DB50T 723-2016 場地土壤環(huán)境風(fēng)險評估篩選值

備案號：51838-2017DB50Soilscreeninglevelsforenvironmentalriskassessmentofcontami重慶市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布I前言 1范圍 12規(guī)范性引用文件 1 24篩選值 3 7附錄A(規(guī)范性附錄)土壤和沉積物無機(jī)元素的測定-X射線熒光光譜法 附錄B(規(guī)范性附錄)土壤和植物氟化物的測定 附錄C(規(guī)范性附錄)土壤和沉積物半揮發(fā)性有機(jī)物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法 附錄D(規(guī)范性附錄)土壤和沉積物有機(jī)氯農(nóng)藥的測定氣相色譜-質(zhì)譜法 附錄E(規(guī)范性附錄)土壤和沉積物有機(jī)磷農(nóng)藥和菊酯類農(nóng)藥的測定氣相色譜-質(zhì)譜法 本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2009給出的規(guī)則進(jìn)行起草。本標(biāo)準(zhǔn)DB50/TXXX-2015《場地土壤環(huán)境險評估技術(shù)導(dǎo)則》、DB50/TXXX-2015《污染場地治理修復(fù)驗收評估技術(shù)導(dǎo)則》、DB50/TXXX-2015《污染場地治理修復(fù)環(huán)境監(jiān)理技術(shù)導(dǎo)則》共同構(gòu)成支撐場地治理修復(fù)活動的系列地方標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)由重慶市環(huán)境保護(hù)局提出并歸口。本導(dǎo)則起草單位：中國環(huán)境科學(xué)研究院、重慶市固體廢物管理中心。本導(dǎo)則主要起草人：郭觀林、徐猛、周在江、顏增光、徐鳳、周利強(qiáng)、任利、張朝、王東、谷慶寶、羅程鐘、楊柳岸。件。凡是不注日期的引用文作，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分：沉積物分析GB/T22105.1土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛HJ/T77.4土壤和沉積物二噁英類的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法HJ491十壤.總鉻的測定火焰原子吸收分光光度法HJ682-2014污染場地術(shù)語NY/T1613-2008土壤質(zhì)量重金屬測定王水回流消解原子吸收法123危害商污染物每日攝入劑量與參考劑量的比值，用米表征人體經(jīng)單一途徑暴露于非致癌污染物而受到危害[HJ682-2014,定義2.4.26]可接受風(fēng)險水平對暴露人群不會產(chǎn)生不良或有害健康效應(yīng)的風(fēng)險水平，包括致癌物的可接受致癌風(fēng)險水平和非致癌物的可接受危害商。[HJ682-2014,定義2.4.25]居住用地用丁人們生活居住的住宅及其附屬設(shè)施的用地。公園綠地向公眾開放的、以游憩為主要功能，有一定的游憩設(shè)施和服務(wù)設(shè)施，同時兼有生態(tài)、美化、防災(zāi)等綜合作用的用地。不包括住區(qū)、單位內(nèi)部配建的綠地。商服/工業(yè)用地商服用地指各類商業(yè)、商務(wù)、娛樂康體等設(shè)施用地，不包括居住用地中的服務(wù)設(shè)施用地。工業(yè)用地指工礦企業(yè)的生產(chǎn)車間、庫房及其附屬設(shè)施等用地。4篩選值4.1篩選值表1場地土壤環(huán)境風(fēng)險評估篩選值序號商服/工業(yè)用地1砷2鎘3鉛4總鉻54序號商服工業(yè)用地6鈹7鎳8銅9鋅硒銻錫鋇鉆鉬錳釩求總氰化物苯甲苯乙苯內(nèi)酮四氯乙烯四氯化碳內(nèi)烯腈Dichlorobenzene,1,4-1,1二氯乙烷1,2-二氯乙烷Dichlorocthane,1,2-1,1,1-三氯乙烷Trichloroethane,1,1,1-1,1,2-三氯乙烷1,1,1,2-四氯乙烷Tetrachloroethane,1,1,1,2-1,1,2,2-四氯乙烷Tetrachloroethane,1,1,2,2-序號地間二甲苯1,2-二氯乙烯(順)Dichloroethylene,1,21,2-二氯乙烯(反)1,1-二氯乙烯Dichloroethylene,1,1-吡啶熒蒽苯并[a]蒽苯并[b]熒蒽苯并_k熒蒽二苯并[a,h]蒽萘危蒽芘芴Chlorophenol,2-Dichlorophenol,2,4-Dinitrophenol,2,4-Nitrophenol,2-Nitrophenol,4-Trichlorophenol,2,4,5-Trichlorophenol,2,4,6-4-甲酚(對-)Dimethylterephthalat56商服/工業(yè)用地酯(DnBP)Di-n-butylphthalate酯(DnOP)Di-n-octylphthalate基己)酯(DEHP)Bis(2-ethylhexyl)phthalButylbenzylphthalate多氯聯(lián)苯PolychlorinatedBiphTCDD,2,3.7,8-Hexachlorocyclohexane,B滴滴涕樂果苯醚(BDE-47)溴聯(lián)苯醚(BDE-153)l溴聯(lián)苯醚總石油烴(脂肪族*)總石油烴(脂肪族*)序號商服!T業(yè)用地總石油烴(脂肪族*)TotalPetroleumHydroc注：芳香族類石油烴參考多環(huán)芳烴(PAHs)和苯系物(BTEX)限值；商住混合用地類型采用居住用地險評估篩選值。