃色液體。

要求

回收硫酸應(yīng)符合表1的要求。

表1技術(shù)要求

項(xiàng)目指標(biāo)

硫酸，ω/%20.0~60.0

灰分，ω/%≤0.1

透明度/mm≥80

色度不深于標(biāo)準(zhǔn)色度

砷（As），mg/L≤5

鉛（Pb），mg/L≤5

鎘（Cd），mg/L≤1

汞（Hg），mg/L≤0.1

鉻（Cr），mg/L≤15

鋅（Zn），mg/L≤10

鎳（Ni），mg/L≤5

鐵（Fe），mg/L≤20

化學(xué)需氧量（CODCr），mg/L≤2500

總有機(jī)碳（TOC），mg/L≤1000

氨氮（NH3-N），mg/L≤5000

可吸附有機(jī)鹵素（AOX），mg/L≤15

六價(jià)鉻（Cr6+），mg/L≤0.25

氰化物，mg/L≤0.5

鈷（Co），mg/L≤5

錳（Mn），mg/L≤5

鈦（Ti），mg/L≤5

銅（Cu），mg/L≤15

銻（Sb），mg/L≤5

氯化物，mg/L≤5000

氟化物，mg/L≤5000

總石油烴，mg/L≤50

苯胺，mg/L≤1

5試驗(yàn)方法

本試驗(yàn)所用試劑和水，在沒(méi)有注明其它要求時(shí)，僅使用分析純?cè)噭┖虶B/T6682中規(guī)定的三級(jí)水或

相應(yīng)純度的水。試驗(yàn)中所需標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，在沒(méi)有注明其它要求時(shí)，均按GB/T601、GB/T602

和GB/T603的規(guī)定制備。

外觀測(cè)定

量取20mL試樣置于50mL干燥的具塞比色管內(nèi)，日光燈或自然光下徑向透視觀察。

2

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硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定

按GB/T534-2014中5.2規(guī)定執(zhí)行。

灰分的測(cè)定

按GB/T534-2014中5.4規(guī)定執(zhí)行。

透明度的測(cè)定

按GB/T534-2014中5.9規(guī)定執(zhí)行。

色度的測(cè)定

按GB/T534-2014中5.10規(guī)定執(zhí)行。

砷的測(cè)定

按GB/T534-2014中5.6規(guī)定執(zhí)行。

鉛的測(cè)定

按GB/T534-2014中5.7規(guī)定執(zhí)行。

鎘的測(cè)定

按GB/T30902的規(guī)定進(jìn)行。

汞的測(cè)定

按GB/T534-2014中5.8規(guī)定執(zhí)行。

總鉻的測(cè)定

按GB/T30902的規(guī)定進(jìn)行。

鋅的測(cè)定

按GB/T30902的規(guī)定進(jìn)行。

鎳的測(cè)定

按GB/T30902的規(guī)定進(jìn)行。

鐵的測(cè)定

按GB/T534-2014中5.5規(guī)定執(zhí)行。

化學(xué)需氧量（CODCr）的測(cè)定

用移液管移取10.0mL試樣置于100mL容量瓶中，用分析純濃硫酸（98%）稀釋至標(biāo)線，搖勻

后按HJ828規(guī)定的方法進(jìn)行測(cè)定。

總有機(jī)碳（TOC）的測(cè)定

按HJ501的規(guī)定執(zhí)行。

氨氮的測(cè)定

按HJ535的規(guī)定執(zhí)行。

可吸附有機(jī)鹵素（AOX）的測(cè)定

按HJ/T83的規(guī)定進(jìn)行。

六價(jià)鉻的測(cè)定

按GB/T7467的規(guī)定進(jìn)行。

3

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氰化物的測(cè)定

按HJ484的規(guī)定執(zhí)行。

鈷的測(cè)定

按GB/T30902的規(guī)定進(jìn)行。

錳的測(cè)定

按GB/T30902的規(guī)定進(jìn)行。

鈦的測(cè)定

按GB/T30902的規(guī)定進(jìn)行。

銅的測(cè)定

按GB/T30902的規(guī)定進(jìn)行。

銻的測(cè)定

按GB/T30902的規(guī)定進(jìn)行。

氯化物的測(cè)定

按GB/T3051的規(guī)定執(zhí)行。

氟化物的測(cè)定

按HJ488的規(guī)定執(zhí)行。

總石油烴的測(cè)定

按HJ894的規(guī)定執(zhí)行。

苯胺的測(cè)定

按GB/T11889的規(guī)定執(zhí)行。

6檢驗(yàn)規(guī)則

組批

以70m3為一個(gè)批次。

檢驗(yàn)項(xiàng)目

6.2.1出廠檢驗(yàn)

