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…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………※※請※※不※※要※※在※※裝※※訂※※線※※內(nèi)※※答※※題※※…………○…………外…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………第=page22頁,總=sectionpages22頁第=page11頁,總=sectionpages11頁2025年人教A版選修3化學(xué)下冊月考試卷含答案考試試卷考試范圍:全部知識點(diǎn);考試時間:120分鐘學(xué)校:______姓名:______班級:______考號:______總分欄題號一二三四五總分得分評卷人得分一、選擇題(共8題,共16分)1、如圖是第三周期主族元素(11~17號)某些性質(zhì)變化趨勢的柱形圖;下列有關(guān)說法中正確的是()
A.若X軸為原子序數(shù),y軸表示的可能是第一電離能B.若X軸為原子序數(shù),y軸表示的可能是原子半徑C.若X軸為最高正化合價,y軸表示的可能是電負(fù)性D.若X軸為族序數(shù),y軸表示的可能是0.1mol/L最高價氧化物對應(yīng)水化物溶液的pH2、下列物質(zhì)空間構(gòu)型和中心原子雜化類型都正確的是A.SO3平面四邊形sp2B.H2OV字形spC.BCl3平面三角形sp3D.SO32-三角錐形sp33、白磷(P4)的分子結(jié)構(gòu)、三氧化二磷(P4O6)的分子結(jié)構(gòu)和五氧化二磷(P4O10)的分子結(jié)構(gòu)如圖;下列說法中錯誤的是。
A.P4O6中的磷原子采用sp3方式雜化B.三氧化二磷、五氧化二磷都只表示原子個數(shù)比,不表示分子的實際組成C.P4、P4O6和P4O10分子中同一P原子上兩個化學(xué)鍵之間的夾角都是60°D.P4O6分子中4個P原子構(gòu)成正四面體,6個O原子構(gòu)成正八面體4、下列描述中正確的是A.CS2為V形的極性分子B.ClO3—的空間構(gòu)型為平面三角形C.SF6中有6對相同的成鍵電子對D.SiF4和SO32—的中心原子均為sp2雜化5、下列各組物質(zhì)中,所含有的微粒間的作用力類型最多的一組是()A.Na2O2、Na2OB.KClO、干冰C.K、HBrD.HF、NaOH6、下列各組物質(zhì)中,按熔點(diǎn)由高到低排列的是()A.H2O、H2S、H2SeB.GeH4、SiH4、CH4C.CH4、CH3CH3、CH3CH2CH3D.晶體硅、碳化硅、金剛石7、下列說法中正確的是A.離子晶體中每個離子周圍均吸引著6個帶相反電荷的離子B.金屬導(dǎo)電的原因是在外加電場的作用下,金屬產(chǎn)生了自由電子C.分子晶體的熔沸點(diǎn)很低,常溫下都呈液態(tài)或是氣態(tài)D.原子晶體中的各相鄰原子都以共價鍵結(jié)合8、下列各物質(zhì)的晶體中,晶體類型相同的是A.O2和SiO2B.NaI和I2C.CO2和H2OD.CCl4和NaCl評卷人得分二、填空題(共5題,共10分)9、根據(jù)五種元素的原子結(jié)構(gòu);回答下列問題:
(1)只有層與層的原子有______;
(2)含有層的原子有______;
(3)最外層電子數(shù)相同的原子有______;10、(1)下列原子或離子的電子排布的表示方法中,正確的是___,違反了能量最低原理的是___,違反洪特規(guī)則的是__。
①Ca2+:1s22s22p63s23p6
②F-:1s22s23p6
③P:
④Cr:1s22s22p63s23p63d44s2
⑤Fe:1s22s22p63s23p63d64s2
⑥Mg2+:1s22s22p6
⑦C:
綠柱石被國際珠寶界公認(rèn)為四大名貴寶石之一。主要成分為Be3Al2[Si6O18],因含適量的Cr2O3(0.15~0.6%);而形成祖母綠。試回答下列問題:
(2)基態(tài)Al原子中,電子填充的最高能級是___,基態(tài)Cr原子的價電子排布式是___。
(3)用“>”或“<”填空:。第一電離能沸點(diǎn)離子半徑Be___BH2S___H2OAl3+___O2-
(4)卟啉與Fe2+合即可形成血紅素,F(xiàn)e2+的電子排布式為___,鐵在周期表中的位置為__。11、(1)比較離子半徑:F-_____O2-(填“大于”“等于”或“小于”)。
(2)C;H、O三種元素的電負(fù)性由小到大的順序為________________。