1砷法2鎘十壤質(zhì)量鉛、鎘的測定KI-MIBK萃取火焰3鉛十壤質(zhì)量鉛、鎘的測定KI-MIBK萃取火焰47856鈹7鎳8銅9鋅硒法銻法錫鋇鉆鉬錳釩求總求、總砷、總鉛的測定第1部分：土壤中總求的測定原了熒法9苯土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹扌捕集甲苯土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集乙苯十壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹打捕集內(nèi)酮十壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集四氯乙烯四氯化碳土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集內(nèi)烯腈土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹打捕集土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹打捕集土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集十壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹打捕集土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集十壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹打捕集1,1-二氯乙烷十壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹打捕集1,2-二氯乙烷土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹打捕集1,1,1-三氯乙烷十壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集1,1,2-三氯乙烷十壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹打捕集1,1,1.2-四氯乙烷土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹扌捕集1,1,2,2-四氯乙烷土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹打捕集土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹打捕集間二甲苯土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集十壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集1,2-二氯乙烯(順)十壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集1,2-二氯乙烯(反)十壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集1,1-二氯乙烯土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集吡啶氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀熒蒽氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀芘氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀萘氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀1氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀范總氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀芘氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀芴氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)酯(DEP)丁酯(DnBP)辛酯(DnOP)(2-乙基己)酯酯(BBP)多氯聯(lián)苯十壤和沉積物二噁英類的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜一低650土壤和沉積物有機(jī)磷農(nóng)藥和菊酯類農(nóng)藥的測定氣相色譜一質(zhì)樂果土壤和沉積物有機(jī)磷農(nóng)藥和菊酯類農(nóng)藥的測定氣相色譜-質(zhì)聯(lián)苯醚(BDE-47)氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀族):C5-C8族):C17-C35(規(guī)范性附錄)土壤和沉積物無機(jī)元素的測定-X射線熒光光譜法A.1適用范圍本方法規(guī)定了測定土壤和沉積物中32種無機(jī)元素的粉木壓片-波長色散X射線熒光光譜法。