出廠產(chǎn)品由生產(chǎn)企業(yè)的質(zhì)檢部門(mén)按第4章節(jié)的技術(shù)要求檢測(cè)外觀、硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)、化學(xué)需氧量

（CODCr）、透明度、色度。

6.2.2型式檢驗(yàn)

型式檢驗(yàn)項(xiàng)目包括第4章節(jié)所有技術(shù)指標(biāo)。型式檢驗(yàn)頻次每半年一次。

有下列情況之一時(shí)，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：

a)更新關(guān)鍵生產(chǎn)工藝；

b)主要原料產(chǎn)生變化；

c)停產(chǎn)又恢復(fù)生產(chǎn)；

d)與上次型式檢驗(yàn)有較大差異；

e)合同規(guī)定。

抽樣

4

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產(chǎn)品按GB/T6680-2003中7.1.2的規(guī)定進(jìn)行采樣，每批采取總樣品量不少于2000mL，取樣按GB/T6680

的規(guī)定進(jìn)行。將樣品裝于清潔、干燥、具磨口塞的玻璃瓶中，注明生產(chǎn)企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、批號(hào)、采

樣時(shí)間、采樣人姓名和有效期等。一份作為實(shí)驗(yàn)室樣品，另一份保存?zhèn)洳椋４鏁r(shí)間由生產(chǎn)企業(yè)依據(jù)實(shí)

際情況進(jìn)行確定。

判定規(guī)則

6.4.1檢驗(yàn)結(jié)果如果有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件要求時(shí)，應(yīng)重新取樣進(jìn)行復(fù)檢，重新檢驗(yàn)的結(jié)果即使只

有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件要求，則整批產(chǎn)品為不合格。

6.4.2本文件中的質(zhì)量指標(biāo)合格性判斷，應(yīng)使用GB/T8170中的“修約值比較法”。

7標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存

標(biāo)志

7.1.1產(chǎn)品的包裝容器上應(yīng)有牢固清晰的標(biāo)志，其內(nèi)容包括：

a)產(chǎn)品名稱；

b)生產(chǎn)廠名稱；

c)批號(hào)或生產(chǎn)日期；

d)GB190-2009中規(guī)定的“腐蝕性物質(zhì)”標(biāo)志。

7.1.2每批出廠的產(chǎn)品都應(yīng)附有一定格式的質(zhì)量合格證明，內(nèi)容至少包括：

a)生產(chǎn)廠名稱；

b)產(chǎn)品名稱、數(shù)量；

c)生產(chǎn)日期或批號(hào)；

d)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)結(jié)果或檢驗(yàn)結(jié)論；

e)執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)號(hào)。

包裝

應(yīng)使用玻璃鋼貯槽或其它耐酸包裝容器包裝產(chǎn)品。

7運(yùn)輸

應(yīng)使用產(chǎn)品專用的槽車(chē)（船）內(nèi)運(yùn)輸或其它耐酸包裝容器內(nèi)運(yùn)輸，容器須用耐酸材料的蓋密封。

貯存

回收硫酸應(yīng)與易燃和可燃物、還原劑、堿類(lèi)、金屬粉末等分開(kāi)存放，不可混貯。

8安全

回收硫酸濃度較高，具腐蝕性、灼傷性，操作時(shí)必須穿戴防護(hù)眼鏡、手套和防護(hù)服，工作場(chǎng)所應(yīng)

有應(yīng)急水源。貯存區(qū)應(yīng)配備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備，區(qū)域內(nèi)要注意安全，不抽煙，不能動(dòng)明火，遠(yuǎn)離易燃、

