《煙草及煙草制品 連續(xù)流動(dòng)法測(cè)定常規(guī)化學(xué)成分測(cè)量不確定度評(píng)定指南》技術(shù)報(bào)告

《煙草及煙草制品連續(xù)流動(dòng)法測(cè)定常規(guī)化學(xué)成分測(cè)量不確定度評(píng)定指南》技術(shù)報(bào)告

目錄第一章背景 1第二章水溶性糖不確定度 3附件2.1字符定義 26附件2.2水溶性糖不確定度相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) 30第三章總植物堿不確定度 37附件3.1字符定義 62附件3.2總植物堿不確定度相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) 66第四章總氮不確定度 74附件4.1字符定義 96附件4.2總氮不確定度相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) 99第五章氯不確定度 106附件5.1字符定義 126附件5.2氯不確定度相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) 129第六章鉀不確定度 135附件6.1字符定義 155附件6.2鉀不確定度相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) 158第七章總結(jié) 164五、鉀測(cè)量數(shù)學(xué)模型‥（1）式（1）中字符定義見(jiàn)附件6.1。鉀測(cè)試結(jié)果要求：以兩次平行測(cè)定結(jié)果的平均值作為測(cè)定結(jié)果，精確至0.01%；兩次平行測(cè)定結(jié)果絕對(duì)值之差不應(yīng)大于0.05%。六、鉀不確定度評(píng)定（以1#樣品的鉀為例）（一）、不確定度來(lái)源鉀報(bào)告結(jié)果的誤差分解模型為：式中字符定義見(jiàn)附件6.1。基于誤差分解模型，鉀的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(e)可以分解為三部分，分別為修約誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(e1)）、測(cè)試誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(e2)）、估計(jì)誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(e3)）,鉀報(bào)告結(jié)果的不確定度因果關(guān)系見(jiàn)圖3。測(cè)試誤差測(cè)試誤差估計(jì)誤差修約誤差不確定度來(lái)源圖3鉀報(bào)告結(jié)果不確定度因果關(guān)系圖（二）測(cè)試誤差引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(e2)）1、測(cè)試誤差的分解模型由測(cè)試結(jié)果公式(1)可知，測(cè)試誤差（e2）可以分解為四部分，鉀測(cè)試誤差的分解模型為：式中字符定義見(jiàn)附件6.1。2、測(cè)試誤差因果關(guān)系基于測(cè)試誤差的分解模型，測(cè)試誤差（e2）的標(biāo)準(zhǔn)不確定度可以分解為試樣質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(m)）、試樣物質(zhì)干基含量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(1-W)）、萃取體積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(V)）、儀器測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(c)）四部分。鉀測(cè)試誤差的因果圖見(jiàn)圖4。試樣質(zhì)量（m）影響因素分別有：稱量結(jié)果的隨機(jī)波動(dòng)、天平最大允許誤差、天平分辨力、震動(dòng)、溫度。其中：天平震動(dòng)引入的不確定度為人為因素，規(guī)范操作可以避免；由于天平稱重的時(shí)間較短，溫度的影響可以忽略。簡(jiǎn)化后的樣品稱重（質(zhì)量測(cè)量）影響因素為：稱量結(jié)果的隨機(jī)波動(dòng)、天平最大允許誤差、天平分辨力。試樣物質(zhì)干基含量（1-W）影響因素分別有：樣品稱重、烘箱的校準(zhǔn)、測(cè)試時(shí)的溫濕度、樣品狀態(tài)、樣品保存時(shí)間、樣品在烘箱中擺放的位置。其中：烘箱的校準(zhǔn)、測(cè)試時(shí)的溫濕度、樣品狀態(tài)、樣品保存時(shí)間、樣品在烘箱中擺放的位置，在測(cè)試方法中有嚴(yán)格的規(guī)定，因此測(cè)試時(shí)按照標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的操作以上影響可以忽略。簡(jiǎn)化后的樣品物質(zhì)干基重（1-W）影響因素分別為：樣品稱重（影響因素與樣品稱重（m）類似）。萃取液體積（V）影響因素分別有：溫度變化、定量加液器最大允許誤差、定量加液器重復(fù)性。其中：定量加液器為數(shù)顯加液器，其加液體積不是通過(guò)人眼觀察控制的，因此定量加液器重復(fù)性影響可以忽略。簡(jiǎn)化后的萃取液體積（V）影響因素分別為：溫度變化、定量加液器最大允許誤差。儀器測(cè)定值（c）影響因素分別有：標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液濃度、儲(chǔ)備液稀釋、測(cè)量環(huán)境、標(biāo)線擬合、測(cè)量重復(fù)性。其中：儲(chǔ)備液稀釋、測(cè)量環(huán)境、標(biāo)線擬合、測(cè)量重復(fù)性這4個(gè)影響因素最終反應(yīng)在標(biāo)線擬合因素中。簡(jiǎn)化后的待測(cè)液濃度（c）影響因素分別為：標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液濃度、標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合。簡(jiǎn)化后的鉀測(cè)試誤差因果圖見(jiàn)圖5。