(3)F、Cl、Br、I的第一電離能大小順序為________________,電負(fù)性大小順序為__________________。12、(1)有兩種活性反應(yīng)中間體離子;它們的離子中均含有1個碳原子和3個氫原子。請依據(jù)下面給出的這兩種微粒的球棍模型,寫出相應(yīng)的化學(xué)式:
___________;______________。
(2)按要求寫出第二周期非金屬元素構(gòu)成的中性分子的化學(xué)式。
平面三角形分子___________,三角錐形分子____________,正四面體形分子_____________。
(3)寫出SO3的常見的等電子體的化學(xué)式:一價陰離子____________(寫出一種,下同),二價陰離子____________,它們的中心原子采用的雜化方式都是____________。13、試用VSEPR理論判斷下列分子或離子的立體構(gòu)型,并判斷中心原子的雜化類型:(1)H2O____________形,雜化類型_________;(2)CO32-__________形,雜化類型_________;(3)SO32-__________形,雜化類型_________;評卷人得分三、實驗題(共1題,共2分)14、現(xiàn)有兩種配合物晶體[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2,一種為橙黃色,另一種為紫紅色。請設(shè)計實驗方案將這兩種配合物區(qū)別開來_____________________________。評卷人得分四、工業(yè)流程題(共1題,共2分)15、飲用水中含有砷會導(dǎo)致砷中毒,金屬冶煉過程產(chǎn)生的含砷有毒廢棄物需處理與檢測。冶煉廢水中砷元素主要以亞砷酸(H3AsO3)形式存在;可用化學(xué)沉降法處理酸性高濃度含砷廢水,其工藝流程如下:
已知:①As2S3與過量的S2-存在反應(yīng):As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq);
②亞砷酸鹽的溶解性大于相應(yīng)砷酸鹽。
(1)砷在元素周期表中的位置為_______;AsH3的電子式為______;
(2)下列說法正確的是_________;
a.酸性:H2SO4>H3PO4>H3AsO4
b.原子半徑:S>P>As
c.第一電離能:S
(3)沉淀X為__________(填化學(xué)式);
(4)“一級沉砷”中FeSO4的作用是________。
(5)“二級沉砷”中H2O2與含砷物質(zhì)反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________;
(6)關(guān)于地下水中砷的來源有多種假設(shè),其中一種認(rèn)為富含砷的黃鐵礦(FeS2)被氧化為Fe(OH)3,同時生成導(dǎo)致砷脫離礦體進(jìn)入地下水。FeS2被O2氧化的離子方程式為______________。評卷人得分五、原理綜合題(共3題,共21分)16、磷酸亞鐵鋰(LiFePO4)電池是新能源汽車的動力電池之一。請回答下列問題:
(1)基態(tài)Fe原子的價電子軌道表示式(電子排布圖)為____,O2-核外電子有___種運(yùn)動狀態(tài)。
(2)鋰的紫紅色焰色是一種_______光譜,LiFePO4中陰離子VSEPR模型名稱為______,中心原子的雜化軌道類型為____。
(3)一般情況下,同種物質(zhì)固態(tài)時密度比液態(tài)大,但普通冰的密度比水小,原因是____________;H2O2難溶于CS2,簡要說明理由:____________________。
(4)Li2O是離子晶體,其晶體能可通過如圖甲的Born-Haber循環(huán)計算得到??芍?,Li2O晶格能為____kJ/mol。
(5)磷化鈦熔點(diǎn)高;硬度大;其晶胞如圖乙所示。
①磷化鈦晶體中Ti原子周圍最鄰近的Ti數(shù)目為____;設(shè)晶體中Ti原子與最鄰近的P原子之間的距離為r,則Ti原子與跟它次鄰近的P原子之間的距離為_______。
②設(shè)磷化鈦晶體中Ti、P原子半徑分別為apm、bpm,它們在晶體中緊密接觸,則該晶胞中原子的空間利用率為_____(用a、b表示)。17、Cu;Zn及其化合物在生產(chǎn)、生活中有著重要作用。請回答:
(1)Cu;Zn在周期表中________區(qū);焰色反應(yīng)時Cu的4s電子會躍遷至4p軌道,寫出Cu的激發(fā)態(tài)電子排布式___________。
(2)分別向CuSO4、MgSO4溶液加氨水至過量;前者為深藍(lán)色溶液,后者為白色沉淀。
①NH3與Cu2+形成配合物的能力大于Mg2+的原因為_________________。