可燃物。復(fù)配操作應(yīng)機(jī)械化、自動(dòng)化，操作人員須經(jīng)過(guò)專門(mén)培訓(xùn)，復(fù)配時(shí)應(yīng)把酸加入水中，避免發(fā)生次

生事故。

須嚴(yán)格遵守國(guó)家有關(guān)消防、危險(xiǎn)性的安全條例，配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理

設(shè)備。

應(yīng)避免與有機(jī)物、金屬粉末等接觸。

5

《鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)回收硫酸》

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明

一、項(xiàng)目背景

硫酸常用于醫(yī)藥、農(nóng)藥和化工行業(yè)中的水解反應(yīng)。鹵代吡啶腈和鹵代苯腈分

別在酸性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成鹵代吡啶酸和鹵代苯酸，硫酸在反應(yīng)中提供質(zhì)

子，反應(yīng)過(guò)程中硫酸均過(guò)量，反應(yīng)結(jié)束后體系內(nèi)仍有大量回收硫酸，同時(shí)其帶有

少量硫酸氫銨和有機(jī)物。該回收硫酸產(chǎn)生量較大，同時(shí)通過(guò)除雜后雜質(zhì)含量較低，

+2-+

可進(jìn)行綜合利用，根據(jù)應(yīng)用場(chǎng)景不同可分為利用其H和SO4，利用H（即酸

度）：①可作為印染廢水處理過(guò)程中的中和藥劑，回收硫酸應(yīng)在生化處理工序之

2-

前添加；②可用于印染廠白泥精制對(duì)苯二甲酸（TPA）。利用SO4：①可將該

回收硫酸制備為防火、隔熱材料硫酸鎂或硫酸鈣；②可制備硫酸銨，用于工業(yè)生

產(chǎn)，不得用于農(nóng)業(yè)和食品行業(yè)。因此將其作為固廢進(jìn)行處理是一種資源浪費(fèi)，但

具體應(yīng)用過(guò)程缺乏針對(duì)性標(biāo)準(zhǔn)的支撐。

隨著當(dāng)前環(huán)境保護(hù)觀念深入人心、污染物排放控制的進(jìn)一步強(qiáng)化、環(huán)境治理

體系進(jìn)一步完善、副產(chǎn)品管理政策進(jìn)一步收嚴(yán)，且目前國(guó)內(nèi)外還沒(méi)有類(lèi)似的標(biāo)準(zhǔn)，

浙江埃森化學(xué)有限公司提出設(shè)立此團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，以規(guī)范鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得

到的回收硫酸市場(chǎng)，提升產(chǎn)品質(zhì)量，設(shè)立門(mén)檻，更好的對(duì)回收硫酸進(jìn)行資源化利

用。根據(jù)《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄（2021年版）》，僅具有腐蝕性危險(xiǎn)特性的廢酸，

作為生產(chǎn)原料綜合利用，或作為工業(yè)污水處理廠污水處理中和劑利用，且滿足以

下條件：廢酸中第一類(lèi)污染物含量低于該污水處理廠排放標(biāo)準(zhǔn)，其他《危險(xiǎn)廢物

鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性》（GB5085.3）所列特征污染物含量低于GB5085.3限值的

1/10，其利用過(guò)程不按危險(xiǎn)廢物管理。浙江埃森化學(xué)有限公司于2022年委托浙

江省環(huán)境科技有限公司開(kāi)展了廢硫酸的危險(xiǎn)特性鑒定工作，檢測(cè)項(xiàng)目包括腐蝕性

（浸出液pH值測(cè)定、20號(hào)鋼材的腐蝕速率）、急性毒性（LD50（白鼠經(jīng)口）、

LD50（白兔經(jīng)皮）、LC50（白鼠吸入））、浸出毒性（總鎘、總鉛、總鉻、總鎳、

總鈹、總銀、六價(jià)鉻、總汞、總砷、烷基汞、苯并芘、氰化物）、毒性物質(zhì)含量

（石油溶劑、二噁英類(lèi)TEQ總量），鑒別結(jié)果為該廢硫酸僅具有腐蝕性危險(xiǎn)特

性，符合《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄（2021年版）》中的廢酸豁免要求。

該團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)從產(chǎn)品的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則等多方面對(duì)鹵代環(huán)狀甲