鉀鉀(%)樣品稱重（m）稱量結(jié)果隨機(jī)波動(dòng)震動(dòng)天平最大允許誤差溫度分辨力樣品物質(zhì)干基重（1-W）萃取液體積（V）定量加液器最大允許誤差定量加液器重復(fù)性溫度萃取液顯示值（c）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液濃度標(biāo)線擬合測(cè)量重復(fù)性儲(chǔ)備液稀釋100mL容量瓶溫度校準(zhǔn)10mL移液管溫度校準(zhǔn)5mL移液管溫度校準(zhǔn)溫度1mL移液管校準(zhǔn)樣品稱重烘箱校準(zhǔn)樣品保存時(shí)間測(cè)試時(shí)溫濕度樣品狀態(tài)樣品擺放位置測(cè)量環(huán)境圖4鉀測(cè)試誤差因果圖鉀鉀(%)樣品稱重（m）稱量結(jié)果隨機(jī)波動(dòng)樣品物質(zhì)干基重（1-W）萃取液體積（V）定量加液器最大允許誤差溫度萃取液顯示值（c）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的濃度分辨率天平最大允許誤差樣品稱重標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合圖5簡(jiǎn)化后鉀測(cè)試誤差因果圖3、試樣質(zhì)量（m）的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(m)）試樣質(zhì)量（m）的數(shù)學(xué)模型如下： 式中字符定義見(jiàn)附件6.1。樣品稱重采用的是減量法扣皮稱重，因此，ms1涉及兩個(gè)不確定度來(lái)源：稱量結(jié)果隨機(jī)波動(dòng)、天平最大允許誤差產(chǎn)生的不確定度分量；ms0涉及一個(gè)不確定度來(lái)源：天平的分辨率產(chǎn)生的不確定度分量。校準(zhǔn)操作有兩個(gè)潛在的不確定度來(lái)源，即天平的靈敏度及其線性。由于減量稱量是用同一架天平在很窄范圍內(nèi)進(jìn)行，靈敏度及其線性可忽略。3.1樣品與器皿的總質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度(單位為mg）（u(ms1)）3.1.1稱量結(jié)果隨機(jī)波動(dòng)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度s(ms1)表示稱量結(jié)果隨機(jī)波動(dòng)的方差，對(duì)同一樣品稱量10次，其結(jié)果分別記為ms1.1，ms1.,2，ms1.3，...ms1.10,平均值為ms1(具體數(shù)據(jù)見(jiàn)附件6.2），s2(ms1)可由下式計(jì)算得到： 3.1.2天平最大允許誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度天平最大允許誤差可從天平的檢定/校準(zhǔn)證書中獲得，其可按矩形考慮（具體數(shù)據(jù)見(jiàn)附件6.2）。天平最大允許誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度按下式計(jì)算：3.1.3樣品與器皿的總質(zhì)量的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度樣品與器皿的總質(zhì)量的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度由下式計(jì)算得到： 3.2天平歸零的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（單位為mg）（u(ms0)）天平歸零，即扣皮稱重，按矩形考慮。萬(wàn)分之一天平的分辨力（測(cè)試方法中稱為感量）為0.1mg。天平歸零(ms0)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度由下式計(jì)算得到： 3.3試樣質(zhì)量（m）的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度試樣質(zhì)量的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度由下式計(jì)算得到： 4、試樣物質(zhì)干基含量（1-W）的標(biāo)準(zhǔn)不確定度：（u(1-W)）試樣水分含量（W）測(cè)量的數(shù)學(xué)模型如下： ‥（2）式（2）中字符定義見(jiàn)附件6.1。4.1稱量皿質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(m0)）稱量皿質(zhì)量（m0）的數(shù)學(xué)模型如下： 式中字符定義見(jiàn)附件6.1。稱量皿稱重的影響因素與樣品稱重類似，其評(píng)定參照“3、試樣質(zhì)量（m）的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(m)）”執(zhí)行。4.1.1m0s1的標(biāo)準(zhǔn)不確定度(單位為mg）（u(m0s1)）4.1.1.1稱量皿稱量結(jié)果隨機(jī)波動(dòng)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度s(m0s1)表示稱量結(jié)果隨機(jī)波動(dòng)的方差，對(duì)同一樣品稱量10次，其結(jié)果分別記為m0s1.1，m0s1.,2，m0s1.3，...m0s1.10,平均值為m0s1（具體數(shù)據(jù)見(jiàn)附件6.2），s2(m0s1)可由下式計(jì)算得到： 4.1.1.2天平最大允許誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度天平最大允許誤差可從天平的檢定/校準(zhǔn)證書中獲得，其可按矩形考慮（具體數(shù)據(jù)見(jiàn)附件6.2）。天平最大允許誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度按下式計(jì)算：4.1.1.3m0s1的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度ms1的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度由下式計(jì)算得到： 4.1.2天平歸零(ms0)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（單位為mg）天平歸零，即扣皮稱重，按矩形考慮。