②溶液中的水存在H3O+、等微粒形式,可看作是H3O+與H2O通過氫鍵形成的離子,則的結(jié)構(gòu)式為___________。
(3)Zn的某種化合物M是很好的補(bǔ)鋅劑;結(jié)構(gòu)式如圖:
①1molM含有的σ鍵的數(shù)目為___________。
②常見含氮的配體有H2NCH2COOˉ、NH3、等,NH3的分子空間構(gòu)型為____________,的中心氮原子雜化方式為__________。
③M在人體內(nèi)吸收率高的原因可能是鋅形成配合物后;電荷__________(填“變多”“變少”或“不變”),可在消化道內(nèi)維持良好的穩(wěn)定性。
(4)鹵化鋅的熔點(diǎn)如表:
。鹵化鋅/ZnX2
ZnF2
ZnCl2
ZnBr2
熔點(diǎn)/℃
872
283
394
則ZnX2熔點(diǎn)如表變化的原因是____________________。
(5)Zn的某種硫化物的晶胞如圖所示。已知S2-和Zn2+的半徑分別為r1pm、r2pm,且S2-與Zn2+相切,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。則該晶體的密度為________g·cm-3(寫計算表達(dá)式)。18、某柔性屏手機(jī)的柔性電池以碳納米管做電極材料,以吸收ZnSO4溶液的有機(jī)高聚物做固態(tài)電解質(zhì),其電池總反應(yīng)為MnO2+Zn+(1+)H2O+ZnSO4MnOOH+ZnSO4[Zn(OH)2]3·xH2O。其電池結(jié)構(gòu)如圖甲所示;圖乙是有機(jī)高聚物的結(jié)構(gòu)片段。
(1)Mn2+的核外電子排布式為_____;有機(jī)高聚物中C的雜化方式為_____。
(2)已知CN-與N2互為等電子體,推算擬鹵(CN)2分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為_____。
(3)NO2-的空間構(gòu)型為_____。
(4)MnO是離子晶體,其晶格能可通過如圖的Born-Haber循環(huán)計算得到。
Mn的第一電離能是_____,O2的鍵能是_____,MnO的晶格能是_____。
(5)R(晶胞結(jié)構(gòu)如圖)由Zn、S組成,其化學(xué)式為_____(用元素符號表示)。已知其晶胞邊長為acm,則該晶胞的密度為_____g·cm3(阿伏加德羅常數(shù)用NA表示)。
參考答案一、選擇題(共8題,共16分)1、C【分析】【詳解】
A.對于第三周期11~17號元素,隨著原子序數(shù)的增大,第一電離能呈現(xiàn)增大的趨勢,但Mg和P特殊,其價電子分別為3s1和3s2sp3,s1和p3為半充滿;因而穩(wěn)定,第一電離能會大于相鄰的兩個原子的第一電離能,A錯誤;
B.同周期時;原子半徑隨原子序數(shù)增大而依次減小,與圖顯示的趨勢矛盾,B錯誤;
C.對于第三周期;最高正化合價隨原子序數(shù)增大而依次增大,而電負(fù)性在同周期時隨原子序數(shù)增大而依次增大,因而X軸為最高正化合價,y軸表示的可能是電負(fù)性,C正確;
D.對于第三周期,主族序數(shù)隨原子序數(shù)增大而依次增大,而最高價氧化物對應(yīng)水化物堿性在同周期時隨原子序數(shù)增大而依次減弱,即最高價氧化物對應(yīng)水化物堿性在同周期時隨主族序數(shù)依次減弱,例如NaOH的堿性強(qiáng)于Al(OH)3,等濃度時NaOH溶液pH大于Al(OH)3溶液;與圖顯示趨勢相反,D錯誤。
故答案選C。2、D【分析】【詳解】
A.SO3中心原子的價層電子對數(shù)是:3+=3,雜化方式為sp2,不含孤電子對,分子的空間構(gòu)型為平面三角形,故A錯誤;B.A.H2O中心原子的價層電子對數(shù)是:2+=4,雜化方式為sp3,含有兩個孤電子對,分子的空間構(gòu)型為V形,故B錯誤;C.BCl3中心原子的價層電子對數(shù)是:3+=3,雜化方式為sp2,不含孤電子對,分子的空間構(gòu)型為平面三角形,故C錯誤;D.SO32-中心原子的價層電子對數(shù)是:3+=4,雜化方式為sp3;含有一個孤電子對,分子的空間構(gòu)型為三角錐形,故D正確;答案選D。
點(diǎn)睛:本題主要考查微粒的空間構(gòu)型及原子雜化方式的判斷,利用價層電子對互斥理論可以確定微粒的空間構(gòu)型及中心原子的雜化方式,本題的難點(diǎn)是價層電子對數(shù)的確定,解題時要注意根據(jù)價層電子對數(shù)=配原子個數(shù)+孤電子對數(shù)進(jìn)行判斷。3、C【分析】【詳解】
