烴類燃料熱值的測定 氧彈量熱儀法 征求意見稿

1GB/T384—XXXX烴類燃料熱值的測定氧彈量熱儀法警示：本文件并未指出所有可能的安全問題，使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒎舷嚓P(guān)法規(guī)規(guī)定。本文件描述了以氧彈量熱計(jì)測定烴類燃料產(chǎn)品總熱值及凈熱值的方法。本文件適用于燃料產(chǎn)品，揮發(fā)性包括輕質(zhì)餾分至殘?jiān)剂?，如，汽油、噴氣燃料、柴油、生物質(zhì)燃料和重油、渣油等。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T11140石油產(chǎn)品硫含量的測定波長色散X射線熒光光譜法GB/T17040石油和石油產(chǎn)品中硫含量的測定能量色散X射線熒光光譜法GB/T34100輕質(zhì)烴及發(fā)動機(jī)燃料和其他油品中總硫含量的測定紫外熒光法NB/SH/T0253輕質(zhì)石油產(chǎn)品中總硫含量的測定電量法NB/SH/T0704石油和石油產(chǎn)品中氮含量的測定舟進(jìn)樣化學(xué)發(fā)光法NB/SH/T0842輕質(zhì)液體燃料中硫含量的測定單波長色散X射線熒光光譜法SH/T0689輕質(zhì)烴及發(fā)動機(jī)燃料和其他油品的總硫含量測定法(紫外熒光法)NB/SH/T0656石油產(chǎn)品及潤滑劑中碳、氫、氮的測定元素分析儀法SH/T0657液態(tài)石油烴中痕量氮的測定氧化燃燒和化學(xué)發(fā)光法SH/T0658噴氣燃料氫含量測定法(低分辨核磁共振法)NB/SH/T6030中間餾分油氫含量測定法(低分辨核磁共振法)ASTMD129石油產(chǎn)品中硫的測定一般高壓分解裝置方法）ASTMD1018TestMethodforHydrogenInPetroleumFractionsASTMD1266石油產(chǎn)品中硫的測定ASTMD1552石油產(chǎn)品中的硫的試驗(yàn)方法高溫燃燒和紅外（IR）或熱導(dǎo)檢測器（TCD）法3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1彈熱值Bombheatofcombustion單位質(zhì)量的試樣在恒定體積彈式量熱計(jì)內(nèi)完全燃燒，其燃燒后的物質(zhì)除水凝結(jié)為液態(tài)外，溶解氮氧化物、硫的氧化物生產(chǎn)硝酸、硫酸，其余（氧氣、氮?dú)?、二氧化碳）均為氣態(tài)所釋放的熱量。2GB/T384—XXXX3.2總熱值Grossheatofcombustion單位質(zhì)量的試樣在恒定體積彈式量熱計(jì)內(nèi)完全燃燒，其燃燒后的物質(zhì)組成為氣態(tài)氧氣、氮?dú)?、二氧化碳、氮氧化物、二氧化硫，而水則凝結(jié)成液態(tài)所釋放出的熱量。3.3凈熱值Neatheatofcombustion單位質(zhì)量的試樣在充有高壓氧氣的彈式量熱計(jì)內(nèi)完全燃燒所釋放出的熱量，其燃燒后的物質(zhì)組成為氣態(tài)氧氣、氮?dú)?、二氧化碳、氮氧化物、二氧化硫、水?.4能量當(dāng)量Energyequivalent水值Energyequivalentforwater量熱計(jì)系統(tǒng)溫度上升1℃需要的能量，單位為兆焦每攝氏度（MJ/℃)。4方法概要將已知量的燃料置于密封的氧彈中，通入氧氣并點(diǎn)火使其完全燃燒，根據(jù)燃燒前、燃燒期間和燃燒后溫度觀測值中計(jì)算得出燃燒熱，并對熱化學(xué)和熱傳遞進(jìn)行適當(dāng)?shù)男拚??？梢允褂檬謩釉O(shè)備，也可使用等溫式自動熱量計(jì)?？偀嶂涤蓮棢嶂禍p去硝酸形成熱和硫酸修正熱后得到，凈熱值由總熱值減去水蒸氣生成熱得到。5儀器設(shè)備5.1手動設(shè)備常用小皿示意圖見圖A.1。5.2自動測試系統(tǒng)：包括測試室、氧彈、熱量計(jì)、夾克、溫度計(jì)和附件設(shè)備要求見附錄A。