萬(wàn)分之一天平的分辨力（測(cè)試方法中稱為感量）為0.1mg。天平歸零(ms0)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度由下式計(jì)算得到： 4.1.3稱量皿稱重（m0）的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度稱量皿稱重（m0）的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度由下式計(jì)算得到： 4.2m1的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(m1s1)）烘干前稱量皿與試料質(zhì)量稱重（m1）的數(shù)學(xué)模型如下： 式中字符定義見(jiàn)附件6.1。烘干前稱量皿與試料稱重的影響因素與樣品稱重類似，其評(píng)定參照“3、試樣質(zhì)量（m）的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(m)）”執(zhí)行。4.2.1m1s1的標(biāo)準(zhǔn)不確定度(單位為mg）（u(m1s1)）4.2.1.1烘干前稱量皿與試料稱量結(jié)果隨機(jī)波動(dòng)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度s(m1s1)表示稱量結(jié)果隨機(jī)波動(dòng)的方差，對(duì)同一樣品稱量10次，其結(jié)果分別記為m1s1.1，m1s1.,2，m1s1.3，...m1s1.10,平均值為m1s1（具體數(shù)據(jù)見(jiàn)附件6.2），s2(m1s1)可由下式計(jì)算得到： 4.2.1.2天平最大允許誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度天平最大允許誤差可從天平的檢定/校準(zhǔn)證書中獲得，其可按矩形考慮（具體數(shù)據(jù)見(jiàn)附件6.2）。天平最大允許誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度按下式計(jì)算：4.2.1.3m1s1的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度m1s1的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度由下式計(jì)算得到： 4.2.2天平歸零(ms0)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（單位為mg）天平歸零，即扣皮稱重，按矩形考慮。萬(wàn)分之一天平的分辨力（測(cè)試方法中稱為感量）為0.1mg。天平歸零(m1s0)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度由下式計(jì)算得到： 4.2.3烘干前稱量皿與試料稱重（m1）的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度烘干前稱量皿與試料稱重的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度由下式計(jì)算得到： 4.3m2的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(m2)）烘干后稱量皿與試料質(zhì)量稱重（m2）的數(shù)學(xué)模型如下： 式中字符定義見(jiàn)附件6.1。烘干后稱量皿與試料稱重的影響因素與樣品稱重類似，其評(píng)定參照“3、試樣質(zhì)量（m）的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(m)）”執(zhí)行。4.3.1m2s1的標(biāo)準(zhǔn)不確定度(單位為mg）（u(m2s1)）4.3.1.1烘干后稱量皿與試料稱量結(jié)果隨機(jī)波動(dòng)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度s(m2s1)表示稱量結(jié)果隨機(jī)波動(dòng)的方差，對(duì)同一樣品稱量10次，其結(jié)果分別記為m2s1.1，m2s1.,2，m2s1.3，...m2s1.10,平均值為m2s1（具體數(shù)據(jù)見(jiàn)附件6.2），s2(m2s1)可由下式計(jì)算得到： 4.3.1.2天平最大允許誤差引入的不確定度天平最大允許誤差可從天平的檢定/校準(zhǔn)證書中獲得，其可按矩形考慮（具體數(shù)據(jù)見(jiàn)附件6.2）。天平最大允許誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度按下式計(jì)算：4.3.1.3m2s1的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度m2s1的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度由下式計(jì)算得到： 4.3.2天平歸零(ms0)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（單位為mg）天平歸零，即扣皮稱重，按矩形考慮。萬(wàn)分之一天平的分辨力（測(cè)試方法中稱為感量）為0.1mg。天平歸零(ms0)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度由下式計(jì)算得到： 4.3.3烘干后稱量皿與試料稱重（m2）的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度烘干后稱量皿與試料稱重（m2）的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度由下式計(jì)算得到： 4.4試樣水分含量（W）的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(W)） 試料烘干前質(zhì)量（m1–m0）、試料烘干后質(zhì)量（m1–m2）、試樣水分含量（W）數(shù)據(jù)見(jiàn)附件6.2。