腈酸水解反應(yīng)除雜后得到的回收硫酸質(zhì)量進(jìn)行了規(guī)定。該團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的推出，有望

從整體上提升鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸的質(zhì)量，淘汰技術(shù)不達(dá)標(biāo)

的企業(yè)。

根據(jù)《固體廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)通則》（GB34330-2017）中5.2條規(guī)定，利用固

體廢物生產(chǎn)的產(chǎn)物同時(shí)滿足下述條件的，不作為固體廢物管理，按照相應(yīng)的產(chǎn)品

管理：

a）符合國(guó)家、地方制定或行業(yè)通行的所替代原料生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)；

b）符合相關(guān)國(guó)家污染控制標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范要求，包括該產(chǎn)物生產(chǎn)過(guò)程中排

放到環(huán)境中的有害物質(zhì)含量標(biāo)準(zhǔn)和該產(chǎn)物中有害物質(zhì)的含量標(biāo)準(zhǔn)；當(dāng)沒(méi)有國(guó)家污

染控制標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范時(shí)，該產(chǎn)物中所含有害成分含量不高于利用所替代原料生

產(chǎn)的產(chǎn)品中的有害成分含量，并且在該產(chǎn)物生產(chǎn)過(guò)程中，排放到環(huán)境中的有害物

質(zhì)濃度不高于利用所替代原料生產(chǎn)產(chǎn)品過(guò)程中排放到環(huán)境中的有害物質(zhì)濃度，當(dāng)

沒(méi)有所替代原料時(shí)，不考慮該條件；

c）有穩(wěn)定、合理的市場(chǎng)需求。

由于鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的硫酸經(jīng)除雜后得到的回收硫酸沒(méi)有相

應(yīng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，參考《固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導(dǎo)則》（HJ1091-2020）

中規(guī)定，應(yīng)以其中的特征污染物為評(píng)價(jià)對(duì)象，綜合考慮其在水解工藝過(guò)程中的遷

移轉(zhuǎn)化行為以及回收硫酸的意向用途，開(kāi)展環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)定性和定量評(píng)價(jià)。由于國(guó)內(nèi)

目前還沒(méi)有統(tǒng)一的固體廢物再生利用環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)指標(biāo)體系，因此，本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)

《固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導(dǎo)則》（HJ1091-2020）要求，提出鹵代環(huán)狀

甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸的相關(guān)要求。

由于目前無(wú)鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，為了貫

徹《中華人民共和國(guó)循環(huán)經(jīng)濟(jì)促進(jìn)法》、《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防

治法》等國(guó)家法律法規(guī)和政策文件要求，開(kāi)展《鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)回收硫

酸》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)研究，提高固體廢物資源化利用水平。

因此，本標(biāo)準(zhǔn)以應(yīng)用場(chǎng)景相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)，制定鹵代環(huán)狀甲腈酸水

解反應(yīng)得到的回收硫酸的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，保證鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫

酸的使用價(jià)值；同時(shí)，依據(jù)原料來(lái)料情況，結(jié)合相關(guān)重金屬控制指標(biāo)及控制標(biāo)準(zhǔn)，

制定鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸的限制指標(biāo)，保證回收硫酸的使用

安全性。根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)原理及生產(chǎn)工藝，制定保證產(chǎn)品質(zhì)量的工藝控制節(jié)點(diǎn)要求。

制定本標(biāo)準(zhǔn)的目的意義是：一、制定標(biāo)準(zhǔn)，為鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到

的回收硫酸的應(yīng)用正名，引導(dǎo)鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸的規(guī)范生

產(chǎn)、安全使用；二、保證鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸性能與質(zhì)量滿

足使用要求，符合市場(chǎng)需求，統(tǒng)一規(guī)范產(chǎn)品的質(zhì)量和指標(biāo)，買(mǎi)賣(mài)雙方可依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)

簽訂合同，提高交易的透明度，降低交易成本，提高交易效率；三、團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)能

凝聚行業(yè)共識(shí)，增加各貿(mào)易方的信用度和權(quán)威性，有利于疏通鹵代環(huán)狀甲腈酸水

解反應(yīng)得到的回收硫酸資源化利用的完整通道，控制污染，保護(hù)環(huán)境，同時(shí)實(shí)現(xiàn)