5.3導(dǎo)火線：直徑不大于0.2mm的鎳鉻合金、鐵絲、銅線或其他導(dǎo)火線，截成長60mm~120mm(視氧彈內(nèi)附件結(jié)構(gòu)及導(dǎo)火線系統(tǒng)而定)的等分線段，稱量由10根~15根組成的線束，以測定每一根金屬線的重量；自動儀器一般使用100mm。5.4氧彈、壓力表及氧氣連接管：連接管應(yīng)經(jīng)靜水壓檢查，且每年不能少于1次。氧彈應(yīng)以100kg/cm2壓力檢驗(yàn)。裝壓縮氧氣用具的連接部分嚴(yán)禁涂潤滑油脂，如氧彈及氧氣連接儀器在試驗(yàn)或攝運(yùn)時沾了潤滑油或其他油類而顯有油污，則應(yīng)先用汽油小心洗滌，然后再用乙醇或乙醚洗滌。5.5金屬鉗。5.6吸液管：1mL。5.7秒表。5.8注射器。5.9分析天平5.10常規(guī)天平：負(fù)荷5kg。5.11容量瓶：2000mL和1000mL。5.12干燥器：裝有濃硫酸或五氧化二磷。5.13溫度計(jì)：使用分度為0.01℃一般量熱溫度計(jì)或貝克曼溫度計(jì)。溫度計(jì)需經(jīng)國家計(jì)量機(jī)關(guān)做每1度的檢查，其校正誤差應(yīng)不大于0.005℃。3GB/T384—XXXX6試劑和材料警告—?dú)溲趸c溶液具有腐蝕性?？赡軐?dǎo)致嚴(yán)重?zé)齻蚴?。與水混合過快時，熱量的釋放會產(chǎn)生劇烈反應(yīng)或噴發(fā)。見附錄C.1。警告—氧氣強(qiáng)烈加速燃燒。參見C.2。警告—2,2,4-三甲基戊烷（異辛烷）極易燃。吸入有害。蒸氣可能引起閃燃。見附錄C.3。除另有說明，本文件中所使用試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水或去離子水。6.1苯甲酸標(biāo)準(zhǔn)樣品，熱值專用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品。6.22,2,4-三甲基戊烷（異辛烷）標(biāo)準(zhǔn)樣品，純度。6.3氫氧化鈉：化學(xué)純，配成0.1N溶液6.4酚酞：配成1%乙醇溶液。6.5明膠膠囊。6.6甲基橙或甲基紅指示劑。6.7礦物油。6.8氧氣：其中不應(yīng)含有氫氣及其他易燃雜物，不應(yīng)使用電解氧氣。由液態(tài)空氣產(chǎn)生的市售氧氣無需凈化即可使用。6.9壓敏膠帶：玻璃紙膠帶，不含氯和硫。6.10堿標(biāo)準(zhǔn)溶液0.1mol/L氫氧化鈉溶液：將4gNaOH溶于水中并稀釋至1L。按GB/T601進(jìn)行標(biāo)定，并調(diào)整至0.1mol/L。0.03625mol/L碳酸鈉溶液：將3.84gNa2CO3溶解在水中并稀釋至1L。按GB/T601進(jìn)行標(biāo)定，并調(diào)整至0.03625mol/L。7試驗(yàn)條件進(jìn)行氧彈熱值測定的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)滿足以下條件：——應(yīng)為單獨(dú)房間，同一房間內(nèi)不進(jìn)行其他試驗(yàn)項(xiàng)目；——室溫應(yīng)保持相對穩(wěn)定，試驗(yàn)期間室溫變化不應(yīng)超過5℃;——室內(nèi)應(yīng)無強(qiáng)烈的空氣對流，不應(yīng)有強(qiáng)烈的熱源、冷源和風(fēng)扇等，試驗(yàn)過程中應(yīng)避免開啟門窗；——試驗(yàn)儀器避免陽光直射。8標(biāo)準(zhǔn)化8.1量熱計(jì)水值的測定8.1.1概要在氧彈中燃燒一定量的標(biāo)準(zhǔn)苯甲酸或標(biāo)準(zhǔn)異辛烷，測量由其燃燒所產(chǎn)生的熱量而引起量熱計(jì)溫度變化的方法，來確定量熱計(jì)的水值。量熱計(jì)溫度升高1℃所需要的熱量，以kJ/℃表示。量熱計(jì)由量熱容器及其中的水、氧彈、攪拌器及溫度計(jì)等在浸入狀態(tài)下所組成。8.1.2要求水值為不少于5次測定結(jié)果所得的算術(shù)平均值（其測定結(jié)果間的誤差不應(yīng)超過10cal/℃)這些實(shí)驗(yàn)應(yīng)分別在3天內(nèi)進(jìn)行。