本方法適用丁土壤和沉積物中32種無機(jī)元素的測定，包括砷(As)、鋇(Ba)、溴(Br)、鈰(Ce)、 A.2方法原理土壤或沉積物樣品經(jīng)過襯墊壓片或鋁環(huán)(塑料環(huán))壓片后，試樣中的原子受到適當(dāng)?shù)母吣茌椛浼ぐl(fā)后，放射出該原子所具有的特征X射線，其強(qiáng)度大小與試樣中的該元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)成正比。通過測量特征X射線的強(qiáng)度米定量試樣中各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。A.3試劑和材料A.3.1硼酸(H·BO:):分析純。A.3.2高密度低壓聚乙烯粉：分析純。A.3.332種無機(jī)元素的標(biāo)準(zhǔn)樣品：土壤及沉積物，直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品。A.3.4塑料環(huán)(內(nèi)徑34mm)。A.3.5氬氣-甲烷氣：90%氬氣+10%甲烷。A.4儀器和設(shè)備A.4.1X射線熒光光譜儀：波長色散型，具計算機(jī)控制系統(tǒng)。A.4.2粉末壓片機(jī)：最大壓力40T。A.5樣品A.5.1樣品的采集、保存和前處理土壤樣品采集和保存參照HJ/T166執(zhí)行，沉積物樣品采集和保存參照GB17378.3執(zhí)行。樣品的風(fēng)干和篩分參照HJ/T166及GB17378.5相關(guān)部分進(jìn)行操作，所有樣品均應(yīng)過200日篩。A.5.2試樣的制備將5g左右過篩樣品于壓片機(jī)上以一定壓力壓制成≥7mm厚度的薄片，用硼酸(A3.1)或高密度低壓聚乙烯粉(A3.2)墊底、鑲邊或塑料環(huán)(A3.4)鑲邊。壓力及停留時間根據(jù)使用的壓力機(jī)及鑲邊材質(zhì)優(yōu)A.6分析步驟A.6.1建立測量方法參照儀器操作程序進(jìn)行方法建立。首先確定測量元素，從數(shù)據(jù)庫中選擇測量譜線并校正。不同型號的儀器，其測定條件不盡相同，參照儀器廠商提供的數(shù)據(jù)庫選擇最佳工作條件，主要包括X光管的高壓和電流、元素的分析線、分析品體、準(zhǔn)直器、探測器、脈沖高度分布(PHA)、背景校正。按照與試樣的制備(A5.2)相同操作步驟，壓制不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)元素標(biāo)準(zhǔn)樣品(A3.3)(至少20個不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)標(biāo)準(zhǔn)樣品)的薄片。在儀器最佳工作條件下，依次上機(jī)測定分析，記錄X射線熒光強(qiáng)度。以X射線熒光強(qiáng)度(kcps)為縱坐標(biāo)，以對應(yīng)各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(mg/kg或百分?jǐn)?shù))為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲A.6.3測定將待測試樣(A5.2)按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同測定條件進(jìn)行測定，記錄X射線熒光強(qiáng)度。A.7結(jié)果計算與表示A.7.1結(jié)果計算土壤及沉積物樣品中無機(jī)元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(mg/kg或白分?jǐn)?shù)),按照以下公式進(jìn)行計算。o,=K×(1,+β,×L)×(1+∑a,×a,)+b..(A.1)K——校準(zhǔn)曲線的斜率；B——校準(zhǔn)曲線的截距；β——譜線重疊校正系數(shù)；I——譜線重疊的理論計算強(qiáng)度；αi——干擾元素對測量元素的α影響系數(shù)。A.7.2結(jié)果表示樣品中鋁、鐵、硅、鉀、鈉、鈣、鎂以氧化物表示，單位為%;其他均以元素表示，單位為mg/kg。測定結(jié)果保留最多保留四位有效數(shù)字，小數(shù)點后最多保留兩位。(規(guī)范性附錄)B.1適用范圍本方法規(guī)定了測定十壤中有效態(tài)(水溶性)氟化物和全態(tài)氟化物的離子選擇電極法。本方法適用于土壤中有效態(tài)(水溶性)氟化物和全態(tài)氟化物的測定。測定土壤有效態(tài)(水溶性)氟化物和全態(tài)氟化物的方法檢出限為2.5μg。十壤有效態(tài)(水溶性)氟化物測定中，當(dāng)稱樣量為5.0g時，方法檢出限為0.5mg/kg,測定下限為2.0mg/kg;土壤全態(tài)氟化物測定中，當(dāng)稱樣量為0.200g時，方法檢出限為12.5mg/kg,測定下限為50.0mg/kg。B.2方法原理土壤樣品經(jīng)純水常溫超聲浸提后、分離得到有效態(tài)(水溶性)氟化物浸出液；氟離子選擇電極由內(nèi)參比屯極(常用銀-氯化銀電極)、內(nèi)充液(一定濃度的氟化鈉與氯化鈉混合溶液)與氟化鑭品片(摻有氟化鈣和氟化銪，以提高導(dǎo)電性)組成。當(dāng)氟電極與溶液接觸時溶液中的離F——法拉第常數(shù)，=NA(阿伏伽德羅常數(shù))×e(電子電量)(96500C);B.3試劑和材料B.3.3氫氧化鈉(分析純，粒/片狀)。