4.5試樣物質(zhì)干基含量（1-W）的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(1-W)） 試樣物質(zhì)干基含量（1-W）的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(1-W)）由下式計(jì)算得到：5、萃取液體積（V）測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(V)）萃取液體積（V）的標(biāo)準(zhǔn)不確定度可以分解為：溫度引入的萃取溶液體積變化的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(V1)）、定量加液器最大允許誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(V2)）。5.1溫度引入的萃取溶液體積變化的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(V1)）實(shí)驗(yàn)室的溫度在±6℃之間變動(dòng)，萃取溶液體積設(shè)定為25mL，溫度引入的萃取溶液體積變化按矩形考慮，可由下式計(jì)算得到：式中：2.110-4為水的熱膨脹系數(shù)。5.2定量加液器最大允許誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(V2)）定量加液器最大允許誤差可從天平的檢定/校準(zhǔn)證書中獲得，其可按矩形考慮（具體數(shù)據(jù)見(jiàn)附件6.2），可由下式計(jì)算得到：若證書上未標(biāo)注，直接使用校準(zhǔn)或檢定證書中標(biāo)注的不確定度。5.3萃取液體積（V）測(cè)量的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度萃取液體積（V）測(cè)量的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度由下式計(jì)算得到：6、儀器測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(c)）（單位為mg/ml）儀器測(cè)定值的影響因素分別為：標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液濃度和標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合。6.1標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液濃度的標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(c1)）根據(jù)水中鉀離子成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)物證書，水中鉀溶液濃度定值為1.000mg/mL，相對(duì)不確定度為1.0%，因此。6.2標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(y)）標(biāo)準(zhǔn)曲線為直線，標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量按下式計(jì)算得到：（3）Ni為濃度值（4）yi為峰高響應(yīng)值（5）（6）（7）（8）式（3）～（8）中字符定義見(jiàn)附件6.1，相關(guān)數(shù)據(jù)見(jiàn)附件6.2。6.3合成待測(cè)液濃度c的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(c)）7、測(cè)試誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(e2)）（三）鉀含量結(jié)果修約的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(e1)） 式中：2為依據(jù)四舍六入五看前的修約規(guī)則時(shí)，最大偏差為一半；k=3是指99.75%的概率。式中字符定義見(jiàn)附件6.1，相關(guān)數(shù)據(jù)見(jiàn)附件6.2。（四）鉀測(cè)定估計(jì)誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(e3)） 式中字符定義見(jiàn)附件6.1，相關(guān)數(shù)據(jù)見(jiàn)附件6.2。（五）鉀標(biāo)準(zhǔn)不確定度（單位為%） （六）鉀擴(kuò)展不確定度（單位為%）當(dāng)給出擴(kuò)展不確定度時(shí)，應(yīng)注明包含因子k的取值。一般情況下可取k=2，表述為：k=2式中字符定義見(jiàn)附件6.1，相關(guān)數(shù)據(jù)見(jiàn)附件6.2（以1#樣品為例），2#～10#樣品相關(guān)數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。（七）鉀不確定度計(jì)算依據(jù)附件6.2的數(shù)據(jù)，鉀不確定度計(jì)算如下。1、試樣質(zhì)量（m）的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（單位為mg）S2(ms1)=0.03MPE12=0.25u2(ms1)=0.03+0.25/3=0.1133=0.00082、試樣物質(zhì)干基含量（1-W）的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(1-W)）u2(m0s1)=0.08444+0.25/3=0.1678u2(m0)=0.1678+0.0008=0.1686u2(m1s1)=0.0489+0.25/3=0.1322u2(m1)=0.1322+0.0008=0.1330u2(m2)=0.011863、萃取液體積（V）測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(V)）（單位為mL）4、儀器測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（單位為mg/ml）Ni為濃度值yi為峰高響應(yīng)值5、測(cè)試誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(e2)）（單位為%）6、鉀含量結(jié)果修約的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(e1)）（單位為%）=0.00017、鉀測(cè)定估計(jì)誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度（u(e3)）（單位為%）8、鉀標(biāo)準(zhǔn)不確定度（單位為%）9、鉀擴(kuò)展不確定度（單位為%）當(dāng)給出擴(kuò)展不確定度時(shí)，應(yīng)注明包含因子k的取值。