使用0.9g~1.1g的標(biāo)準(zhǔn)苯甲酸進(jìn)行。4GB/T384—XXXX當(dāng)每次量熱計(jì)操作條件變更時（即在熱值測定裝置部分更換或修理后、更換溫度計(jì)時、室內(nèi)溫度變動在±5℃以上時及將量熱計(jì)移至其他處時），必須重新進(jìn)行測定。在正常情況下，至少每3個月進(jìn)行測定1次。注：如果用標(biāo)準(zhǔn)異辛烷測定量熱計(jì)水值，使用膠帶或明膠膠囊（及礦物8.1.3步驟按第10章所述進(jìn)行測試，每次測試獨(dú)立進(jìn)行。手動儀器按附錄D計(jì)算量熱計(jì)水值。自動儀器按11.1條所述進(jìn)行溫度升高修正，按11.2條所述確定硝酸和點(diǎn)火絲的修正值。8.1.4計(jì)算按式(1)計(jì)算水值，溫升修正見11.1條，硝酸、硫酸修正值的確定見11.2條。……式中：W——量熱計(jì)能量當(dāng)量，單位為兆焦每攝氏度（MJ/℃)Q——標(biāo)準(zhǔn)苯甲酸或標(biāo)準(zhǔn)異辛烷的燃燒熱（標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)稱值）,單位為兆焦每千克（MJ/kgg——標(biāo)準(zhǔn)苯甲酸或標(biāo)準(zhǔn)異辛烷的重量，單位為克（g）；e1——硝酸生成熱修正，單位為兆焦（MJe2——硫酸生成熱修正，單位為兆焦（MJ?t——溫升修正，單位為攝氏度(℃)。8.2配件燃燒熱使用的約1.2g壓敏膠帶或0.5g明膠膠囊/礦物油按第10章步驟測量燃燒熱，溫升修正見11.1條，硝酸修正值的確定見11.2條。按公式（2）計(jì)算配件的燃燒熱：式中：Qp——配件燃燒熱單位為兆焦每千克（MJ/kg?t——溫度升高修正，單位為攝氏度(℃);W——量熱計(jì)能量當(dāng)量（即水值），單位為兆焦每攝氏度（MJ/℃);e1——硝酸生成熱修正，單位為兆焦（MJ）；mp——配件質(zhì)量，單位為克（g）。在開始使用新的卷或批次時重新測定配件燃燒熱，取3次結(jié)果平均值。9樣品準(zhǔn)備9.1取樣按照GB/T4756或GB/T27867規(guī)定的方法取樣。含有易揮發(fā)組分的樣品，應(yīng)在測定前再打開裝樣容器，取出樣品后應(yīng)盡快分析。5GB/T384—XXXX含蠟黏稠重質(zhì)油品，預(yù)熱至40~50℃混合后取樣。9.2過濾一些燃料含有會降低熱量值的水和顆粒物（灰分）。如果需要測量清潔燃料的燃燒熱，可在測試前過濾樣品以去除游離水和不溶性灰分。9.3稱取樣品質(zhì)量估計(jì)樣品（包括所有配件）的重量應(yīng)控制在一定范圍內(nèi)，使其燃燒產(chǎn)生的溫升等于0.9g~1.1g苯甲酸的溫升。如果已知樣品的近似燃燒熱，可按公式（2）估算稱樣量。注：熱值在37MJ/kg~44MJ/kg范圍內(nèi)，估算得到的取樣量在0.7me=26.454/Qs式中：26.454——1.0g苯甲酸的總熱值，單位為兆焦（MJme——估計(jì)的稱樣量，單位為克（g）；Qs——樣品近似燃燒熱，單位為兆焦每千克（MJ/kg）。9.4小皿的準(zhǔn)備為避免坩堝（或小皿）中殘留物質(zhì)影響測試，測定前可將坩堝（或小皿）在750±5℃下煅燒10min，冷卻后稱準(zhǔn)至2mg。9.5不揮發(fā)樣品裝樣測量不揮發(fā)樣品（初餾點(diǎn)高于180℃)時，加入試樣后，稱量坩堝（或小皿）及試樣準(zhǔn)確至0.2mg，并算出試樣的質(zhì)量，記錄為m，單位為克（g）。9.6高揮發(fā)性樣品裝樣9.6.1為減少樣品揮發(fā)導(dǎo)致的熱值損失，對于高揮發(fā)性液體，使用壓敏膠帶或使用明膠膠囊/礦物油（以下簡稱為配件）減少損失。9.6.2將一塊壓敏膠帶蓋在坩堝頂部，用刀片修正邊緣，并密封。另取一條3mm×12mm的膠帶條對折，將一半膠帶條黏在密封層中心，另一半用于之后密封針眼。稱量杯子和膠帶。