貴金屬合金化學(xué)分析方法 第4部分：鈀含量的測(cè)定 編制說(shuō)明

編制說(shuō)明2屬新材料控股集團(tuán)股份有限公司、貴研資源（易門）標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、南京市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關(guān)冶煉廠、北礦檢測(cè)技術(shù)股份有限公司、中寶正信金銀珠寶首飾檢測(cè)有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析中心、云南黃金集團(tuán)貴金屬檢測(cè)公司、紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司、山東恒邦冶煉股份有限公因公司發(fā)展需要，貴研鉑業(yè)股份有限公司已更名為云南省貴執(zhí)照，故貴研鉑業(yè)股份有限公司單位名稱變更為云南省貴金屬新材料控股集團(tuán)股份有限公司。又因云南省隨著現(xiàn)代工業(yè)與科技的飛速發(fā)展，鈀合金作為一種重要的功能材料，在電子、航空、汽車、醫(yī)療等多個(gè)領(lǐng)域展現(xiàn)出廣泛的應(yīng)用潛力。鈀合金以其獨(dú)特的物理和化學(xué)性質(zhì)，如高熔點(diǎn)、良好的延展性、優(yōu)異的催準(zhǔn)確、快速地測(cè)定鈀合金中的鈀含量，對(duì)于保證產(chǎn)品質(zhì)量、優(yōu)化合金配比、提升材料性能具有重要意GB/T15072.4-2008《貴金屬合金化學(xué)分析方法鈀、銀合金中鈀量的測(cè)定二甲基乙二醛肟重量法》自實(shí)施以來(lái)，保證了鈀合金產(chǎn)品的質(zhì)量，促進(jìn)了貴金屬及其鈀合金新產(chǎn)品的開發(fā)，也成為鈀合金中鈀元素的可靠分析方法。但是，隨著貴金屬及其合金材料新產(chǎn)品的開發(fā)，近年有新的鈀合金產(chǎn)品生產(chǎn)，方法需要多樣化且簡(jiǎn)便易于掌握，有利于工作人員學(xué)習(xí)掌握，準(zhǔn)確測(cè)定鈀合金中鈀含量，為鈀合金產(chǎn)品的質(zhì)量控制提定法，分析工作者進(jìn)行了系統(tǒng)研究，證實(shí)二甲基乙的分析結(jié)果基本吻合，完全滿足產(chǎn)品要求。因此，本次整合修訂使標(biāo)準(zhǔn)方法多樣化，進(jìn)一步提高分析方法的適用性、穩(wěn)定性和精確性，確保方法簡(jiǎn)便、快速、易操作。這對(duì)于推動(dòng)鈀合金產(chǎn)業(yè)的發(fā)展、提升我國(guó)在3在鈀合金的材質(zhì)分析中，常量鈀的測(cè)定是確保產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵步驟。貴研鉑業(yè)股份有限公司檢測(cè)中心二醛肟重量法》，規(guī)定了含銥、銀、金合金試料中鈀量的測(cè)定，標(biāo)準(zhǔn)對(duì)測(cè)定條件作了系統(tǒng)地實(shí)驗(yàn)研究，建立了貴金屬合金中鈀元素分析方法。該法選擇性好，常見共存元素不干擾測(cè)定，適用范圍廣，可覆蓋較多便捷、易操作，在原標(biāo)準(zhǔn)重量法的基礎(chǔ)上增加了滴定法，相比于重量法操作繁瑣、耗時(shí)較長(zhǎng)，需要更多的操作步驟（包括沉淀、過濾、洗滌、干燥和稱量等絡(luò)合滴定法可以較為直接地測(cè)定鈀含量，實(shí)驗(yàn)步驟相對(duì)明確。同時(shí)為使標(biāo)準(zhǔn)適用更廣泛，新增了鉑鈀、鈀鎢等合金產(chǎn)品中鈀量的測(cè)定，以滿足鈀合金產(chǎn)品市各驗(yàn)證單位，積極參加標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研工作，針對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的討論稿和征求意見稿提出修改意見，主要中檢測(cè)范圍文本內(nèi)容編寫把關(guān)，承擔(dān)標(biāo)準(zhǔn)中的試驗(yàn)驗(yàn)證工作。