可觀的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。

二、工作簡(jiǎn)況

1.任務(wù)來(lái)源

浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)關(guān)于《鹵代吡啶腈酸水解反應(yīng)回收硫酸》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的立

項(xiàng)公告（）。

2.標(biāo)準(zhǔn)制定相關(guān)單位及人員

本文件起草單位：浙江埃森化學(xué)有限公司、浙江工商大學(xué)、杭州歸源環(huán)?？?/p>

技有限公司、山東埃森化學(xué)有限公司、浙江方華化學(xué)有限公司、浙江中欣氟材股

份有限公司、

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：趙能選、李蘭杰、劉華、沈東升、龍於洋、楊煜強(qiáng)、張

一熠、孟惠彪。

3.主要工作過(guò)程

●工作依據(jù)及通用程序

根據(jù)2019年1月9日《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)、民政局關(guān)于印發(fā)<團(tuán)體

標(biāo)準(zhǔn)管理規(guī)定>的通知》等有關(guān)文件要求，團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)要與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相

互協(xié)調(diào)、相互支撐。按照《標(biāo)準(zhǔn)化法》和GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第

1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和

編寫(xiě)指南》及《浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》的規(guī)定執(zhí)行。

本標(biāo)準(zhǔn)的制訂按規(guī)定的通用程序：提案、立項(xiàng)、起草、征求意見(jiàn)、技術(shù)審查、

批準(zhǔn)、編號(hào)、發(fā)布、復(fù)審進(jìn)行。

●召開(kāi)立項(xiàng)論證會(huì)

2023年3月17日，浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)在杭州組織召開(kāi)了《鹵代環(huán)狀甲腈

酸水解反應(yīng)回收硫酸》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)專家論證會(huì)，與會(huì)專家代表聽(tīng)取了團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

立項(xiàng)的說(shuō)明，并進(jìn)行了評(píng)估和論證，經(jīng)質(zhì)詢形成如下意見(jiàn)：

（1）專家一致認(rèn)為該標(biāo)準(zhǔn)的制定具有前瞻性和必要性，同意該項(xiàng)目予以立

項(xiàng)，作為團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，按申報(bào)流程進(jìn)行申報(bào)。

（2）專家建議在標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程中需考慮以下內(nèi)容：

①優(yōu)化團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)名稱和適用范圍；

②完善標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)可行性和先進(jìn)性相關(guān)內(nèi)容；

③完善硫酸回收工藝，進(jìn)一步論證技術(shù)要求。

三、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要內(nèi)容

1.標(biāo)準(zhǔn)編制原則

本標(biāo)準(zhǔn)起草遵循規(guī)范性、科學(xué)性、適用性、先進(jìn)性原則。促進(jìn)行業(yè)實(shí)現(xiàn)鹵代

環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)除雜后得到的回收硫酸資源化、生產(chǎn)工藝現(xiàn)代化、產(chǎn)品環(huán)保

無(wú)害化、市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)規(guī)范化。

（1）規(guī)范性原則

本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)《標(biāo)準(zhǔn)化法》和GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：

標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》等相關(guān)規(guī)定進(jìn)行編寫(xiě)。

（2）科學(xué)性原則

根據(jù)企業(yè)實(shí)際制訂標(biāo)準(zhǔn)原則，確保標(biāo)準(zhǔn)能夠代表行業(yè)發(fā)展的水平、標(biāo)準(zhǔn)的可

行性、可靠性和科學(xué)性要求。

（3）適用性原則

本標(biāo)準(zhǔn)制訂過(guò)程中，主要起草人員現(xiàn)場(chǎng)考察了主要骨干企業(yè)，并與企業(yè)座談，

了解了企業(yè)的主要原料情況、生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、市場(chǎng)銷(xiāo)售等情況，多次多方

征求意見(jiàn)、交換觀點(diǎn)及采納建議、反復(fù)修改，使標(biāo)準(zhǔn)更好地適應(yīng)企業(yè)的現(xiàn)狀實(shí)際