用鑷子從天平上取9.6.3樣品體積可按公式（3）估算：式中：0.00032——1.0g苯甲酸完全燃燒對應(yīng)的溫升，單位為攝氏度(℃);V——樣品體積估計(jì)，單位為毫升（mL）；W——量熱計(jì)能量當(dāng)量，單位為焦每攝氏度（J/℃);Qs——樣品熱值估計(jì)，單位為兆焦每千克（MJ/kgd——樣品密度，單位為千克每立方米（kg/m3）。6GB/T384—XXXX9.6.4將注射器針頭穿過壓敏膠帶條將樣品注入坩堝中，拔出針頭后，用金屬刮刀輕輕按壓折邊。重新稱重，記錄樣品質(zhì)量m0。在整個稱重和灌裝操作過程中要小心，避免手指直接接觸膠帶或坩堝。將樣品皿放在弧形電極，調(diào)節(jié)點(diǎn)火線，使點(diǎn)火線的中心部分向下壓在膠帶條的中心。9.6.5稱量樣品皿和明膠膠囊的質(zhì)量，將樣品添加到膠囊中，重新稱重，記錄樣品質(zhì)量m，單位為克（g）。為防止膠囊燃燒不良，可在膠囊上添加幾滴礦物油，然后重新稱重。將樣品皿放在彎曲的弧形電極中，調(diào)節(jié)點(diǎn)火線，使點(diǎn)火線的中心部分接觸膠囊（和礦物油）。膠囊只能用鑷子處理。10試驗(yàn)步驟10.1氧彈注水向氧彈中注入1.0mL蒸餾水，將裝有試樣的樣品皿固定在氧彈電極的環(huán)上，使塞通過環(huán)的開口，并將導(dǎo)火線的兩端分別接在電極上，然后將氧彈擰緊。注意：在用壓縮氧氣操作時，必須遵守操作規(guī)程。10.2封閉氧彈將裝有試樣的樣品皿固定在氧彈電極的環(huán)上，使塞通過環(huán)的開口，并將導(dǎo)火線的兩端分別接在電極上，然后將氧彈擰緊。10.3注入氧氣注意——不要讓氧彈過充。如果不慎引入氧彈的氧氣超過4.0MPa，則不要繼續(xù)燃燒。可能會發(fā)生爆炸，氧彈可能會劇烈破裂。拆下填充連接并以通常的方式排氣。丟棄樣品，除非它沒有失去重量，如重新稱重所示。在測試樣品和保險絲就位的情況下，在室溫下緩慢充入氧氣至3.0MPa表壓。無需吹掃氧彈以去除截留的空氣。初始氧氣壓力控制在2.5MPa~3.5MPa范圍內(nèi)，并且所有測試都使用相同的壓力，包括標(biāo)準(zhǔn)化。10.4熱量計(jì)的水10.4.1在進(jìn)行測定前，應(yīng)將容器擦干，再將約2000g蒸餾水倒入量熱計(jì)中，稱準(zhǔn)至±0.5g，如果測量始終在同一溫度范圍下進(jìn)行(溫度變化在±5℃以內(nèi))，水也可用容量瓶定量。裝入水的量應(yīng)使氧彈浸沒水中至進(jìn)氣閥門的鎖緊螺母的2/3處。后續(xù)測量試樣時，均使用相同量的水。10.4.2對能量當(dāng)量約為10.2kJ/℃的量熱計(jì)，為確保最終溫度略高于熱量計(jì)夾套溫度稱量前調(diào)整熱量計(jì)水溫低于夾套溫度1.6℃~2.0℃。也可選擇較低的初始溫度，以便最終溫度略低于夾套的溫度。所有測試，包括標(biāo)準(zhǔn)化選擇相同的溫度條件下進(jìn)行。10.5準(zhǔn)備將氧彈小心地沉入盛有水的量熱容器中勿使水量損失，使導(dǎo)線接于氧彈電極上，再將攪拌器及溫度計(jì)插入水中，蓋好蓋，然后開動攪拌器。溫度計(jì)及攪拌器不應(yīng)接觸氧彈及量熱容器的壁。溫度計(jì)的水銀球中心位于氧彈高度的1/2處。攪拌器的攪拌部分不應(yīng)露出水面。設(shè)備平衡5min后開始量熱試驗(yàn)。量熱計(jì)攪拌器的轉(zhuǎn)動速度，應(yīng)保證能迅速攪拌容器中的水，且不發(fā)生飛濺現(xiàn)象；同時因攪拌而產(chǎn)生的溫度升高，每10min不得超過0.01℃。為了達(dá)到這一目的，攪拌器每分鐘的轉(zhuǎn)數(shù)為：垂直攪拌的不應(yīng)少于50r；螺旋槳式的不應(yīng)少于400r。7GB/T384—XXXX引火時用低于12V的電壓。為了避免導(dǎo)火線的發(fā)熱而帶來的多余熱量，其通電時間不應(yīng)超過1s。最好在電路上串聯(lián)一指示燈，以便觀察點(diǎn)火情況，在電路上的電壓有很大波動時，量熱計(jì)上的電源最好用直流電。10.6溫度記錄10.6.1手動法量熱試驗(yàn)分為三期：“初期”——在燃燒試樣之前進(jìn)行。