一般情況下可取k=2，表述為：k=2（八）不同樣品的鉀不確定度在本項(xiàng)目開展的過(guò)程中采用YC/T217—2007對(duì)不同類型的樣品鉀含量進(jìn)行了測(cè)試，評(píng)定結(jié)果見(jiàn)表1。從評(píng)定結(jié)果來(lái)看，不同類型樣品的報(bào)告結(jié)果不確定度數(shù)值隨目標(biāo)物含量有小幅變化。表1不同類型樣品的鉀報(bào)告結(jié)果擴(kuò)展不確定度樣品編號(hào)樣品名稱鉀報(bào)告結(jié)果（單位為%）擴(kuò)展不確定度（單位為%），k=21#烤煙2.220.142#白肋煙5.120.163#香料煙1.940.144#再造煙葉2.350.165#烤煙型卷煙2.680.146#混合型卷煙2.980.167#雪茄煙3.830.168#雪茄煙葉3.180.149#曬紅煙2.750.14（九）不同實(shí)驗(yàn)室使用不同型號(hào)的連續(xù)流動(dòng)分析儀測(cè)定不同類型樣品的鉀報(bào)告結(jié)果擴(kuò)展不確定度在本項(xiàng)目開展的過(guò)程中不同實(shí)驗(yàn)室采用YC/T217—2007方法使用不同型號(hào)的連續(xù)流動(dòng)分析儀對(duì)不同類型的樣品鉀含量進(jìn)行了測(cè)試，評(píng)定結(jié)果見(jiàn)表2。從評(píng)定結(jié)果來(lái)看：①使用不同型號(hào)的連續(xù)流動(dòng)分析儀（AA3型號(hào)5家實(shí)驗(yàn)室、Alliance型號(hào)1家實(shí)驗(yàn)室、Skalar型號(hào)1家實(shí)驗(yàn)室）測(cè)定相同樣品時(shí)，報(bào)告結(jié)果的擴(kuò)展不確定度均在合理范圍；②不同實(shí)驗(yàn)室采用相同方法時(shí)，報(bào)告結(jié)果的擴(kuò)展不確定度均在合理范圍。表2不同實(shí)驗(yàn)室測(cè)定不同類型樣品的鉀報(bào)告結(jié)果擴(kuò)展不確定度實(shí)驗(yàn)室名稱/連續(xù)流動(dòng)分析儀型號(hào)樣品編號(hào)鉀報(bào)告結(jié)果（單位為%）擴(kuò)展不確定度（單位為%），k=2實(shí)驗(yàn)室1/AA31#2.220.142#5.120.163#1.940.144#2.350.165#2.680.146#2.980.167#3.830.168#3.180.149#2.750.14實(shí)驗(yàn)室2/AA31#2.290.162#5.240.163#2.040.164#2.290.165#2.820.166#3.230.167#4.020.168#3.310.169#2.950.16實(shí)驗(yàn)室3/Alliance1#2.340.162#5.350.163#2.020.164#2.350.165#2.930.166#3.340.147#4.120.168#3.380.169#2.990.14實(shí)驗(yàn)室5/AA31#2.410.262#5.480.283#2.110.264#2.330.265#2.920.266#3.510.267#4.340.288#3.500.269#3.180.26實(shí)驗(yàn)室6/AA31#2.230.122#4.970.143#1.990.134#2.030.155#2.780.136#3.170.137#3.230.308#3.180.139#2.860.13實(shí)驗(yàn)室7/AA31#2.160.112#5.290.133#1.980.124#2.350.125#2.690.116#3.270.127#3.870.128#3.040.129#2.800.12實(shí)驗(yàn)室8/Skalar1#2.250.222#5.580.243#1.960.224#2.220.245#2.900.246#3.350.247#3.950.248#3.210.249#2.840.24七、小結(jié)不確定度影響因素的考察、評(píng)定方法的選擇、實(shí)驗(yàn)室的能力資源、標(biāo)準(zhǔn)方法的使用環(huán)境等在評(píng)定用連續(xù)流動(dòng)分析儀測(cè)定煙草及煙草制品中鉀報(bào)告結(jié)果的測(cè)量不確定度的過(guò)程中是十分重要的。在本次評(píng)定中：1、首先確定了不確定度評(píng)估流程，明確了測(cè)量對(duì)象、測(cè)量依據(jù)、測(cè)量條件，依據(jù)鉀測(cè)量數(shù)學(xué)模型和測(cè)試結(jié)果要求，分析了不確定度來(lái)源（即報(bào)告結(jié)果的誤差來(lái)源），形成了鉀指標(biāo)報(bào)告結(jié)果測(cè)試誤差的因果關(guān)系圖，全面研究了鉀的報(bào)告結(jié)果的各種不確定度分量的評(píng)定方法。2、從評(píng)定過(guò)程來(lái)看，儀器測(cè)定值c是鉀報(bào)告結(jié)果不確定度的主要來(lái)源。3、組織多家實(shí)驗(yàn)室采用YC/T217—2007方法使用不同型號(hào)的連續(xù)流動(dòng)分析儀對(duì)不同類型的樣品鉀含量進(jìn)行了測(cè)試，并對(duì)報(bào)告結(jié)果進(jìn)行不確定度評(píng)定。評(píng)定結(jié)果表明，本技術(shù)規(guī)范的內(nèi)容是客觀的、科學(xué)的。