B.3.5鹽酸溶液：1+1(v/v)。B.3.7溴甲酚紫指示劑：φ(C?HnBr:0S)=0稱取294g檸檬酸二鈉(Na:CH;鹽酸溶液(B.3.5)調(diào)節(jié)pH至6.0~7.0,純水(B.3.2)稀釋至1000mL搖勻，貯于聚乙烯瓶中2℃~5℃條件下冷藏可保存7d。購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液p(F-)=500mg/L或準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)氟化鈉(NaF,經(jīng)105℃~110℃烘干2h,干燥冷卻)1.1050g,純水(B.3.2)溶解后，定容于1000mL容量瓶中，用純水(B.3.2)稀釋至標(biāo)B.4.1氟離子選擇屯極及飽和甘B.4.4聚乙烯燒杯：100mL。B.4.5聚乙烯瓶(加塞/蓋):100mL。B.4.6鎳坩堝：50mL～100mL。B.4.7馬弗爐：溫度可調(diào)(室溫～800℃及以上)。B.4.10加熱板：溫度可調(diào)(室溫~200℃及以上)。B.4.12超聲波設(shè)備：時間(5min~30min)、溫度(20℃~80℃)、頻率(20～50)KH可調(diào)。B.4.13離心機(jī)：轉(zhuǎn)速(4000r/min)、大容量(50mL或100mL)、可計時(2min~30min)。B.5樣品B.5.1采集與保存按照HJ/T166-2004中第8章規(guī)定的要求進(jìn)行樣品制備。將采集的土壤樣品(約500g),平攤丁聚mm尼龍篩(100日),混勻后避光、干燥、清潔環(huán)境下可保存30d。B.5.3.1土壤有效態(tài)(水溶性)氟化物試樣的制備于50mL鎳坩堝中，加入2.0g氫氧化鈉(B.3.2),放入馬弗爐中，常溫升至300℃穩(wěn)定10min,繼續(xù)升溫至550℃穩(wěn)定30min,取出冷卻至80℃左石，用50mL煮沸后的熱純水(約80℃~90℃)分3~5酸(B.3.5),不斷搖動，用純水(B.3.2)稀釋至標(biāo)線，搖勻，待測。B.5.4空白試樣——有效態(tài)(水溶性)氟化物空白試液制備：量取50mL的純水(B.3.2)于100mL的聚乙烯瓶中室溫條件下超聲振蕩30min后靜置，取上清液40mL～45mL于50mL聚乙烯離心管中，轉(zhuǎn)速4000r/min條件下離心5min～10min;———全態(tài)氟化物空白試液制備：稱取2.0g氫氧化鈉(B.3.2),放入馬弗爐中，常溫升至300℃穩(wěn)定10min,繼續(xù)升溫至550℃穩(wěn)定30min,取出冷卻至80℃左右，用50mL煮沸后的熱純水(約80℃~90℃)分3~5次浸取，轉(zhuǎn)移至燒杯中直至融塊完全溶解，溶液冷卻后全部轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，再緩慢加入5.0mL鹽酸(B.3.4),不斷搖動，用純水(B.3.1)稀釋B.6分析步驟B.6.1校準(zhǔn)曲線(B3.9)于50mL的容量瓶中，依次加入10.0mL空白試液、10.0mL的總標(biāo)準(zhǔn)點1234567體積V(mL)標(biāo)準(zhǔn)含量m(mg/kg)B.6.2試樣的測定B.6.2.1土壤有效態(tài)(水溶性)氟化物試樣的測定：準(zhǔn)確移取試樣的上清液10.0mL(可根據(jù)士壤樣品氟化物含量選擇取液量)于50mL容量瓶中，加入10離子選擇屯極、飽和甘汞電極(或氟離子復(fù)合屯極)測定，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定，記錄響應(yīng)值。擇取液量)至50mL容量瓶中，加入1滴~2滴溴甲酚紫指示劑(B.3.7),邊攪拌邊逐滴加入鹽酸(B.3.5),直至溶液由藍(lán)紫色(pH≥6.8)突變?yōu)辄S色(pH≤5.2)為止。加入10.0mL總離子強(qiáng)度緩沖溶液(B.3.8),純水(B.3.2)定容至標(biāo)線，混勻后轉(zhuǎn)移至100mL聚乙烯燒杯中，放入聚乙烯磁力攪拌子，置于磁力攪拌器上，插入氟離子選擇電極、飽和甘汞電極(或氟離子復(fù)合電極)測定，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定，記錄B.6.2.3按照與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同條件測定空白和試樣的電位響應(yīng)值(從空白溶液開始由低濃度到高濃度順序依次進(jìn)行測定),對照(E-1gm)曲線，換算得到相應(yīng)的氟化物含量。B.6.3空白試驗按照試樣的測定(B.5.2)相同的方法步驟測量空白試樣(B.4.4)的響應(yīng)電位并換算為氟化物的含B.7結(jié)果計算與表示B.7.1土壤有效態(tài)(水溶性)氟化物十壤有效態(tài)(水溶性)氟化物的含量w(mg/kg)按式(B.2)計算：...............................0——土壤樣品中有效態(tài)(水溶性)氟化物的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),mg/kg;土壤樣品浸出液總體積，mL;B.7.2土壤全態(tài)氟化物...............................