在試驗(yàn)初期的溫度條件下，觀察及計(jì)算量熱計(jì)與周圍環(huán)境的換熱作用；“主期”——在此時間內(nèi)試樣開始燃燒，向量熱計(jì)傳導(dǎo)燃燒熱；“終期”——在主期后接著進(jìn)行，其作用與初期相同，是在試驗(yàn)終了的溫度條件下，觀察和計(jì)算換熱作用。設(shè)備溫度達(dá)到平衡后，記下試驗(yàn)的初期溫度，開始初期讀溫，每分鐘讀取一次，共讀5次，讀準(zhǔn)至0.001℃,在讀初期末次溫度時，通上電流，然后進(jìn)行主期讀溫，再進(jìn)行終期讀溫，每0.5min讀取1次，每次讀數(shù)準(zhǔn)確至0.001℃。為了克服毛細(xì)管妨礙水銀凸面的均勻上升，應(yīng)在每次讀溫之前，開動溫度計(jì)振動器振動或用末端套有橡皮管的細(xì)棒輕敲溫度計(jì)(在“主期”溫度迅速上升時的讀溫除外)。在主期中，當(dāng)量熱計(jì)中的水溫不再上升，開始恒定或下降時的前一點(diǎn)作為主期的終點(diǎn)，主期一般為14個0.5min左右。緊接著為終期第一次，終期讀數(shù)共10次。10.6.2等溫模式自動儀器溫度讀取每隔1min記錄1次熱量計(jì)溫度，記錄5min。在第6分鐘開始充電并記錄時間和溫度ta。將預(yù)期溫升的60%加到該溫度上，并記錄達(dá)到60%點(diǎn)的時間。在快速上升期（約4min~5min）之后，每隔1min記錄1次溫度，直到連續(xù)讀數(shù)之間的差異保持5min。注1：使用一般量熱溫度計(jì)時，使用放大鏡將所有讀數(shù)（快速上升期間的讀數(shù)除外）估計(jì)到最接近的0.002℃;使用貝10.6.3讀取溫度的示值時，應(yīng)使用放大6倍~9倍及焦距0.5m~1.0m的短焦距視鏡或雙眼放大鏡或雙重放大鏡。此鏡應(yīng)固定在特殊的支架上，并能在垂直的支柱上自由移動。同時不改變水平位置。不應(yīng)將放大鏡固定在溫度計(jì)上。10.7結(jié)束試驗(yàn)10.7.1關(guān)上電動機(jī)，取出溫度計(jì)，將氧彈從量熱器中取出，小心地慢慢打開排氣閥，并以均勻的速度放出彈中的氣體，放氣過程不少于1min。然后打開和取下氧彈的蓋，檢查氧彈內(nèi)部燃燒是否完全，如發(fā)現(xiàn)有未燃燒的樣品或油煙沉積物，則該試驗(yàn)報(bào)廢。10.7.2用蒸餾水洗滌氧彈內(nèi)部、小皿及排氣閥，并將全部滌液（C）收集在錐形燒瓶中，用于洗滌的水不超過350mL。10.8點(diǎn)火線消耗10.9氮含量分析8GB/T384—XXXX10.9.1用0.1mol/L氫氧化鈉溶液滴定氧彈的洗滌液（C），測定其生成的硝酸量，記為N。為此，將裝有洗滌液的燒杯用表面皿蓋上，加熱至沸騰并煮沸5min。然后加入酚酞指示劑2滴，用0.1mol/L氫氧化鈉溶液滴定至呈現(xiàn)不消失的玫瑰色為止。10.9.2也可按照NB/SH/T0704、NB/SH/T0656、SH/T0657測定樣品氮含量，當(dāng)結(jié)果產(chǎn)生爭議時，以SH/T0704為準(zhǔn)。10.10硫含量分析10.10.1樣品的硫含量超過0.1%時，需要測定硫含量按GB/T11140、NB/SH/T0253、GB/T17040或SH/T0689測定硫含量，當(dāng)結(jié)果產(chǎn)生爭議時，以SH/T0689為準(zhǔn)。如果原樣品的硫含量超過0.22%，則可以用測試方法D1552來測定硫含量。10.11氫含量分析10.11.1樣品氫含量按SH/T0658、NB/SH/T6030、NB/SH/T0656測定，當(dāng)結(jié)果產(chǎn)生爭議時，以SH/T0658為準(zhǔn)。也可按經(jīng)驗(yàn)公式（4）計(jì)算輕質(zhì)石油產(chǎn)品氫含量，按經(jīng)驗(yàn)公式（5）計(jì)算重質(zhì)石油產(chǎn)品氫含量。H=11.94Qd?41.4……（4）式中：11.94，41.4——經(jīng)驗(yàn)參數(shù)；H——?dú)浜?，質(zhì)量百分?jǐn)?shù)；Qd——試樣的彈熱值，單位為兆焦每千克（MJ/kg）。