附件6.1字符定義α—以干基計(jì)的鉀含量（即報(bào)告結(jié)果），數(shù)值以%表示；c—鉀指標(biāo)的連續(xù)流動(dòng)分析儀測(cè)試溶液的儀器觀測(cè)值，單位見(jiàn)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)方法的規(guī)定；V—萃取液體積，單位為毫升（mL）；W—試樣水分含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)（%）；m—試樣的質(zhì)量，單位見(jiàn)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)方法的規(guī)定；t—批樣品真值；α1—測(cè)試結(jié)果；α2—測(cè)試樣品真值；e1—修約誤差；e2—測(cè)試誤差；e3—估計(jì)誤差；u(e1)—修約誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度；u(e2)—測(cè)試誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度；u(e3)—估計(jì)誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度；em—試樣質(zhì)量測(cè)試誤差；e1-W—試樣物質(zhì)干基含量測(cè)試誤差；eV—萃取體積測(cè)試誤差；ec—待測(cè)液濃度測(cè)試誤差；u(m)—試樣質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，mg；urel(m)—試樣質(zhì)量的相對(duì)不確定度；ms1—樣品與器皿的總質(zhì)量，mg；ms0—天平歸零，mg；s(ms1)—稱量結(jié)果隨機(jī)波動(dòng)的方差；MPE1—天平最大允許誤差（按均勻分布考慮），可從測(cè)量設(shè)備的檢定/校準(zhǔn)證書獲得；u(ms1)—樣品與器皿的總質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，mg；u(ms0)—天平歸零的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，mg；u(1-W)—試樣物質(zhì)干基含量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，%；urel(1-W)—試樣物質(zhì)干基含量的相對(duì)不確定度；u(W)—試樣水分含量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，%；m0—稱量皿質(zhì)量，mg；m1—烘干前稱量皿與試料的總質(zhì)量，mg；m2—烘干后稱量皿與試料的總質(zhì)量，mg；m1–m0—試料烘干前質(zhì)量，mg；m1–m2—試料烘干后質(zhì)量，mg；u(m0)—稱量皿質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，mg；s(m0s1)—稱量皿稱重結(jié)果隨機(jī)波動(dòng)的方差；u(m0s1)—稱量皿稱重時(shí)，天平讀數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，mg；u(m1)—烘干前稱量皿與試料的總質(zhì)量測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，mg；s(m1s1)—烘干前稱量皿與試料的總質(zhì)量稱量結(jié)果隨機(jī)波動(dòng)的方差；u(m1s1)—烘干前稱量皿與試料稱重時(shí)，天平讀數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，mg；u(m2)—烘干后稱量皿與試料的總質(zhì)量測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，mg；s(m2s1)—烘干后稱量皿與試料的總質(zhì)量稱量結(jié)果隨機(jī)波動(dòng)的方差；u(m2s1)—烘干后稱量皿與試料稱重時(shí)，天平讀數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，mg；u(V)—萃取液體積測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，單位為mL；urel(V)—萃取液體積測(cè)量的相對(duì)不確定度；u(V1)—溫度引入的萃取溶液體積變化的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，單位為mL；Δt—實(shí)驗(yàn)室工作溫度變化范圍，單位℃；u(V2)—定量加液器最大允許誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，單位為mL；MPE2—定量加液器最大允許誤差；u(c)—儀器測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，單位mg/mL；c1—標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液濃度，單位mg/mL；u(c1)—標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液濃度的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，單位mg/mL；urel(c1)—標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液濃度的相對(duì)不確定度；u(y)——標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合的標(biāo)準(zhǔn)不確定度；y—標(biāo)準(zhǔn)溶液儀器峰高響應(yīng)值；x—樣品溶液濃度儀器測(cè)試顯示值，單位mg/mL；x—樣品溶液濃度儀器測(cè)試顯示值的平均值，單位mg/mL；SE—?dú)埐顦?biāo)準(zhǔn)偏差；P—待測(cè)液測(cè)定次數(shù)(一般取1)；n—標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度梯度數(shù)；N—標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的平均值；N—標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位mg/mL；—鉀含量結(jié)果保留精度；αj—第j次樣品測(cè)量結(jié)果，單位%；α—樣品測(cè)量結(jié)果的平均值，單位%；J—計(jì)算均值時(shí)測(cè)量的次數(shù)，建議為10（首次不確定度評(píng)定時(shí)才用到此數(shù)據(jù)，平時(shí)J取2）；q—平行樣測(cè)定次數(shù)，一般取2；矩形分布—因子為；三角形分布—因子為；正態(tài)分布—因子為。