A.P4O6中磷原子的價層電子對數(shù)為4,采用sp3方式雜化;A正確;
B.P2O3、P2O5與分子結(jié)構(gòu)圖中的分子組成不同;所以只表示原子個數(shù)比,不表示分子的實際組成,B正確;
C.P4O6和P4O10分子中同一P原子上兩個化學(xué)鍵之間的夾角都不是60°;C錯誤;
D.P4O6分子中4個P原子不在同一平面上;它們構(gòu)成正四面體,6個O原子構(gòu)成共用正方形底的四棱雙錐(即正八面體),D正確;
故選C。4、C【分析】【詳解】
A.CS2與CO2分子構(gòu)型相同,二氧化碳的分子結(jié)構(gòu)為O=C=O,則CS2的結(jié)構(gòu)為S=C=S;屬于直線形分子,故A錯誤;
B.ClO3-中Cl的價層電子對數(shù)=3+(7+1-2×3)=4;含有一個孤電子對,則離子的空間構(gòu)型為三角錐形,故B錯誤;
C.SF6中S-F含有一個成鍵電子對,所以SF6中含有6個S-F鍵;則分子中有6對完全相同的成鍵電子對,故C正確;
D.SiF4中Si的價層電子對數(shù)=4+(4-1×4)=4,SO32-中S的價層電子對數(shù)=3+(6+2-2×3)=4,所以中心原子均為sp3雜化;故D錯誤;
故選C。5、D【分析】【詳解】
A.Na2O2為離子化合物,含有離子鍵、非極性共價鍵,Na2O為離子化合物;含有離子鍵,所含有的相互作用力類型為2種;
B.KClO為離子化合物,含有離子鍵、極性共價鍵,CO2屬于分子晶體;含有極性共價鍵,存在分子間作用力,所含有的相互作用力類型為3種;
C.K屬于金屬晶體,含有金屬鍵、HBr屬于分子晶體;含有極性共價鍵,存在分子間作用力,所含有的相互作用力類型為3種;
D.HF屬于分子晶體;含有極性共價鍵,存在分子間作用力;氫鍵,NaOH為離子化合物,含有離子鍵、極性共價鍵,所含有的相互作用力類型為4種;
所含有的相互作用力類型最多的一組是D;故選D。
【點(diǎn)睛】
解答本題要注意HF分子間除了存在分子間作用力,還存在氫鍵。6、B【分析】A項中的H2O分子之間能形成氫鍵,H2O的熔點(diǎn)比另外兩種物質(zhì)高;H2S、H2Se中H2Se的相對分子質(zhì)量更大,分子間作用力大,H2Se的熔點(diǎn)比H2S的高,A項錯誤。B項中三種物質(zhì)是組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,GeH4、SiH4、CH4相對分子質(zhì)量依次減小,分子間作用力依次減小,熔點(diǎn)依次降低,B項正確。C項也是組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,但相對分子質(zhì)量依次增大,因此熔點(diǎn)依次升高,C項錯誤。D項是結(jié)構(gòu)相似的原子晶體,鍵長:Si—Si>Si—C>C—C,鍵能:Si—Si7、D【分析】【詳解】
A.NaCl晶體中每個離子周圍均吸引著6個帶相反電荷的離子;CsCl晶體中每個離子周圍均吸引著8個帶相反電荷的離子,故A錯誤;
B.金屬導(dǎo)電的原因是在外加電場的作用下;自由電子定向移動形成電流,故B錯誤;
C.分子晶體的熔沸點(diǎn)很低;常溫下呈液態(tài)或氣態(tài)或固態(tài),比如水呈液態(tài),二氧化碳呈氣態(tài),硫呈固態(tài),故C錯誤;
D.原子晶體中的各相鄰原子都以共價鍵結(jié)合;故D正確。
綜上所述,答案為D。8、C【分析】【詳解】
A、O2是分子晶體,SiO2是原子晶體;晶體類型不相同,故A不選;
B、NaI是離子晶體,I2是分子晶體;晶體類型不相同,故B不選;
C、CO2和H2O都是分子晶體;晶體類型相同,故C選;
D、CCl4是分子晶體;NaCl是離子晶體,晶體類型不相同,故D不選;
答案選C。二、填空題(共5題,共10分)9、略
【分析】【分析】
Be;N、Ne、Na、Mg的質(zhì)子數(shù)分別為4、7、10、11、12;結(jié)合原子中質(zhì)子數(shù)=核外電子數(shù)畫出原子結(jié)構(gòu)示意圖;原子核外的電子是分層排布的,每一層都可以叫做能層,就是電子層;按電子的能量差異,可以將核外電子分成不同的能層,并用符號K、L、M、N、O、P、Q表示相應(yīng)的第一、二、三、四、五、六、七能層,據(jù)此解答。
【詳解】
Be、N、Ne、Na、Mg的原子結(jié)構(gòu)示意圖分別為:
(1)Be;N、Ne都只有兩個能層;即K層和L層;
(2)Na;Mg有三個能層;即K層、L層和M層;
(3)Be;Mg的最外層電子數(shù)都為2;最外層電子數(shù)相同。
【點(diǎn)睛】