式中：11.94，37.6——經(jīng)驗(yàn)參數(shù)；H——?dú)浜?，質(zhì)量百分?jǐn)?shù)；Qd——試樣的彈熱值，單位為兆焦每千克（MJ/kg）。11計(jì)算11.1等溫夾套熱量計(jì)的溫升按公式（8）計(jì)算等溫夾套熱量計(jì)中的溫升t，對10.6.2得到的結(jié)果進(jìn)行修正：式中：t——溫度上升修正，單位為攝氏度(℃);a——燃燒時間；b——溫度上升至總溫升60%的時間；c——（燃燒后）溫度隨時間變化的速率恒定周期開始的時間；ta——經(jīng)溫度計(jì)誤差修正后的燃燒初溫度，單位為攝氏度(℃);tc——經(jīng)溫度計(jì)誤差修正后的c點(diǎn)溫度，單位為攝氏度(℃);r1——燃燒前5min溫度上升速率；r2——到達(dá)c點(diǎn)后5min溫度上升速率，如果溫度下降，r2為負(fù)r2（c－b）為正。9GB/T384—XXXX所有玻璃液體溫度計(jì)都應(yīng)按附錄A.2.4對溫度計(jì)證書中規(guī)定的數(shù)據(jù)進(jìn)行刻度誤差修正。貝克曼溫度計(jì)還需要設(shè)定修正和對露出液柱部分修正，見附錄B.1.2和B.1.3。如果所有試驗(yàn)（包括標(biāo)準(zhǔn)化）的溫度都在5.5℃區(qū)間內(nèi)，則量熱計(jì)溫度計(jì)不必做水銀柱露出部分的修正，如果試驗(yàn)溫度區(qū)間大于5.5℃,則所有試驗(yàn)（包括標(biāo)定在內(nèi)）的溫升應(yīng)進(jìn)行水銀柱露出部分的修正，見B.1.1。11.2熱化學(xué)修正試驗(yàn)需要以下熱化學(xué)修正值：——e1：硝酸生成熱修正，5×10-6×N，單位為兆焦（MJ）；——e2：硫酸生成熱修正，58.0×10-6×S×m，單位為兆焦（MJ）；——e3：配件修正，配件質(zhì)量與配件燃燒熱乘積，單位為兆焦（MJ）；——e4：對點(diǎn)火線燃燒熱修正，鐵絲為1.3l，鉻鎳合金為0.96l，單位為兆焦（MJ）。11.3總熱值按公式（9）計(jì)算總熱值：式中：Qg——恒定體積下的燃燒總熱值，單位為兆焦每千克（MJ/kgt——修正溫升單位為攝氏度(℃);W——量熱計(jì)能量當(dāng)量，單位為兆焦每攝氏度（MJ/℃)e1，e2，e3，e4——修正值，單位為兆焦（MJ）；m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。11.4凈熱值10.5.1如果已知試驗(yàn)中氫含量，凈熱值可按公式（10）計(jì)算如下，結(jié)果精確到0.005MJ/kg：式中：Qn——恒定體積下的燃燒總熱值，單位為兆焦每千克（MJ/kg）；Qg——恒定體積下的燃燒總熱值，單位為兆焦每千克（MJ/kgH——試樣的氫含量，質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（%）。10.5.2如果航空汽油和渦輪燃料樣品中氫含量無法確定，凈燃燒熱可按公式（11）計(jì)算：式中：Qn——恒定體積下的燃燒總熱值，單位為兆焦每千克（MJ/kgQg——恒定體積下的燃燒總熱值，單位為兆焦每千克（MJ/kg）。12揮發(fā)性樣品測量核查使用2,2,4-三甲基戊烷標(biāo)準(zhǔn)樣品對揮發(fā)性樣品測量結(jié)果進(jìn)行核查，若獲得的結(jié)果與2,2,4-三甲基戊烷標(biāo)稱值之差不大于方法的重復(fù)性，認(rèn)為測量過程符合要求。如果結(jié)果之差大于重復(fù)性，則需要更改處理樣品的步驟。如果仍有偏差，按8.1條步驟測試2,2,4-三甲基戊烷以確定揮發(fā)性燃料測量系統(tǒng)的能量當(dāng)量。GB/T384—XXXX13試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出以下幾個方面內(nèi)容：——裝樣方式；——取樣量；——氮、硫、氫元素修正值；——結(jié)果；——試驗(yàn)溫度。