①——十壤樣品有全態(tài)氟化物的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),mg/kg;B.7.3結(jié)果表示對丁土壤有效態(tài)(水溶性)氟化物測定，結(jié)果保留到小數(shù)點后一位。(規(guī)范性附錄)土壤和沉積物半揮發(fā)性有機(jī)物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法本方法規(guī)定了土壤和沉積物中半揮發(fā)性有機(jī)物的氣相色譜-質(zhì)譜測定方法。本方法適用于土壤和沉積物中酞酸酯類、多環(huán)芳烴類、非揮發(fā)性氯代烴類、農(nóng)藥、硝基芳烴類等半揮發(fā)性有機(jī)物的測定。本方法的檢出限隨儀器靈敏度、前處理方法及樣品的干擾水平等因素而變化。當(dāng)試樣量為20g時，用單四級桿質(zhì)譜進(jìn)行全掃描分析時，日標(biāo)物的方法檢出限為(62~248)μg/kg,測定下限為(248~956)C.2方法原理土壤或沉積物中半揮發(fā)性有機(jī)物(Semivolatile-0rganics,簡稱SVOCs)采用適合的萃取方法(索氏提取、加壓流體萃取等)提取，提取液經(jīng)硅酸鎂(弗羅里硅土)柱或GPC(凝膠色譜)等不同凈化方法去除干擾物，濃縮定容后加入內(nèi)標(biāo)進(jìn)氣相色譜/質(zhì)譜分析。C.3試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實驗用水為新制備的去離子水或蒸餾水。C.3.1有機(jī)溶劑丙酮、正己烷、二氯甲烷或其他等效有機(jī)溶劑均為農(nóng)藥殘留分析純級，在使用前應(yīng)先進(jìn)行脫氣?？芍苯淤徺I有證標(biāo)準(zhǔn)溶液(多種SVOCs的混標(biāo)或某類SVOCs混標(biāo)，也可以是特點的半揮發(fā)性有機(jī)物的單標(biāo)),也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備，應(yīng)在保質(zhì)期內(nèi)使用。C.3.3SVOCs中間使用液：將上述SVOCs儲備液稀釋成100ug/mL。菲-d10,屈—d12,萘-d12,芘-d12,菲-d10,1,4-二氯苯-d4,可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備。C.3.5內(nèi)標(biāo)中間使用液：將儲備液稀釋成500ug/mL。校準(zhǔn)曲線和所有樣品定容前都要加入內(nèi)標(biāo)，濃度在曲線的中間點。1,4-二氯苯-d4,萘-d8等標(biāo)準(zhǔn)儲備液見表C.1,濃度2000ug/mL～4000ug/mL?？芍苯淤徺I有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備。C.3.7替代物中間使用液：p=100ug/mL。在提取前加入所有樣品中，包括空白和質(zhì)控樣品，加入量應(yīng)不低于校準(zhǔn)曲線的中間點濃度。C.3.8十氟三苯基磷：p=50mg/mL可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備，稀釋成上述濃度。C.3.10干燥劑：硫酸鈉Na:SO(分析純)或粒狀硅藻十400℃焙燒2h,然后將溫度降至100℃,關(guān)閉電源轉(zhuǎn)入干燥器中，冷卻后裝入試劑瓶中密封，保C.3.11銅粉：分析純C.3.12玻璃層析柱：內(nèi)徑20mm左右，長(10～20)cm的帶聚四氟乙烯閥門，下端具篩板。C.3.14載氣：高純氦氣(純度≥99.99%)。C.3.15河砂或石英砂：(20~100)日，使用前用有機(jī)溶劑將其提取干凈或直接購置商品石英砂。定量離了定量離了1,4-二氯苯-d4苯酚-d6柰-d8菲-d10柰-d81,4-二氯苯-d4硝基苯-d5菲-d10C.4.2質(zhì)譜儀：電子轟擊(EI)電離源，每秒或少于1s可以完成(35～50C.4.5色譜柱：30m×0.25mm,0.25μm膜厚(5%苯基95%甲基聚硅氧烷固定液),非極性，或使用其他等效性能的質(zhì)譜專用毛細(xì)管柱。C.4.7研缽：玻璃或瑪瑙材質(zhì)。C.5樣品C.5.1采集與保存的破壞，盡快運回實驗室進(jìn)行分析。如暫不C.5.2試樣的制備劑(C.3.2)清洗過的金屬盤中，在室溫下避光、干燥。新鮮樣品用硅藻土(C.3.10)將樣品拌勻，直有機(jī)氯農(nóng)藥(如，六六六)等。冷凍干燥是處理這類樣品的最佳選擇。C.5.4試樣的預(yù)處理C.5.4.1萃取稱量一定量(一般20g左右)制備好的樣品，使用索氏提取、白動索氏、加壓流體萃取和超聲等適合的方法進(jìn)行提取，萃取溶劑為二氯甲烷/丙酮(1+1)(C.3.2)做為苯取溶劑。如果萃取液存在明顯水分，需要脫水。在玻璃漏斗上墊上一層玻璃棉或玻璃纖維濾膜，鋪加約5g無水硫酸鈉(C.3.10),將萃取液經(jīng)上述漏斗直接過濾到濃縮器皿中，每次用少量萃取溶劑充分洗滌萃為宜。氮吹過程中應(yīng)將已經(jīng)露出的濃縮器管壁用二氯甲烷(C.3.1)反復(fù)洗滌多次；件，濃縮到約2mL,小心轉(zhuǎn)出全部濃縮的提取液并將瓶底沖洗兩次合并，然后再用小流量氮氣濃縮至1mL。氣將提取液濃縮到1.5mL～2.0mL,期間不能有過大的氮氣流吹至提取液表面。還可選擇K-D濃縮等不如果凈化選用GPC的流動相和萃取溶劑不同，則需在濃縮前加入2mL~5mL左右流動相將萃取溶劑C.5.4.3脫硫C.