貴研資源（易門）有限公司、江西省君鑫貴金屬科技材料有限公司、國(guó)標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、南京市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院針對(duì)鈀合金分析條件試驗(yàn)、加標(biāo)回收、精密度進(jìn)行可靠的數(shù)據(jù)分析確定及試驗(yàn)驗(yàn)證工作；深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關(guān)冶煉廠、北礦檢測(cè)技術(shù)股份有限公司、中寶正信金銀珠寶首飾檢測(cè)有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)對(duì)鈀合金分析精密度試驗(yàn)進(jìn)行可靠的數(shù)據(jù)分析確定及承擔(dān)標(biāo)準(zhǔn)中的試驗(yàn)驗(yàn)證工作，為標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)要求提供有42022年4月，由全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)發(fā)函組織標(biāo)準(zhǔn)編制組單位討論技術(shù)要求，并征2023年5月，貴研檢測(cè)科技（云南）有限公司、云南省貴金屬新材料控股集團(tuán)鈀含量的測(cè)定》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目建議書，標(biāo)準(zhǔn)草案及立項(xiàng)報(bào)告等材料，全體委員會(huì)討論論證同意該國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)2024年1月，國(guó)標(biāo)委發(fā)布了（國(guó)標(biāo)委發(fā)[2023]2025年4月，技術(shù)歸口單位為全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)2024年3月貴研檢測(cè)科技（云南）有限準(zhǔn)進(jìn)度匯報(bào)及進(jìn)度協(xié)調(diào)會(huì)，會(huì)議匯報(bào)標(biāo)準(zhǔn)的完成情況及需要協(xié)調(diào)問題，在本標(biāo)準(zhǔn)的試驗(yàn)過程中，對(duì)試樣進(jìn)行精密度及加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)。各位成員配合驗(yàn)證把關(guān)，520001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：要求進(jìn)行試驗(yàn)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)及重復(fù)性線和再現(xiàn)性計(jì)算。《貴金屬合金化學(xué)分析方法鈀、銀合金中鈀量的測(cè)定二甲基乙二醛肟重量法》、YS/T372.3-2006《貴金屬合金元素分析方法鈀量的測(cè)定丁二肟析出方法鉑鈀銠合金中鈀量、銠量的測(cè)定丁二肟重量法、氯化亞錫分光光度法》進(jìn)行整合修訂，使標(biāo)準(zhǔn)方法更穩(wěn)定精確，有利于推動(dòng)合金綜合技術(shù)發(fā)展，快速高效的滿足交易，使得貴金屬產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)通過更完全、更穩(wěn)公正交易，同時(shí)作為維護(hù)、促進(jìn)貴金屬貿(mào)易經(jīng)濟(jì)的重要依據(jù)；也是回收技術(shù)過程產(chǎn)品及最終產(chǎn)品質(zhì)量控制操作繁瑣、耗時(shí)較長(zhǎng)，需要更多的操作步驟（包括沉淀、過濾、洗滌、干燥和稱量等絡(luò)合滴定法2、更改了方法的適用范圍，在原標(biāo)準(zhǔn)適用于含銥、銀鈀的測(cè)定，使標(biāo)準(zhǔn)能覆蓋當(dāng)前國(guó)內(nèi)外貴金屬合金產(chǎn)品的市場(chǎng)檢測(cè)需求，應(yīng)用更廣泛。