判斷不同元素原子結(jié)構(gòu)方面的相同和不同之處時,可以先畫出各元素的原子結(jié)構(gòu)示意圖,然后根據(jù)原子結(jié)構(gòu)示意圖進(jìn)行分析。【解析】①.Be、N、Ne②.Na、Mg③.Be、Mg10、略
【分析】【分析】
(1)根據(jù)構(gòu)造原理確定核外電子排布式是否正確;能量最低原理:原子核外電子先占有能量較低的軌道.然后依次進(jìn)入能量較高的軌道;泡利不相容原理:每個原子軌道上最多只能容納2個自旋狀態(tài)相反的電子;洪特規(guī)則:在等價軌道(相同電子層;電子亞層上的各個軌道)上排布的電子將盡可能分占不同的軌道,且自旋方向相同。
(2)根據(jù)核外電子排布規(guī)律可以寫出價電子排布式;根據(jù)充滿和半充滿狀態(tài)能量最低也是最穩(wěn)定的狀態(tài)進(jìn)行分析;
(3)Be;B同周期自左而右元素的第一電離能呈增大趨勢;ⅡA族反常;水分子間含有氫鍵;核外電子數(shù)相同的,原子序數(shù)越大,半徑越??;
(4)Fe是26號元素;其原子核外有26個電子,失去兩個最外層電子生成亞鐵離子,根據(jù)構(gòu)造原理書寫其核外電子排布式;
【詳解】
(1)①正確;②違反了能力最低原子;③違反了洪特規(guī)則;④違反了洪特原則;⑤正確;⑥正確;⑦違反了洪特規(guī)則;故答案為:①⑤⑥;②;③④⑦;
(2)Al為13號元素,其電子排布式為1s22s22p63s23p1,最高能級為3p,根據(jù)核外電子排布規(guī)律可以寫出基態(tài)鉻價電子排布式為1s22s22p63s23p63s23p63d54s1,所以基態(tài)鉻(Cr)原子的價電子排布式是3d54s1,故答案為:3p;3d54s1;
(3)同周期自左而右元素的第一電離能呈增大趨勢,但ⅡA族最外層為ns能級容納2個電子,為全滿確定狀態(tài),能量較低,第一電離能高于同周期相鄰元素,故第一電離能B<Be;水分子間含有氫鍵,使得水的分子間作用力大于硫化氫分子的,故水的沸點(diǎn)大;電子層數(shù)越多半徑越大,核外電子數(shù)相同的,原子序數(shù)越大,半徑越小,O2-、Al3+有2個電子層,O的原子序數(shù)小所以O(shè)2-半徑比Al3+大,所以離子半徑O2->Al3+;故答案為:>;<;<;
(4)Fe是26號元素,其原子核外有26個電子,失去兩個最外層電子生成亞鐵離子,根據(jù)構(gòu)造原理書寫其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d6,鐵元素在元素周期表的位置為第四周期第Ⅷ族,故答案為:1s22s22p63s23p63d6;第四周期第Ⅷ族?!窘馕觥竣?①⑤⑥②.②③.③④⑦④.3p⑤.3d54s1⑥.>⑦.<⑧.<⑨.1s22s22p63s23p63d6⑩.第四周期第Ⅷ族11、略
【解析】小于HCl>Br>IF>Cl>Br>I12、略
【分析】【分析】
(1)根據(jù)分子的空間構(gòu)型;雜化類型以及價層電子對數(shù)結(jié)合粒子中均含有1個碳原子和3個氫原子來分析判斷;
(2)由第二周期非金屬元素構(gòu)成的中性分子,第二周期元素為中心原子,如果是平面形分子,則通過sp2雜化形成中性分子;如果是三角錐型分子,則通過sp3雜化形成中性分子;且價層電子對個數(shù)是4,含有一個孤電子對;如果是正四面體結(jié)構(gòu),則該分子的價層電子對個數(shù)是4且不含孤電子對,據(jù)此分析解答;
(3)等電子體是指具有相同價電子總數(shù)和原子總數(shù)的分子或離子;根據(jù)價電子對互斥理論確定原子的雜化方式;價層電子對個數(shù)=σ鍵個數(shù)+孤電子對個數(shù)計算判斷。
【詳解】
(1)第一種微粒的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形,則碳原子為sp2雜化,中心碳原子無孤電子對,因此價層電子對數(shù)3,化學(xué)式為CH3+,第二種微粒的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,則碳原子為sp3雜化,中心碳原子有1個孤電子對,因此價層電子對數(shù)4,化學(xué)式CH3-,故答案為CH3+;CH3-;
(2)由第二周期非金屬元素構(gòu)成的中性分子,第二周期元素為中心原子,通過sp2雜化形成中性分子,是平面形分子,該類型分子有BF3;第二周期元素為中心原子,通過sp3雜化形成中性分子,如果是三角錐型分子,則該分子中價層電子對個數(shù)是4且含有一個孤電子對,該類型分子有NF3;如果該分子為正四面體結(jié)構(gòu),則該分子的價層電子對個數(shù)是4且不含孤電子對,該類型分子有CF4,故答案為BF3;NF3;CF4;