與未來(lái)發(fā)展。

（4）先進(jìn)性原則

查閱了相關(guān)的法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)資料、科研論文，考察了先進(jìn)的生產(chǎn)工藝，確

保本標(biāo)準(zhǔn)在國(guó)內(nèi)的先進(jìn)性。

2.標(biāo)準(zhǔn)編制主要內(nèi)容

（1）關(guān)于原料

鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸涉及的原輔料主要包括鹵代吡啶

腈、鹵代苯腈、硫酸等。

（2）本標(biāo)準(zhǔn)涉及的產(chǎn)品范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于鹵代吡啶腈、鹵代苯腈在酸性條件下水解反應(yīng)得到的硫酸經(jīng)進(jìn)

一步除雜后得到的回收硫酸產(chǎn)品。

（3）鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)回收硫酸產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝要求

鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸，帶有少量的硫酸氫銨和有機(jī)物，

+2-+

水解反應(yīng)得到的回收硫酸依據(jù)應(yīng)用場(chǎng)景不同可分為利用其H和SO4，利用H

（即酸度）：①可作為染廠廢水處理過(guò)程中的中和藥劑，回收硫酸應(yīng)在生化處理

2-

工序之前添加；②可用于印染廠白泥精制對(duì)苯二甲酸（TPA）。利用SO4：①

可將該回收硫酸制備為防火、隔熱材料硫酸鎂或硫酸鈣；②可制備硫酸銨，用于

工業(yè)生產(chǎn)，不得用于農(nóng)業(yè)和食品行業(yè)。

需關(guān)注回收硫酸中硫酸氫銨的含量，并去除回收硫酸中的有機(jī)物。

去除硫酸中有機(jī)物的方法主要有吸附法、萃取法、氧化法等。吸附法以其能

夠選擇性地富集某些化合物的特點(diǎn)在廢液處理領(lǐng)域具有特殊的地位；萃取法主要

適用于分離溶解于水相中的有機(jī)污染物；氧化法主要分為化學(xué)氧化法及濕式氧化

法，化學(xué)氧化法主要為采用氧化劑對(duì)廢酸中有機(jī)物進(jìn)行去除，濕式空氣氧化法是

在適當(dāng)?shù)臏囟群蛪毫ο?，向液相中通入空氣?duì)有機(jī)物進(jìn)行氧化的方法，但反應(yīng)存

在過(guò)程需要在高溫高壓下進(jìn)行，反應(yīng)過(guò)程也會(huì)導(dǎo)致設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，處理成本較高。

因此相較于萃取法及氧化法多數(shù)企業(yè)選擇吸附法對(duì)硫酸中有機(jī)物進(jìn)行去除，吸附

常見(jiàn)介質(zhì)包括活性炭、樹(shù)脂、硅藻土等，其中樹(shù)脂具有吸附能力強(qiáng)、容易再生等

優(yōu)勢(shì)，得到了廣泛應(yīng)用。

樹(shù)脂吸附法具有良好的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和較大的比表面積，可以有選擇地通過(guò)物理

吸附水溶液中的有機(jī)物，其理化性質(zhì)穩(wěn)定，不溶于酸、堿及有機(jī)溶劑，對(duì)有機(jī)物

選擇性好，不受無(wú)機(jī)鹽類(lèi)及強(qiáng)離子、低分子化合物存在的影響，在各類(lèi)酸環(huán)境下

常用于除雜，因此可通過(guò)樹(shù)脂吸附法實(shí)現(xiàn)水解回收硫酸的除雜。

因此，本標(biāo)準(zhǔn)提倡生產(chǎn)工藝先進(jìn)且除雜效果好、生產(chǎn)設(shè)備規(guī)范、環(huán)保設(shè)施健

全、安全防控到位的生產(chǎn)工藝。

（4）鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸的質(zhì)量要求

根據(jù)《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄（2021年版）》，僅具有腐蝕性危險(xiǎn)特性的廢酸，

作為生產(chǎn)原料綜合利用，或作為工業(yè)污水處理廠污水處理中和劑利用，且滿足以

下條件：廢酸中第一類(lèi)污染物含量低于該污水處理廠排放標(biāo)準(zhǔn)，其他《危險(xiǎn)廢物

鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性》（GB5085.3）所列特征污染物含量低于GB5085.3限值的