14精密度14.1通則實(shí)驗(yàn)室間研究在7家實(shí)驗(yàn)室，對18個液體燃料樣品進(jìn)行測試，樣品熱值范圍為37.5MJ/kg~44.0MJ/kg。根據(jù)GB/T6683.1給出的方法對測試結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。按下述規(guī)定判斷試驗(yàn)結(jié)果的可靠性（95%的置信水平）。14.2重復(fù)性在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用同一儀器，按照相同的方法，對同一試樣連續(xù)測定的兩個試驗(yàn)結(jié)果之差不超過0.100MJ/kg。14.3再現(xiàn)性在不同的實(shí)驗(yàn)室，由不同操作者使用不同的儀器，按照相同的方法，對同一試樣測定的兩個單一、獨(dú)立的試驗(yàn)結(jié)果之差不超過0.38MJ/kg。GB/T384—XXXX熱值測試設(shè)備A.1手動法A.1.1設(shè)備及附件手動法測定熱值的量熱計(jì)設(shè)備及附件，應(yīng)符合熱值測量的各項(xiàng)要求。A.1.2小皿量熱計(jì)小皿(以后簡稱小皿)圖A.1,不銹鋼制成。在氧彈電極的環(huán)上應(yīng)留一開口，以固定量熱計(jì)小皿于環(huán)A.2自動法A.2.1氧彈氧彈的內(nèi)部體積為350mL±50mL。所有部件的結(jié)構(gòu)不受生產(chǎn)工藝或產(chǎn)品的影響，足以引入可測量的熱輸入或最終產(chǎn)品的改變。如果氧彈內(nèi)襯有鉑或金，所有的開口都應(yīng)密封，以防止燃燒產(chǎn)品進(jìn)入基礎(chǔ)金屬。氧彈的設(shè)計(jì)必須使所有液性燃燒產(chǎn)物可以通過清洗內(nèi)表面完全回收。在測試期間必須沒有氣體泄漏。炸彈必須在室溫下承受20MPa的壓力，而不承受任何超出其彈性極限的部分。A2.2量熱計(jì)容器應(yīng)采用金屬（最好是銅或黃銅抗防漆涂層，所有表面高度拋光。其尺寸應(yīng)使炸彈在組裝量熱計(jì)時完全浸入水中。應(yīng)采用均勻速度徹底攪拌水，但有最小的熱量輸入。連續(xù)攪拌對于10min，從熱量計(jì)、房間和夾套的相同溫度開始，不得將熱量計(jì)的溫度提高超過0.01°C。陶瓷的浸沒部分應(yīng)通過一種低導(dǎo)熱性的材料與外部連接。A.2.3夾套熱量計(jì)應(yīng)完全封閉在攪拌水套內(nèi)，并加以支撐，使其側(cè)面、頂部和底部距離護(hù)套壁約10毫米。護(hù)套可以設(shè)置在基本溫度不變，或提供快速調(diào)整溫度溫度等于量熱計(jì)的熱溫度。它的構(gòu)造必須使任何從護(hù)套中蒸發(fā)出來的水不會在量熱計(jì)上凝結(jié)。A.2.4溫度計(jì)量熱計(jì)和夾套中的溫度應(yīng)通過以下溫度計(jì)或其組合進(jìn)行測量：GB/T384—XXXX（1）刻度桿、玻璃液體、氧彈量熱計(jì)溫度計(jì)，范圍為19°C~35°C，18.9°C~25.1°C，或23.9°C~30.1°C，ASTME1中的56C、56C、116C或117C的滿足要求。每個溫度計(jì)應(yīng)在整個刻度范圍的精度測試間隔不大于2.0°。每個測試點(diǎn)的修正值應(yīng)分別報(bào)告至0.002°C。（2）貝克曼差動溫度計(jì)，6°C以上范圍讀數(shù)符合要求，并符合規(guī)范E1中規(guī)定的溫度計(jì)115C的要求。每個溫度計(jì)的精度測試間隔應(yīng)不大于1°C，并報(bào)告每個測試點(diǎn)的修正值至0.001°C。（3）量熱式鉑電阻溫度計(jì)，25Ω。A.2.5溫度計(jì)附件為了讀出玻璃中液體溫度計(jì)的十分之一，需要一個放大鏡，配有鏡頭和支架，以免對視差造成重大誤差。應(yīng)配有能夠測量0.0001Ω電阻的惠石橋和電阻熱計(jì)。A.2.6計(jì)時裝置與等溫夾套量熱計(jì)一起使用，需要一種測量時間為1s的秒表或其他計(jì)時裝置。