附件6.2鉀不確定度相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)1試樣質(zhì)量相關(guān)數(shù)據(jù)1.1樣品稱量結(jié)果隨機(jī)波動(dòng)數(shù)據(jù)（單位為mg）實(shí)驗(yàn)室1實(shí)驗(yàn)室2實(shí)驗(yàn)室3實(shí)驗(yàn)室5實(shí)驗(yàn)室6實(shí)驗(yàn)室7實(shí)驗(yàn)室8ms1.1251.1500.2250.1249.8250.2509.7251.6ms1.2250.9500.2249.5250.0250.4509.8251.6ms1.3251.0500.1250.5250.2249.9509.2251.5ms1.4250.9500.3250.3249.8250.1508.5251.7ms1.5250.7500.2250.7250.0250.3509.4251.6ms1.6250.7500.3250.9250.3250.2508.7251.5ms1.7250.7500.1250.2250.1250.2509.3251.4ms1.8250.6500.2250.4250.2250.4508.6251.8ms1.9250.7500.1249.6250.3250.3509.5251.6ms1.10250.6500.2250.7250.1250.5509.1251.5ms1250.8500.2250.3250.1250.2509.2251.61.2天平最大允許誤差數(shù)據(jù)（單位為mg）實(shí)驗(yàn)室1實(shí)驗(yàn)室2實(shí)驗(yàn)室3實(shí)驗(yàn)室5實(shí)驗(yàn)室6實(shí)驗(yàn)室7實(shí)驗(yàn)室8MPE10.50.50.50.50.50.50.52試樣物質(zhì)干基含量（1-W）測(cè)定時(shí)相關(guān)數(shù)據(jù)2.1稱量結(jié)果隨機(jī)波動(dòng)數(shù)據(jù)（單位為mg）實(shí)驗(yàn)室1實(shí)驗(yàn)室2實(shí)驗(yàn)室3實(shí)驗(yàn)室5實(shí)驗(yàn)室6實(shí)驗(yàn)室7實(shí)驗(yàn)室8m0s1.152883.671566.236752.432922.526553.218823.816658.8m0s1.252883.471566.136751.732922.826553.418823.716658.7m0s1.352884.071566.236752.032922.726553.518823.716658.9m0s1.452884.371566.136751.832923.026553.618823.716658.5m0s1.552884.371566.236751.532922.526553.518823.616658.7m0s1.652884.071566.136751.832922.326553.218823.416658.6m0s1.752884.271566.236752.132922.426553.018823.516659.2m0s1.852884.171566.336752.332922.626552.918823.316658.9m0s1.952884.171566.136751.932922.726552.918823.316658.8m0s1.1052884.071566.236752.032922.526553.118823.216658.7m0s152884.071566.236752.032922.626553.218823.516658.8實(shí)驗(yàn)室1實(shí)驗(yàn)室2實(shí)驗(yàn)室3實(shí)驗(yàn)室5實(shí)驗(yàn)室6實(shí)驗(yàn)室7實(shí)驗(yàn)室8m1s1.154946.473567.238860.235013.828565.421408.618752.5m1s1.254946.273567.338859.835014.028565.621408.818752.6m1s1.354946.073567.238860.535013.528565.621408.918752.6m1s1.454945.973567.238860.635013.828565.821408.718752.4m1s1.554945.873567.238859.935013.728565.721408.718752.3m1s1.654945.873567.338860.535013.828565.421408.418752.8m1s1.754945.773567.438860.135013.628565.221408.618752.6m1s1.854945.873567.338860.435013.928565.121408.318752.7m1s1.954945.873567.438860.035014.128565.221408.318752.2m1s1.1054945.873567.438860.535013.628565.321408.418752.6m1s154945.973567.338860.335013.828565.421408.618752.5實(shí)驗(yàn)室1實(shí)驗(yàn)室2實(shí)驗(yàn)室3實(shí)驗(yàn)室5實(shí)驗(yàn)室6實(shí)驗(yàn)室7實(shí)驗(yàn)室8m2s1.154767.973391.938676.534875.828432.321231.418585.9m2s1.254768.073391.838676.634876.028432.62123118586.2m2s1.354768.173391.83867734876.128432.621231.118586.0m2s1.454768.273391.738676.934876.228432.721230.918585.6m2s1.554768.173391.838676.234876.328432.621230.818586.2m2s1.654768.373391.738676.834875.