(3)SO3的原子數(shù)為4,價電子數(shù)為24,與SO3互為等電子體的為NO3-或CO32-、BF3或COCl2等;NO3-中N原子形成3個σ鍵,沒有孤電子對,雜化類型為sp2,碳酸根離子中價層電子對個數(shù)=σ鍵個數(shù)+孤電子對個數(shù)=3+(4+2-3×2)=3,所以原子雜化方式是sp2,SO3分子中S原子的價層電子對個數(shù)=σ鍵個數(shù)+孤電子對個數(shù)=3+=3,雜化類型為sp2,故答案為NO3-;CO32-;sp2?!窘馕觥緾H3+CH3-BF3NF3CF4NO3-CO32-sp213、略
【分析】【分析】
根據(jù)價層電子對互斥理論確定分子或離子空間構(gòu)型,價層電子對個數(shù)n=σ鍵個數(shù)+孤電子對個數(shù),σ鍵個數(shù)=配原子個數(shù),孤電子對個數(shù)=(a-xb),a指中心原子價電子個數(shù),x指配原子個數(shù),b指配原子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)需要的電子個數(shù)。根據(jù)n值判斷雜化類型:一般有如下規(guī)律:當(dāng)n=2,sp雜化;n=3,sp2雜化;n=4,sp3雜化,據(jù)此分析解答。
【詳解】
(1)H2O中價層電子對個數(shù)n=2+(6-2×1)=4,含孤電子對數(shù)為2,中心原子采用sp3雜化,所以該分子為V型;(2)CO32-中價層電子對個數(shù)n=3+(4+2-3×2)=3,含孤電子對數(shù)為0,中心原子采用sp2雜化,所以該分子為平面三角形;(3)SO32-中價層電子對個數(shù)n=3+(6+2-3×2)=4,含孤電子對數(shù)為1,中心原子采用sp3雜化,所以該分子為三角錐形?!窘馕觥竣?V形②.sp3③.平面三角形④.sp2⑤.三角錐形⑥.sp3三、實驗題(共1題,共2分)14、略
【分析】【分析】
兩種配合物可電離出的氯離子數(shù)目不同;可將等質(zhì)量的兩種配合物配制成溶液,滴加硝酸銀,根據(jù)生成沉淀的多少判斷。
【詳解】
兩種配合物晶體[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2?NH3,內(nèi)界氯離子不能與硝酸銀反應(yīng),外界氯離子可以與硝酸銀反應(yīng),將這兩種配合物區(qū)別開來的實驗方案:稱取相同質(zhì)量的兩種晶體分別配成溶液,向兩種溶液中分別滴加足量用硝酸酸化的硝酸銀溶液,充分反應(yīng)后,過濾、洗滌、干燥后稱量,所得AgCl固體質(zhì)量大的,原晶體為[Co(NH3)6]Cl3,所得AgCl固體質(zhì)量小的,原晶體為[Co(NH3)5Cl]Cl2?NH3,故答案為:取相同質(zhì)量的兩種晶體分別配成溶液,向兩種溶液中分別滴加足量AgNO3溶液,靜置、過濾、干燥、稱量,沉淀質(zhì)量大的,原晶體為[Co(NH3)6]Cl3,少的是[Co(NH3)5Cl]Cl2。
【點(diǎn)睛】
把握配合物的構(gòu)成特點(diǎn),為解答該題的關(guān)鍵。解答此類試題要注意配合物的內(nèi)界和外界的離子的性質(zhì)不同,內(nèi)界中以配位鍵相結(jié)合,很牢固,難以在水溶液中電離,而內(nèi)界和外界之間以離子鍵結(jié)合,在溶液中能夠完全電離?!窘馕觥糠Q取相同質(zhì)量的兩種晶體配成溶液,向兩種溶液中分別加入足量的硝酸銀溶液,靜置、過濾、干燥、稱量,所得氯化銀固體多的是[Co(NH3)6]Cl3,少的是[Co(NH3)5Cl]Cl2四、工業(yè)流程題(共1題,共2分)15、略
【分析】【分析】
廢水中砷元素主要以亞砷酸(H3AsO3)形式存在,加入硫化鈉生成As2S3沉淀,為防止As2S3與硫離子反應(yīng)再次溶解,所以再加入硫酸亞鐵除去過量的硫離子,過濾得到As2S3和FeS,濾液中加入過氧化氫將亞砷酸氧化成砷酸,亞鐵離子氧化成鐵離子,再加入CaO沉淀砷酸根、鐵離子、硫酸根,得到Ca2(AsO4)2、FeAsO4、Fe(OH)3、CaSO4沉淀和低濃度含砷廢水。
【詳解】
(1)As元素為33號元素,與N元素同主族,位于第四周期第VA族;AsH3和氨氣分子結(jié)構(gòu)相同為共價化合物,砷原子和三個氫原子形成三個As-H鍵,電子式為:
(2)a.同周期主族元素自左而右非金屬性增強(qiáng),最高價氧化物對應(yīng)水化物酸性增強(qiáng),同主族自上而下非金屬性減弱,最高價氧化物對應(yīng)水化物酸性減弱,酸性:H2SO4>H3PO4>H3AsO4;故a正確;