A.2.7樣品支架非揮發(fā)性樣品應(yīng)在鉑（首選）、石英或合格堿金屬合金的開放式坩堝中燃燒。若堿金屬合金坩堝經(jīng)過幾次初步的點(diǎn)火試驗(yàn)后，重量在各次試驗(yàn)之間沒有顯著變化，則可使用。A.2.8點(diǎn)火線使用長100mm的鐵絲或鉻合金電阻線。也可選擇其他長度，在所有測試中，包括標(biāo)準(zhǔn)化測試中使用相同的長度。為使點(diǎn)火能量小且可重復(fù)，可使用鉛線。A.2.9點(diǎn)火電路點(diǎn)火時需要6V~16V交流或直流電，電路中的電流表或指示燈指示電流何時流動?？墒褂眠B接到115V，50Hz/60Hz照明電路的降壓變壓器。信號電路開關(guān)應(yīng)為瞬時接觸式，使用時常開。A.2.10氧氣凈化裝置由液化空氣產(chǎn)生的商用氧氣一般無需凈化即可使用。可燃雜質(zhì)可以通過在約500°C的氧化銅（氧化銅）上從氧氣中去除。GB/T384—XXXX（規(guī)范性）警告C.1氫氧化鈉腐蝕性?？蓪?dǎo)致嚴(yán)重?zé)齻蚴鳌Ｅc水過快混合產(chǎn)生的劇烈反應(yīng)或爆炸。在使用前，確保獲得安全處理的程序和預(yù)防措施的信息。不要進(jìn)入眼睛、皮膚、衣服。避免呼吸灰塵或煙霧。不要攝入。在取用時，請使用化學(xué)安全護(hù)目鏡或面罩、防護(hù)手套、靴子和衣物。與水混合時，慢慢加入溶液表面，避免劇烈飛濺。在制備溶液時不要使用熱水，攪拌限制溫度升至C.2氧氣氧氣大幅加速燃燒。不要超過樣本量。請勿在調(diào)節(jié)器、儀表或控制設(shè)備上使用油或潤滑脂。僅與有氧氣條件的設(shè)備一起使用，仔細(xì)清洗以去除油、油脂和其他雜物。防止可燃物遠(yuǎn)離氧氣和消除源。保持表面清潔，防止與氧氣接觸時，點(diǎn)火或爆炸，或兩者都發(fā)生。始終使用壓力調(diào)節(jié)器。在打開氣缸閥前釋放至常壓。所有使用的設(shè)備和容器必須適合氧氣存在下使用。不要試圖將氧氣從接收氧氣的氣缸轉(zhuǎn)移到任何其他氣缸中。不要在氣瓶中混合氣體。不要掉落氣缸。確保鎖始終固定。不使用時，保持氣缸閥關(guān)閉。打開氣缸閥時，應(yīng)遠(yuǎn)離出口。防止氣缸遠(yuǎn)離陽光和熱量。防止氣缸遠(yuǎn)離腐蝕環(huán)境。不要使用沒有標(biāo)簽的氣缸。不要使用有凹痕或損壞的氣缸。僅用于技術(shù)用途。請勿用于吸入器。在通風(fēng)良好的區(qū)域使用。C.3異辛烷極端易燃性警告。吸入有害。蒸汽可能會導(dǎo)致閃火。遠(yuǎn)離高溫、火花和明火。保持容器關(guān)閉。使用時應(yīng)充分通風(fēng)。避免產(chǎn)生蒸汽積聚，消除所有點(diǎn)火源，特別是防爆電器和加熱器。避免長時間呼吸，以免產(chǎn)生蒸汽或噴霧。避免長時間或反復(fù)的皮膚接觸。GB/T384—XXXX手動設(shè)備水值的計(jì)算按公式(C.1)計(jì)算水值：……式中：Q——標(biāo)準(zhǔn)苯甲酸或標(biāo)準(zhǔn)異辛烷的燃燒熱（標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)稱值）,卡/克；G——標(biāo)準(zhǔn)苯甲酸或標(biāo)準(zhǔn)異辛烷的重量，克；Q?——導(dǎo)火線的燃燒熱(見表C.1),卡克；G?——導(dǎo)火線的重量，克；1.43——相當(dāng)于每1毫升0.1N氫氧化鈉溶液中和硝酸所發(fā)出的熱量，卡毫升；V——滴定氧彈洗滌液所消耗的0.1N氫氧化鈉溶液的體積，單位為毫升（mLR——0.1N氫氧化鈉溶液的濃度修正數(shù)；tn———主期的末次溫度，單位為攝氏度(℃);h——溫度tn時溫度計(jì)的修正數(shù)，單位為攝氏度(℃);t0——主期的開始溫度，單位為攝氏度(℃);(即點(diǎn)火時的溫度，也為初期的末次溫度）h0——溫度t0時溫度計(jì)的修正數(shù)，單位為攝氏度(℃);?t——量熱計(jì)與周圍環(huán)境的換熱修正數(shù)，按式(2)計(jì)算，單位為攝氏度(℃);H——貝克曼溫度計(jì)在檢定