將上述萃取液轉(zhuǎn)移至5mL離心管，加入2g銅粉(C.3.11),在機(jī)械振蕩器上混合至少5min。用一次性移液管將萃取液吸出，再用1mL二氯甲烷清洗銅粉，小心移出二氯甲烷并入萃取液，待下一步凈化。C.可將適量銅粉(C.3.11)鋪在制備好的玻璃層析柱(C.3.12)或固相萃取柱(C.3.13)上層，將萃取液在銅粉層停留5min。然后按照6.4.4步驟進(jìn)行凈化。如果使用GPC凈化萃取液(C.),可省略脫硫步驟。C.柱凈化：當(dāng)分析日的只關(guān)注半揮發(fā)性有機(jī)物中的部分組分，可采取下面推薦的不同吸附劑合物進(jìn)行凈化，苯酚類化合物衍生化后采用硅膠凈化法。日標(biāo)化合物√√√√√√√√√有機(jī)氯農(nóng)藥和PCBs√√√√多環(huán)芳烴√√√√鹵代醚√√√√√多氯聯(lián)苯√√√C.凝膠色譜凈化如，玉米油25000mg/L、雙(2-二乙基乙基)鄰苯二甲酸酯1000mg/L、甲氧滴滴涕200mg/L、花20C.5.4.5濃縮、加內(nèi)標(biāo)mL以下，定容前反復(fù)用少量溶劑淋洗器壁，量取一定量的內(nèi)標(biāo)中間C.6分析步驟進(jìn)樣口溫度：280℃~290℃,不分流，或分流進(jìn)樣(樣品濃度較高或儀器靈敏度足夠時)進(jìn)樣量：1μL,柱流量：1.0mL/min(恒流);色譜柱：30m×0.25mm×0.25μm((5%-苯基-95%甲基聚硅氧烷；固定液)C.6.1.2質(zhì)譜參考條件掃描模式：全掃描(Scan)或選擇離子模式(Sim)模式；掃描質(zhì)量范圍：35amu~450amu;離子化能量：70eV;四極桿：150℃;離子源溫度：230℃;接口溫度：280℃:溶劑延遲時間：5min,C.6.2校準(zhǔn)C.6.2.1質(zhì)譜檢查表C.3十氟三苯基磷(DFTPP)離子豐度規(guī)范要求質(zhì)荷比(m/z)質(zhì)荷比(m/z)198峰(基峰)的30%～60%198峰的5%～9%分別量取適量的半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)中間使用液(C3.3)和替代物中間使用液(C.3.7),加入到用二氯甲烷(C.3.1)定容。也可根據(jù)配置成其它體積的標(biāo)準(zhǔn)系列。C.6.3測定C.6.3.1定性分析C.6.3.2定量分析C.6.4空白試驗使用20g河砂或石英砂(C.3.15)替代試樣，按照與試樣的預(yù)C.7結(jié)果計算與表示C.7.1結(jié)果計算樣品中的日標(biāo)化合物含量(μg/kg),按照公式(1)進(jìn)行計算。w——樣品中的日標(biāo)物含量，μg/kg;C.7.2結(jié)果表示(規(guī)范性附錄)土壤和沉積物有機(jī)氯農(nóng)藥的測定氣相色譜-質(zhì)譜法D.1適用范圍本方法適用于土壤和沉積物中六六六、艾氏劑、七氯、環(huán)氧七氯、硫丹I、硫丹II、狄氏劑、異狄當(dāng)試樣量為20g,用單四級桿質(zhì)譜進(jìn)行全掃描分析時，日標(biāo)物的方法檢出限為(16～86)μg/kg,測定下限為(64～346)μg/kg。D.2方法原理土壤或沉積物中有機(jī)氯農(nóng)藥(OrganicChlorinePesticides,簡稱OCPs)采用適合的萃取方法提取，用硅酸鎂柱或凝膠色譜(GelPermeationChromatography,簡稱GPC)等方式凈化，濃縮后被測組D.3試劑和材料D.3.1有機(jī)溶劑D.3.2硫酸溶液：1+1用濃硫酸和水配制成體積比為1:1。D.3.3有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p=1000mgD.3.4有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)中間使用液：p=200mg/L～500mg/L用正己烷對有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)貯備液(D.3.3)進(jìn)行適當(dāng)稀釋。宜選用五氯硝基苯作內(nèi)標(biāo)。以甲醇為溶劑，使用純品配制，或直量取1.0mL內(nèi)標(biāo)貯備液(D.3.5)D.3.7替代物貯備液：p=2000mg/L～4000用正己烷對替代物標(biāo)準(zhǔn)貯備液(D.3.7)進(jìn)行適當(dāng)稀釋。含有玉米油、雙(2-二乙基乙基)鄰苯二甲酸酯、甲氧滴滴涕、花和硫。可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)混勻。D.3.11干燥劑：無水硫酸鈉(Na:SO)或粒狀硅藻土400℃下焙燒2h,然后將溫度降至100℃,關(guān)閉電源轉(zhuǎn)入干燥器中，冷卻后裝入試劑瓶中，于干D.3.12銅粉用(1+1)稀硝酸浸泡去除表面氧化物，然后用水清洗干凈，再用丙酮清洗，氮氣吹干待用。臨用D.3.13硅酸鎂吸附劑：農(nóng)殘級，(100～200)日。取適量放在玻璃器皿中，用鋁箔蓋住，然后在130℃下活化過夜(12h左右),置于干燥器中備用。D.3.14玻璃層析柱：內(nèi)徑20mm左右，長10cm~20cm的帶聚四氟乙烯閥門，下端具篩板，D.3.15硅酸鎂層析柱先將用有機(jī)溶劑浸提干凈的脫脂棉填入坡璃層析柱(D3.14)附劑(D3.13)。輕敲柱子，再添加厚約1cm~2cm的無水硫酸鈉(D3.10)。用60mL正己烷(D31)淋D.3.16固相萃取柱：1g硅酸鎂。