6法操作繁瑣、耗時(shí)較長(zhǎng)，需要更多的操作步驟（包括沉淀、過濾、洗滌、干燥和稱量等），絡(luò)合滴定法可本次修訂使標(biāo)準(zhǔn)方法具備可選擇性和精確性，確保方法簡(jiǎn)便、快速、易操作，推動(dòng)合金綜合技術(shù)的發(fā)展，更改了鈀合金材料的適用性，在原標(biāo)準(zhǔn)基礎(chǔ)上，增加了含鉑、銠、鎢等合金產(chǎn)品中鈀的測(cè)定，滿足更多鈀合金產(chǎn)品的檢測(cè)市場(chǎng)需求，使標(biāo)準(zhǔn)的應(yīng)用更廣泛。讓貴金屬產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)通過更全面、更穩(wěn)定、更準(zhǔn)確的為了使檢測(cè)方法更具可操作性和便捷性，對(duì)銀合金及金合金的分離條件進(jìn)行了優(yōu)化；為使檢測(cè)方法更具準(zhǔn)確性和適用性，更改了試樣的稱樣量；還進(jìn)一步對(duì)二甲基乙二醛肟用量、沉淀靜置時(shí)間及過濾洗液等0~6h之間的絕對(duì)誤差在-0.18%～0.01%之間。因此，分離銀處理過程中無(wú)需避光靜置金的存在會(huì)影響重量法測(cè)鈀量的準(zhǔn)確性，因此對(duì)于金合金，需先通過亞硝酸鈉還原分離金。為考察亞7重量法測(cè)鈀量的最高限度鈀的含量為60mg，為考察二甲基乙二醛肟鈀沉淀靜置時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果的影為了進(jìn)一步優(yōu)化該步驟，我們考慮使用無(wú)水乙醇代替熱水。結(jié)論：用熱水和乙醇對(duì)結(jié)果影響不大，但在使用乙醇洗時(shí)，坩堝壁上的沉淀更容易被洗入坩堝底部，且乙醇揮發(fā)性更好，便于干燥恒重。故該步驟中的對(duì)誤差≤±0.15%時(shí)，銀、鉑、銠、釕、銥和常見元素不干擾測(cè)定AgPdAuPdPtPdRhAgAuPdAuNiPdAuPdNiCrYTi8AgPd7AuPd77777PtPdRh7AgAuPd7AuNiPd7777AuPdNiCrYTi77AgPd0.054AuPd0.0550.0400.0380.0590.061PtPdRh0.015AgAuPd0.054AuNiPd0.0810.0390.0580.070AuPdNiCrYTi0.0400.0359品在重復(fù)條件下分別獨(dú)立測(cè)定了7次，對(duì)原始測(cè)定的數(shù)據(jù)進(jìn)行格拉布斯（Grubbs水平α=0.05下的臨界值，且小于顯著性水平α=0.01下的臨界值時(shí)wPd/%rR4改善了二甲基乙二醛肟析出EDTA絡(luò)合滴定法測(cè)鈀4.1二甲基乙二醛肟析出EDTA絡(luò)合滴定法實(shí)驗(yàn)條件確定mol/L～0.80mol/L范圍內(nèi)，第一、二終點(diǎn)變色現(xiàn)象均敏銳，且在該區(qū)間測(cè)得鈀含量絕對(duì)誤差及相對(duì)誤差≤±0.10%，測(cè)試結(jié)果準(zhǔn)確。第一、二終點(diǎn)變色現(xiàn)象均敏銳，且在該區(qū)間測(cè)得鈀含量絕對(duì)誤差及相對(duì)誤差在≤±0.15%，測(cè)試結(jié)果準(zhǔn)設(shè)置試液鹽酸濃度0.024mol/L～0.36mo在0.024mol/L～0.24mol/L、硝酸濃度在0結(jié)果準(zhǔn)確。因此，在鹽酸介質(zhì)中測(cè)定鈀量時(shí)，硝酸濃度越低終點(diǎn)越敏銳。選擇鹽酸在鈀含量為20mg的試液中，加入一定量的對(duì)誤差≤±0.20%時(shí)，銀、鉑、銠、釕、銥和常見元素不干擾測(cè)定AgPdAuPdPtPdRhAgAuPdAuNiPdAuPdNiCrYTi結(jié)果表明，樣品加標(biāo)回收率在99.40%~4.1.10.1起草單位精密度試驗(yàn)AgPd7AuPd77777PtPdRh7AgAuPd7AuNiPd7777AuPdNiCrYTi77AgPdAuPdPtPdRhAgAuPdAuNiPdAuPdNiCrYTi經(jīng)查表，λ(0.05，7）的臨界值為2.020。