b.同周期主族元素自左而右原子半徑減小,同主族自上而下原子半徑依次增大,原子半徑:As>P>S,故b錯誤;
c.同主族元素自上而下第一電離能減小,P和S同周期,但是P原子3p能級為半滿狀態(tài),更穩(wěn)定,第一電離能更大,所以第一電離能P>S>As;故c錯誤;
綜上所述選a;
(3)根據(jù)分析可知沉淀為微溶物CaSO4;
(4)As2S3與過量的S2-存在反應(yīng):As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq),所以需要加入FeSO4除去過量的硫離子;使平衡逆向移動,一級沉砷更完全;
(5)含砷物質(zhì)物質(zhì)為H3AsO3,加入過氧化氫可以將其氧化成H3AsO4,根據(jù)電子守恒和元素守恒可得化學(xué)方程式為H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O;
(6)根據(jù)題意可知FeS2被O2氧化生成Fe(OH)3、根據(jù)元素守恒可知反應(yīng)物應(yīng)該還有H2O,F(xiàn)eS2整體化合價升高15價,一個O2降低4價,所以二者的系數(shù)比為4:15,再根據(jù)元素守恒可得離子方程式為4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8+16H+。
【點(diǎn)睛】
同一周期元素的第一電離能在總體增大的趨勢中有些曲折,當(dāng)外圍電子在能量相等的軌道上形成全空、半滿或全滿結(jié)構(gòu)時,原子的能量較低,元素的第一電離能大于相鄰元素。【解析】第四周期第VA族aCaSO4沉淀過量的S2-,使As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq)平衡逆向移動,使一級沉砷更完全H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8+16H+五、原理綜合題(共3題,共21分)16、略
【分析】【分析】
(1)Fe的電子排布式是[Ar]3d64s2,O2-核外電子總數(shù)為10;其原子核外有10種運(yùn)動狀態(tài)不同的電子;
(2)PO43-中P原子價層電子對個數(shù)=且不含孤電子對,根據(jù)價層電子對互斥理論判斷該微??臻g構(gòu)型及P原子的雜化形式;
(3)液態(tài)水中分子間相對自由,冰中每個水分子中的氫原子和氧原子共參與形成4個氫鍵,水分子形成正四面體,使水分子之間間隙增大,密度變小,導(dǎo)致固態(tài)H2O的密度比其液態(tài)時小,H2O2為極性分子,而CS2為非極性溶劑,根據(jù)“相似相溶”規(guī)律可知;
(4)晶格能是氣態(tài)離子形成1mol離子晶體釋放的能量。
(5)①有一個Ti原子位于體心,在三維坐標(biāo)中,體心Ti原子可以形成3個面,每一個形成的面上有4個Ti原子;由晶胞的截圖可知;頂點(diǎn)Ti原子與小立方體頂點(diǎn)P原子最鄰近,與體對角線的P原子次近鄰;
②磷化鈦晶胞為面心立方密堆積;晶胞中P原子位于頂點(diǎn)和面心上,Ti位于棱邊上和體內(nèi),利用均攤法計算。
【詳解】
(1)Fe的電子排布式是[Ar]3d64s2,價電子軌道表示式(電子排布圖)為故答案為:O2-核外電子總數(shù)為10;其原子核外有10種運(yùn)動狀態(tài)不同的電子,故答案為10;
(2)紫紅色波長介于380-435nm之間,是一種發(fā)射光譜,故答案為:發(fā)射;PO43-中P原子價層電子對個數(shù)=且不含孤電子對,據(jù)價層電子對互斥理論判斷該微粒VSEPR模型為正四面體形、P原子的雜化形式為sp3;故答案為正四面體、sp3;
(3)液態(tài)水中分子間相對自由,冰中每個水分子中的氫原子和氧原子共參與形成4個氫鍵,水分子形成正四面體,使水分子之間間隙增大,密度變小,導(dǎo)致固態(tài)H2O的密度比其液態(tài)時小,故答案為:液態(tài)水中分子間相對自由,冰中每個水分子中的氫原子和氧原子共參與形成4個氫鍵,水分子形成正四面體,分子間距離增大,密度減?。籋2O2為極性分子,而CS2為非極性溶劑,根據(jù)“相似相溶”規(guī)律可知,H2O2難溶于CS2;
故答案為:H2O2為極性分子,CS2為非極性分子,根據(jù)相似相溶原理,H2O2難溶于CS2;