D.3.17河砂或石英砂：(20～100)日，使用前用有機(jī)溶劑將其提取干凈或直接購置商品石英砂。D.3.18載氣：高純氦氣，純度為99D.4.2質(zhì)譜儀：電子轟擊(EI)屯離源，每秒或少于1s可以完成35amu~500amu掃描，配備NIST譜D.4.3色譜柱：30m×0.25mm,0.25μm膜厚(5%苯基95%甲基聚硅氧烷固定液),非極性，或使D.4.4凝膠色譜儀：具紫外檢測器，凈化柱填料為Bio-Beads,或同等規(guī)格的填料。D.5.1樣品的采集與保存D.5.2試樣的制備除去枝棒、葉片、石子等異物，將所采全部樣品完全混勻。需要風(fēng)干的樣品放在事先用有機(jī)溶劑 散粒狀。有機(jī)氯農(nóng)藥(如，六六六)等。冷凍干燥是處理這類樣品的最佳選擇。D.5.3含水率的測定取5g(精確至0.01g)樣品在105℃±5℃下干燥至少6h,以烘干前后樣品質(zhì)量的差值除以烘干前樣品的質(zhì)量再乘以100,計算樣品含水率w(%),精確至0.1%。D.5.4試樣的預(yù)處理D.5.4.1萃取試樣量依據(jù)具體萃取方法而定，一般稱取20g試樣進(jìn)行萃取。萃取方法可選擇提取、加壓流體萃取或超聲萃取等，萃取溶劑為二氯甲烷/丙酮(1+1)或正己烷/丙酮(1+1)(3.1)。D.5.4.2脫水和濃縮如果萃取液存在明顯水分，需要脫水。在玻璃漏斗上墊上一層玻璃棉或玻璃纖維濾膜，鋪加約5g無水硫酸鈉(D3.11),將萃取液經(jīng)上述漏斗直接過濾到濃縮器皿中，每次用少量萃取溶劑充分洗滌萃宜。氮吹過程中應(yīng)將已經(jīng)露出的濃縮器管壁用正己烷(D3.1)反復(fù)洗滌多次；件(例如二氯甲烷/丙酮設(shè)定可50℃左石，正己烷/丙酮(1+1)可設(shè)定60℃左石),濃縮至2mL,轉(zhuǎn)出的提取液需要再用小流量氮氣濃縮至1mL。D.5.4.3脫硫—將上述萃取液轉(zhuǎn)移至5mL離心管，加入2g銅粉(D.3.12),在機(jī)械振蕩器上混合至少5min。—可將適量銅粉(D.3.12)鋪在硅酸鎂層析柱(D.3.15)或固相萃取柱(D.3.16)上層，將萃取液在銅粉層停留5min。如果使用GPC凈化(D.)萃取液，可省略脫硫步驟。本方法推薦使用以下兩種凈化方式。D.硅酸鎂凈化D..1玻璃層析柱法將濃縮后的萃取液移至硅酸鎂層析柱(D.3.15)內(nèi)，并用2ml正己烷(D.3.1)清洗濃縮管，并轉(zhuǎn)入對于需要分離多氯聯(lián)苯和有機(jī)氯農(nóng)藥的樣品，應(yīng)按照下述步驟進(jìn)行操作：D..1.1于上述硅酸鎂層析柱下置一圓底燒瓶，用于收集洗脫液。打開活塞放出洗脫液至液面剛沒過硫酸鈉層，關(guān)閉活塞。用200mL乙醚/正己烷(6/94,v/v)混合液淋洗層析柱，洗脫液速度保持在5ml/min。洗脫完成后仍保持液面剛沒過硫酸鈉層，關(guān)閉活塞。此洗脫液包含多氯聯(lián)苯及六六六、滴滴涕、氯丹等有機(jī)氯農(nóng)藥。D..1.2然后用200mL乙醚/正己烷(15/85,v/v)混合液再次淋洗層析柱，收集洗脫液于另一圓底燒瓶中。此洗脫液包含異狄氏劑等有機(jī)氯農(nóng)藥。D..1.3再用200mL乙醚/正己烷(50/50,v/v)混合液再次淋洗層析柱，收集洗脫液于另一圓底燒瓶中。此洗脫液包含硫丹、異狄氏劑醛等有機(jī)氯農(nóng)藥。用旋轉(zhuǎn)濃縮儀或其它濃縮裝置將上述洗脫液分別濃縮至5ml左右，用正己烷(D.3.1)清洗合并。對于不需要分離多氯聯(lián)苯和有機(jī)氯農(nóng)藥的樣品，可直接使用200mL二氯甲烷/正己烷(50/50,v/v)混合液淋洗層析柱，收集全部洗脫液。D..2固相萃取柱法當(dāng)濃縮后的萃取液顏色較淺時，可采用固相萃取柱(D.3.16)凈化。操作步驟如下：用4mL正己烷(D.3.1)對周相萃取柱進(jìn)行活化，保持有機(jī)溶劑浸沒填料的時間至少5min。然后緩慢打開固相萃取裝置的活塞放出多余的有機(jī)溶劑，且保持溶劑液面高出填料層1mm。如固相苯取柱填料變干，則需重新活化固相萃取柱。將濃縮后的提取液全部移至上述固相萃取柱中，用0.5mL正己烷(D.3.1)清洗濃縮管，一并轉(zhuǎn)入固相萃取柱。然后緩慢打開裝置活塞使萃取液通過填料，當(dāng)萃取液全部浸入填料(不能流出),關(guān)閉活塞，確保填料層之上白始至終有溶液覆蓋。對于不需要分離多氯聯(lián)苯和有機(jī)氯農(nóng)藥的樣品：在固相萃取裝置的相應(yīng)位置放入10mL收集管，用9mL丙酮/正己烷(10/90,v/v)混合液洗脫上述固相萃取柱，溶劑浸沒填料層約1min。緩緩打開萃取柱活塞，收集洗脫液。對于需要分離多氯聯(lián)苯和有機(jī)氯農(nóng)藥的樣品，應(yīng)按照下述步驟進(jìn)行操作：在固相萃取裝置的相應(yīng)位置放入10mL收集管，向上述周相萃取柱中加入3mL正己烷(D.4.1),溶劑浸沒填料層約1min。緩緩打開萃取柱活塞，收集洗脫液。此洗脫液包含多氯聯(lián)苯及六六六、滴滴涕、氯丹等有機(jī)氯農(nóng)藥。然后在周相萃取裝置中放入另一10mL收集管，用5mL二氯甲烷/正己烷(26/74,v/v)混合液，溶劑浸沒填料層約1min。緩緩打開萃取柱活塞，收集洗脫液。此洗脫液包含大部分有機(jī)氯農(nóng)藥。再在固相萃取裝置中放入另一10mL收集管，用5mL丙酮/正己烷(10/90,v/v)混合液，溶劑浸沒填料層約1min。緩緩將含有玉米油、花和硫的GPC校準(zhǔn)溶液(D.3.10)稀釋成合適濃度，例如，玉米油25000mg/L、雙(2-二乙基乙基)鄰苯二甲酸酯1000mg/L、甲氧滴滴涕200mg:L、花20mg./L和硫80mg.L。