1/10，其利用過(guò)程不按危險(xiǎn)廢物管理。該回收硫酸已經(jīng)開(kāi)展過(guò)危險(xiǎn)特性鑒定，檢

測(cè)項(xiàng)目包括腐蝕性（浸出液pH值測(cè)定、20號(hào)鋼材的腐蝕速率）、急性毒性（LD50

（白鼠經(jīng)口）、LD50（白兔經(jīng)皮）、LC50（白鼠吸入））、浸出毒性（總鎘、總

鉛、總鉻、總鎳、總鈹、總銀、六價(jià)鉻、總汞、總砷、烷基汞、苯并芘、氰化物）、

毒性物質(zhì)含量（石油溶劑、二噁英類(lèi)TEQ總量），由結(jié)果可知其僅具有腐蝕性，

不具有易燃性、反應(yīng)性、急性毒性、毒性物質(zhì)含量超標(biāo)的危險(xiǎn)特性，屬于僅具有

腐蝕性危險(xiǎn)特性的危險(xiǎn)廢物，符合《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄（2021年版）》中廢酸

的豁免條件。

需對(duì)鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸相應(yīng)應(yīng)用場(chǎng)景下涉及的有害

物質(zhì)限值進(jìn)行限制。主要參考《工業(yè)硫酸》（GB/T534-2014）、《危險(xiǎn)廢物鑒

別標(biāo)準(zhǔn)通則》（GB5085.7—2019）、《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB

4287-2012）及其修改單、《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB18918-2002）

及其修改單、《水處理劑硫酸亞鐵》（GB/T10531-2016）、《水處理劑硫酸

鋁》（GB31060-2014）、《水處理劑聚合硫酸鐵》（GB/T14591-2016）、《工

業(yè)硫酸鎂》（HG/T2680-2017）、《工業(yè)硫酸銨》（HG/T5744-2020）等標(biāo)準(zhǔn)確

定相關(guān)產(chǎn)品有害物質(zhì)限值，相關(guān)指標(biāo)分析詳見(jiàn)表1，限值分析情況詳見(jiàn)表2。

表1有害物質(zhì)指標(biāo)類(lèi)別分析情況表

依據(jù)未來(lái)用途，依

工業(yè)水處工業(yè)水處據(jù)廢水排放的控

序工業(yè)水處理劑GB5085.7—2

理劑用途理劑用途制要求（GBHG/T2680-產(chǎn)品產(chǎn)生工業(yè)硫酸

號(hào)用途HG/T5744-202019（鑒別標(biāo)

GBGB/T4287-2012）結(jié)合2017工業(yè)過(guò)程識(shí)別GB/T534-2確定指標(biāo)

標(biāo)GB/T14591-200工業(yè)硫酸銨準(zhǔn)中相關(guān)對(duì)

31060-20110531-201本項(xiàng)目原輔料、工硫酸鎂指標(biāo)014

準(zhǔn)16應(yīng)指標(biāo)）

號(hào)46藝等情況識(shí)別得

出的指標(biāo)

砷質(zhì)量分砷質(zhì)量分

1砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)砷砷含量砷含量

數(shù)數(shù)

鉛質(zhì)量分鉛質(zhì)量分鉛質(zhì)量分

2鉛質(zhì)量分?jǐn)?shù)鉛質(zhì)量分?jǐn)?shù)鉛鉛含量鉛含量

數(shù)數(shù)數(shù)

鎘質(zhì)量分鎘質(zhì)量分

3鎘質(zhì)量分?jǐn)?shù)鎘鎘含量

數(shù)數(shù)

汞質(zhì)量分汞質(zhì)量分

4汞質(zhì)量分?jǐn)?shù)汞質(zhì)量分?jǐn)?shù)汞汞含量汞含量

數(shù)數(shù)

鉻質(zhì)量分鉻質(zhì)量分

5鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)鉻鉻含量

數(shù)數(shù)

6鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)鋅含量

7鎳質(zhì)量分?jǐn)?shù)鎳質(zhì)量分?jǐn)?shù)鎳鎳含量

鐵質(zhì)量分鐵質(zhì)量分

8鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)鐵含量鐵含量

數(shù)數(shù)