(4)圖中:2Li(晶體)+1/2O2(g)=Li2O(晶體)的△H=-598KJ·mol?1,Li原子的第一電離能為Li原子失去1個電子所需要的能量,所以其第一電離能為1040/2kJ·mol-1=520kJ·mol-1;O=O鍵鍵能為氧氣分子變?yōu)檠踉铀枘芰?,其鍵能=2×249kJ·mol-1=498kJ·mol-1;晶格能是氣態(tài)離子形成1mol離子晶體釋放的能量,所以其晶格能為2908kJ·mol-1;故答案為:2908;
(5)①根據(jù)磷化鈦晶體可知,有一個Ti原子位于體心,在三維坐標(biāo)中,體心Ti原子可以形成3個面,每一個形成的面上有4個Ti原子,則該Ti原子最鄰近的Ti的數(shù)目為3×4=12個;由晶胞的截圖可知,頂點(diǎn)Ti原子與小立方體頂點(diǎn)P原子最鄰近,與體對角線的P原子次近鄰,Ti原子與跟它最鄰近的P原子之間的距離為r,則跟它次鄰近的P原子之間的距離為=r,故答案為:12;r;
②磷化鈦晶胞為面心立方密堆積,晶胞中P原子位于頂點(diǎn)和面心上,Ti位于棱邊上和體內(nèi),每個晶胞中含有的P原子個數(shù)為8×+6×=4,含有的Ti原子個數(shù)為12×+1=4,P原子和Ti原子的體積之和為π(a+b)3×4pm3,晶胞的邊長(2a+2b)pm,體積為(2a+2b)3pm3,則在磷化鈦晶體中原子的空間利用率為×100%,故答案為:×100%;
【點(diǎn)睛】
本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì),側(cè)重于考查分析能力、計算能力以及對基礎(chǔ)知識的綜合應(yīng)用能力,注意電子排布式書寫、晶胞的計算方法是解答關(guān)鍵,難點(diǎn)是晶胞的計算?!窘馕觥?0發(fā)射正四面體sp3液態(tài)水中分子間相對自由,冰中每個水分子中的氫原子和氧原子共參與形成4個氫鍵,水分子形成正四面體,分子間距離增大,密度減小H2O2為極性分子,CS2為非極性分子,根據(jù)相似相溶原理,H2O2難溶于CS2290812r17、略
【分析】【分析】
(1)Cu為29號元素;Zn為30號元素,據(jù)此分析其在元素周期表中的位置;
(3)①單鍵均為σ鍵;雙鍵或三鍵中有一個σ鍵,配位鍵為σ鍵;
②根據(jù)價層電子對互斥理論判斷空間構(gòu)型;根據(jù)等電子體理論判斷雜化方式;
(4)先判斷晶體類型;離子晶體的熔點(diǎn)與晶格能有關(guān);分子晶體的熔點(diǎn)與分子間作用力有關(guān);
(5)先根據(jù)晶胞半徑計算晶胞棱長,確定晶胞體積,再根據(jù)均攤法確定晶胞內(nèi)各原子的數(shù)目,確定晶胞質(zhì)量,根據(jù)計算密度。
【詳解】
(1)Cu為29號元素,位于周期表中第4周期第ⅠB族,為ds區(qū)元素,Zn在周期表中位于第4周期ⅡB族,屬于ds區(qū)元素,Cu的核外電子排布式為[Ar]3d104s1,焰色反應(yīng)時Cu的4s電子會躍遷至4p軌道,則Cu的激發(fā)態(tài)電子排布式為:[Ar]3d104p1或1s22s22p63s23p63d104p1;
(2)①由于Cu2+對配體NH3的孤電子對吸引力大,配位鍵強(qiáng),所以NH3與Cu2+形成配合物的能力大于Mg2+;
②H5O2+可看作是H3O+與H2O通過氫鍵形成的離子,結(jié)構(gòu)式為:
(3)①C—C單鍵、C—H單鍵、N—C單鍵、C—O單鍵、N—H單鍵均為σ鍵,C=O雙鍵中有一個σ鍵,O原子、N原子與Zn之間的配位鍵為σ鍵,所以1個M含有20個σ鍵,所以1molM含有的σ鍵個數(shù)為20NA;
②NH3分子中心原子的價層電子對數(shù)為=4,含一對孤電子對,所以為三角錐形;與CO2原子總數(shù)相同,價電子總數(shù)相同,二者互為等電子體,CO2為直線形分子,C原子為sp雜化,所以中心N原子雜化方式為sp雜化;
③M在人體內(nèi)吸收率高的原因可能是鋅形成配合物后;電荷變少,可在消化道內(nèi)維持良好的穩(wěn)定性;
(4)由表中熔點(diǎn)數(shù)據(jù)可知,ZnF2與其他兩種的晶體類型不同,ZnF2為離子晶體,熔點(diǎn)最高;ZnCl2、ZnBr2為分子晶體,ZnBr2的相對分子質(zhì)量大;分子間作用力,熔沸點(diǎn)較高;
(5)根據(jù)該硫化物的晶胞結(jié)構(gòu)可知,S2-位于Zn2+的正四面體中心,根據(jù)幾何關(guān)系,晶胞的體對角線為S2-和Zn2+的半徑之和的4倍,設(shè)晶胞的棱長為a,則有a=4(r1+r2),所以晶胞棱長a=pm,則晶胞的體積V=pm3;根據(jù)均攤法,晶胞內(nèi)Zn2+的個數(shù)為=4,S2-的個數(shù)為4,所以晶胞的質(zhì)量m=所以晶
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