D.5.4.5濃縮、加內(nèi)標(biāo)將上述凈化后的試液按照D.5.4.2的兩種濃縮方法，濃縮至1mL以下，量取一定量的內(nèi)標(biāo)中間使用液(D.3.6)使其濃度和校準(zhǔn)曲線中內(nèi)標(biāo)濃度保持一致，混勻后定容至1mL,移至2mL樣品瓶中，待測。D.6分析步驟進(jìn)樣口溫度：280℃,不分流，或分流進(jìn)樣(樣品濃度較高或儀器靈敏度足夠時)進(jìn)樣量：IμL,柱流量：1.0mL/min(恒流);色譜柱：30m×0.25mm×0.25μm((5%-苯基-甲基聚硅氧烷；固定液)D.6.1.2質(zhì)譜參考條件掃描模式：全掃描(Scan)或選擇離子模式(Sim)模式；掃描質(zhì)量范圍：45amu~450amu;離子化能量：70eV;四極桿：150℃;離子源溫度：230℃;接口溫度：280℃;溶劑延遲時間：5min,D.6.2校準(zhǔn)D.6.2.1質(zhì)譜檢查配制50mg/mL十氟三苯基磷(DFTPP)表D.1十氟三苯基磷(DFTPP)離子豐度規(guī)范要求質(zhì)荷比(m/z)質(zhì)荷比(m/z)198峰的5-9%D.6.2.2繪制校準(zhǔn)曲線分別量取適量的有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)中間使用液(D3.4)和替代物中間使用液(D3.8),加入到5ml容(D3.1)定容。也可根據(jù)配置成其它體積的標(biāo)準(zhǔn)系列。D.6.3測定D.6.3.1定性分析D.6.3.2定量分析D.6.4空白試驗使用20g河砂或石英砂(3.17)替代試樣，按照與試樣的預(yù)處理、測定相同步驟進(jìn)行測定。D.7結(jié)果計算與表示D.7.1結(jié)果計算樣品中的日標(biāo)化合物含量W(μg/kg),按照公式(D.1)進(jìn)行計算。W樣品含水率，%D.7.2結(jié)果表示I土壤和沉積物有機(jī)磷農(nóng)藥和菊酯類農(nóng)藥的測定氣相色譜-質(zhì)譜法E.1適用范圍取樣量為10.0g時，日標(biāo)物的方法檢出限為0.0073mg/kg~1.39mg/kg,測定下限為0.291mg/kg~3.28土壤或沉積物樣品采集后，采用凍干法風(fēng)干(或者直接取濕樣分析),用索氏提取器或加速溶劑萃E.3試劑和材料E.3.1實驗用水：二次蒸餾水或純水設(shè)備制備的水。使用前需經(jīng)過空白試驗檢驗，確認(rèn)在日標(biāo)化合物E.3.2丙酮(CH):農(nóng)殘級試劑。E.3.4正己烷(CH):農(nóng)殘級試劑。E.3.5甲醇(CHm):農(nóng)殘級試劑。E.3.6二氯甲烷(CH?Cm):農(nóng)殘級試劑。E.3.8乙腈-甲苯混合液：乙腈與甲苯按E.3.9無水硫酸鈉(Na:SO):優(yōu)級純。660℃焙燒6h,待冷卻至150℃后，轉(zhuǎn)移至干燥器中，冷卻后E.3.10Envi-Carb柱：石墨化炭黑填料，6mL,0.5g或者相當(dāng)。E.3.12氮氣：高純氮氣，99.999%。有機(jī)磷和雜環(huán)類農(nóng)約p=500mg/L;菊酯類農(nóng)約p=50mg/L。E.3.14標(biāo)準(zhǔn)使用液：用甲苯(E.3.2)、正己烷(E.3.3)或二氯甲烷(E.3.5)稀釋標(biāo)準(zhǔn)貯備液(E3.13),p=2mg/L～20mg/L,保存期一般為三個月，丁-20℃避光保存。E.3.15內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液：可以選擇四氯間二甲苯(TCMX)作為內(nèi)標(biāo)溶液，p=100mg/L,可直接購買市售E.3.17質(zhì)譜調(diào)諧溶液：十氟三苯基膦(DFPTT),p=5mg/L。可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或用標(biāo)準(zhǔn)E.3.18氦氣：純度≥99.999%。E.4儀器和設(shè)備E.4.1采樣裝置E.4.2前處理裝置所有樣品前處理裝置要用堿性洗滌劑和水(E.3.1)充分洗凈，使用前依次用甲醇(E.3.5)或丙酮 (E.3.2)、正己烷(E.3.4)或二氯甲烷(E.3.6)等溶劑沖洗，定期進(jìn)行空自試驗。所有接口處嚴(yán)禁加速溶劑萃?。簬?4mL和66mL的萃取池，萃取壓力1500psi,萃取溫度需要大于100℃。E.4.3氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)機(jī)E.4.3.1氣相色譜部分具有分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫。質(zhì)譜部分具有電子轟擊電離(EI)源。E.4.3.2色譜柱：不英毛細(xì)管色譜柱，30m(長)×0.25mm(內(nèi)徑)×0.25μm(膜厚),固定相為7E.4.3.3柱箱溫度：溫度控制范圍在50℃~350℃,能進(jìn)行程序升溫選擇最佳的分離條件。E.5樣品E.5.1.2采集后的土壤或沉積物樣品在實驗室中凍干、過篩(80日~100日)。保存在棕色玻璃瓶中。E.5.1.3含水率的測定E.5.2試樣的制備采集的樣品，用正己烷(E.3.4)-丙酮(溶劑提取，具體參數(shù)見7.2.1。提取液經(jīng)濃縮裝置(E.4.2.2)濃縮后采用小柱凈化或者凝膠化，收集凈化后樣品，用濃縮裝置(E