化學(xué)需氧量化學(xué)需氧化學(xué)需氧量

9

（CODCr）量（CODCr）（CODCr）

10氨氮氨氮氨氮

可吸附有

可吸附有機(jī)鹵素可吸附有機(jī)

11機(jī)鹵素

（AOX）鹵素（AOX）

（AOX）

12六價(jià)鉻六價(jià)鉻六價(jià)鉻

13氰化物氰化物氰化物

14鈷質(zhì)量分?jǐn)?shù)鈷含量

15錳質(zhì)量分?jǐn)?shù)錳含量

16鈦質(zhì)量分?jǐn)?shù)鈦含量

17銅質(zhì)量分?jǐn)?shù)銅含量

18灰分灰分

19透明度透明度

20色度色度

21銻銻

硫酸質(zhì)量硫酸質(zhì)量分

22

分?jǐn)?shù)數(shù)

23氯化物氯化物氯化物

24氟化物氟化物氟化物

25總石油烴總石油烴

26苯胺苯胺苯胺

27總有機(jī)碳

表2有害物質(zhì)指標(biāo)限值分析情況表

回收硫酸產(chǎn)生過(guò)

序工業(yè)水處理劑工業(yè)水處工業(yè)水處理

程涉及且GBHG/T2680HG/T5744-GB

號(hào)用途理劑用途劑用途工業(yè)硫酸技術(shù)指標(biāo)

項(xiàng)目4287-2012中存-2017工2020工業(yè)5085.7

標(biāo)GB/T14591-2GBGB/TGB/T534-2014要求

在控制要求的特業(yè)硫酸鎂硫酸銨—2019

準(zhǔn)01631060-201410531-2016

號(hào)征污染物

硫酸質(zhì)量≥92.5≥92.5≥92.5

120.0~45.0

分?jǐn)?shù)%或98或98或98

灰分質(zhì)量

2≤0.02≤0.03≤0.1≤0.1

分?jǐn)?shù)%

3透明度≥80≥50—≥80

不深不深

于標(biāo)于標(biāo)不深于標(biāo)

4色度mm—

準(zhǔn)色準(zhǔn)色準(zhǔn)色度

度度

5砷mg/L≤0.0005%≤0.0005%≤0.001%≤5mg/L≤1≤10≤100≤5

6鉛mg/L≤0.001%≤0.002%≤0.002%≤0.002%≤0.003%≤5mg/L≤50≤200—≤5

7鎘mg/L≤0.00025%≤0.001%≤0.0005%≤1mg/L≤1

≤0.1mg/

8汞mg/L≤0.0025%≤0.00005%≤0.0001%≤0.0001%≤10≤100—≤0.1

L

≤15mg/

9鉻mg/L≤0.0005%≤0.002%≤0.005%≤0.001%≤15

L

10鋅mg/L≤0.005%≤0.001%≤10

11鎳mg/L≤0.005%≤0.0005%≤5mg/L≤5

12鐵mg/L≤0.5%≤0.02%≤0.002%≤50≤100—≤20

回收硫酸產(chǎn)生過(guò)

序工業(yè)水處理劑工業(yè)水處工業(yè)水處理

程涉及且GBHG/T2680HG/T5744-GB

號(hào)用途理劑用途劑用途工業(yè)硫酸技術(shù)指標(biāo)

項(xiàng)目4287-2012中存-2017工2020工業(yè)5085.7

標(biāo)GB/T14591-2GBGB/TGB/T534-2014要求

在控制要求的特業(yè)硫酸鎂硫酸銨—2019

準(zhǔn)01631060-201410531-2016

號(hào)征污染物

化學(xué)需氧

量

13≤200（80）mg/L≤2500

（CODCr）

mg/L

總有機(jī)碳

14≤1000

（TOC）

15氨氮mg/L≤20mg/L≤5000

可吸附有

機(jī)鹵素

16≤15（8）≤15

（AOX）

mg/L

六價(jià)鉻

17不得檢出≤5mg/L≤0.25

mg/L

氰化物≤0.5mg/

18≤0.5