因此，上述14種樣品7次獨(dú)立測(cè)定的結(jié)果均無(wú)4.1.10.2驗(yàn)證單位精密度試驗(yàn)每個(gè)樣品水平中將各實(shí)驗(yàn)室精密度測(cè)試結(jié)果的平均值重新水平α=0.05下的臨界值，且小于顯著性水平α=0.01下的臨界值時(shí)判定為離群值，應(yīng)當(dāng)剔除。從附表6結(jié)果可知，160%）極差為0.42，超過YS/T372.3-200wPd/%rR經(jīng)過資料搜索，GB/T15072.4-2008《貴金屬合金化學(xué)分析方法鈀、銀合金中鈀量的測(cè)定二甲基乙二醛肟重量法》規(guī)定了PdIr、PdAgCu《貴金屬合金元素分析方法鈀量的測(cè)定丁二肟析出EDTA絡(luò)合滴定法》規(guī)定了AuPdNiCrYTi、PdAgCo、量、銠量的測(cè)定丁二肟重量法、氯化亞錫分光光度法》規(guī)定了PtPdRh合金中鈀量的測(cè)定方法。隨著鈀合金新產(chǎn)品研發(fā)，為使標(biāo)準(zhǔn)更具普適性，將以上方法進(jìn)行整合并擴(kuò)寬適用范圍，以滿足鈀合金的產(chǎn)品質(zhì)量控制及交易需求。二甲基乙二醛肟重量法在測(cè)定合金中鈀量時(shí)具有準(zhǔn)確性高、適用范圍廣和操作簡(jiǎn)便等優(yōu)勢(shì)。點(diǎn)。分析人員可結(jié)合樣品的特點(diǎn)及測(cè)試要求，選擇最佳的分析方法。用性同時(shí)保證測(cè)定的準(zhǔn)確性，且增加重復(fù)性及再現(xiàn)性結(jié)果計(jì)算。保證了方法的適用性及準(zhǔn)本項(xiàng)目的完成，對(duì)考察物料平衡，公平公正交易，維護(hù)行業(yè)最佳秩序，促進(jìn)最佳共同效益和推廣應(yīng)用具有重要意義。同時(shí)，為檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)和生產(chǎn)企業(yè)提供可YS/T563-2009《貴金屬合金化學(xué)分析方法鉑鈀銠合金中鈀量、銠量的測(cè)定丁二肟重量法、氯化亞錫分光光度法》。本標(biāo)準(zhǔn)完全滿足現(xiàn)行國(guó)家法律、法規(guī)等的要求，標(biāo)準(zhǔn)格式規(guī)范。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)化法和有關(guān)規(guī)定，建議本標(biāo)準(zhǔn)作為推薦性國(guó)2.本次制定的《貴金屬合金化學(xué)分析方法第4部分：鈀含量的測(cè)定》，不僅與檢測(cè)機(jī)構(gòu)有關(guān)，而且與產(chǎn)品生產(chǎn)、使用企業(yè)相關(guān)。對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)使用過程中容易出現(xiàn)的疑182934567），1234567112345678921234567893123456789注：歧離值用（*）標(biāo)出，離群值用（**）標(biāo)出，歧離實(shí)驗(yàn)室2#3#14.9460.0094.9024.9459.9994.8834.9359.9794.9044.9459.9094.8954.9260.0494.8964.9359.9594.8674.9459.9994.8884.9259.8494.9194.9259.9994.944.9059.9394.904.9459.8595.004.9259.9694.924.9359.8994.99r10.5670.3000.194r130.1330.2370.500臨界值?（0.01，13）=0.638?（0.05，13）=0.557判定結(jié)果r1為岐離值無(wú)異常無(wú)異常rR1123456789//212345678//93123456789//172839456），1234567112345678921234567893123456789注：歧離值用（*）標(biāo)出，離群值用（**）標(biāo)出，歧離實(shí)驗(yàn)室2#3#14.9359.9894.8724.9359.9894.8734.9459