628432.321231.118585.8m2s1.754768.373391.738676.134875.828432.121230.718586.3m2s1.854768.373391.738676.534875.928432.021230.718586.2m2s1.954768.473391.738675.934875.528432.021230.818585.7m2s1.1054768.573391.838676.834875.428432.121230.518586.3m2s154768.273391.838676.534875.928432.321230.418596.02.2天平最大允許誤差數(shù)據(jù)（單位為mg）實(shí)驗(yàn)室1實(shí)驗(yàn)室2實(shí)驗(yàn)室3實(shí)驗(yàn)室5實(shí)驗(yàn)室6實(shí)驗(yàn)室7實(shí)驗(yàn)室8MPE10.50.50.50.50.50.50.52.3試料烘干前質(zhì)量（m1–m0）（單位為mg）1#樣品實(shí)驗(yàn)室1實(shí)驗(yàn)室2實(shí)驗(yàn)室3實(shí)驗(yàn)室5實(shí)驗(yàn)室6實(shí)驗(yàn)室7實(shí)驗(yàn)室8（m1–m0）12078.51973.11947.82008.72001.42589.12093.7（m1–m0）22021.11909.624402013.02001.62505.42093.9（m1–m0）32025.51934.11875.82011.62001.32521.12093.7（m1–m0）420511932.32006.52006.32001.52516.62093.9（m1–m0）52080.31995.31906.52014.32001.42520.52093.6（m1–m0）62009.71963.61419.42010.52001.42567.12094.2（m1–m0）平均值2044.41951.31932.72010.72001.42536.62093.82.4試料烘干后質(zhì)量（m1–m2）（單位為mg）1#樣品實(shí)驗(yàn)室1實(shí)驗(yàn)室2實(shí)驗(yàn)室3實(shí)驗(yàn)室5實(shí)驗(yàn)室6實(shí)驗(yàn)室7實(shí)驗(yàn)室8（m1–m2）1155.8138.6158.2162.6139.4178.4166.6（m1–m2）2151.5135.7189.0163.4141.4176.2166.4（m1–m2）3151.8134.7150.5164.7142.1180.1166.6（m1–m2）4153.7136.3162.5164.6143.4175.4166.8（m1–m2）5155.9144.4149.4163.9142.4171.4166.1（m1–m2）6150.6137.4113.4164.9142.0183.4167.0（m1–m2）平均值153.2137.9153.8164.0141.8177.5166.62.5試樣水分含量（W）（單位為%）1#樣品實(shí)驗(yàn)室1實(shí)驗(yàn)室2實(shí)驗(yàn)室3實(shí)驗(yàn)室5實(shí)驗(yàn)室6實(shí)驗(yàn)室7實(shí)驗(yàn)室8W17.497.028.128.106.976.897.96W27.467.117.758.127.066.857.95W37.546.968.028.197.106.917.96W47.517.058.108.207.176.887.97W57.517.247.848.147.126.887.93W67.467.007.998.207.106.897.97W7.497.067.978.167.086.887.963定量加液器最大允許誤差數(shù)據(jù)（單位為mL）實(shí)驗(yàn)室1實(shí)驗(yàn)室2實(shí)驗(yàn)室3實(shí)驗(yàn)室5實(shí)驗(yàn)室6實(shí)驗(yàn)室7實(shí)驗(yàn)室8MPE20.1250.1000.0200.0200.1700.1100.1254標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合相關(guān)數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度梯度數(shù)（n）：5或6樣品待測(cè)液濃度（x）：?jiǎn)挝粸閙g/ml1#樣品實(shí)驗(yàn)室1實(shí)驗(yàn)室2實(shí)驗(yàn)室3實(shí)驗(yàn)室5實(shí)驗(yàn)室6實(shí)驗(yàn)室7實(shí)驗(yàn)室8x10.20900.22810.21810.22220.20850.22210.2253x20.20420.22690.21630.22150.20830.21960.2242x30.20480.22600.21730.22060.20680.21670.2256x40.20860.22890.21560.22180.20930.21840.2255x50.20630.22900.21650.22020.20920.21940.2257x60.20770.23000.21890.21980.20990.22250.2257x70.20570.22920.21790.22280.20980.22290.2239x80.20510.23010.21040.22210.20810.22010.2251x90.20490.22880.21330.22030.20850.21640.2261x100.20790.23100.21280.22390.20980.21820.2258x0.20640.22880.21570.22150.20880.21960.2253標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（N）：?jiǎn)挝粸閙g/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度實(shí)驗(yàn)室1實(shí)驗(yàn)室2實(shí)驗(yàn)室3實(shí)驗(yàn)室5實(shí)驗(yàn)室6實(shí)驗(yàn)室7實(shí)驗(yàn)室8N10.49900.40000.44120.24000.60000.39120.33860N20.29700.30000.22060.20000.40000.23610.2