第三章-溶劑萃取法

第三章溶劑萃取分離法

萃取又稱溶劑萃取或液液萃?。ㄒ詤^(qū)別于固液萃取，即浸?。?，亦稱抽提（通用于石油煉制工業(yè)），是一種用液態(tài)的萃取劑處理與之不互溶的雙組分或多組分溶液，實(shí)現(xiàn)組分分離的傳質(zhì)分離過程,是一種廣泛應(yīng)用的單元操作。利用相似相溶原理，萃取有兩種方式：液-液萃取和固-液萃取。分離與富集方法介紹液-液萃取

液-液萃取，用選定的溶劑分離液體混合物中某種組分，溶劑必須與被萃取的混合物液體不相溶，具有選擇性的溶解能力，而且必須有好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，并有小的毒性和腐蝕性。如用苯分離煤焦油中的酚；用有機(jī)溶劑分離石油餾分中的烯烴；用CCl4萃取水中的Br2.分離與富集方法介紹固-液萃取

固-液萃取，也叫浸取，用溶劑分離固體混合物中的組分，如用水浸取甜菜中的糖類；用酒精浸取黃豆中的豆油以提高油產(chǎn)量；用水從中藥中浸取有效成分以制取流浸膏叫“滲瀝”或“浸瀝”。分離與富集方法介紹萃取的沿革

1842年E.-M.佩利若研究了用乙醚從硝酸溶液中萃取硝酸鈾酰。1903年L.埃迪蘭努用液態(tài)二氧化硫從煤油中萃取芳烴，這是萃取的第一次工業(yè)應(yīng)用。20世紀(jì)40年代后期，生產(chǎn)核燃料的需要促進(jìn)了萃取的研究開發(fā)。現(xiàn)今萃取已應(yīng)用于石油餾分的分離和精制，鈾、釷、钚的提取和純化，有色金屬、稀有金屬、貴重金屬的提取和分離，抗菌素、有機(jī)酸、生物堿的提取，以及廢水處理等。

分離與富集方法介紹一、萃取分離法的基本原理

利用化合物在兩種互不相溶（或微溶）的溶劑中溶解度或分配系數(shù)的不同，使化合物從一種溶劑內(nèi)轉(zhuǎn)移到另外一種溶劑中。經(jīng)過反復(fù)多次萃取，將絕大部分的化合物提取出來。

分離與富集方法介紹1．萃取過程的本質(zhì)就是將物質(zhì)由親水性轉(zhuǎn)化為疏水性的過程。２、萃取物親水性物質(zhì)：離子型化合物，易溶于水而難溶于有機(jī)溶劑的物質(zhì)。如無機(jī)離子，含親水基團(tuán)-OH,-SO3H,-NH2…的物質(zhì)。

疏水性或親油性物質(zhì)：共價(jià)化合物，具有難溶于水而易溶于有機(jī)溶劑的物質(zhì)。如許多有機(jī)化合物，酚酞，油脂等（含疏水基團(tuán)-CH3,-C2H5,苯基等）分離與富集方法介紹３、萃取劑

如果在水提取液中的有效成分是親脂性的物質(zhì)，一般多用親脂性有機(jī)溶劑，如苯、氯仿或乙醚進(jìn)行兩相萃??；如果有效成分是偏于親水性的物質(zhì)，在親脂性溶劑中難溶解，就需要改用弱親脂性的溶劑，例如乙酸乙酯、丁醇等。還可以在氯仿、乙醚中加入適量乙醇或甲醇以增大其親水性。提取黃酮類成分時(shí)，多用乙酸乙脂和水的兩相萃取。提取親水性強(qiáng)的皂甙則多選用正丁醇、異戊醇和水作兩相萃取。不過，一般有機(jī)溶劑親水性越大，與水作兩相萃取的效果就越不好，因?yàn)槟苁馆^多的親水性雜質(zhì)伴隨而出，對(duì)有效成分進(jìn)一步精制影響很大。

分離與富集方法介紹萃取操作的簡(jiǎn)單過程溶質(zhì)在互不相溶的兩相中分配分離與富集方法介紹例如：萃取與反萃取——Ni2+的萃?。?）萃取過程：Ni2+由親水性轉(zhuǎn)化為疏水性的將開始Ni2+在水中以水合離子Ni(H2O)6

2+

形式存在，是親水的。在pH8－9的氨性溶液中，加入丁二酮肟，與Ni2+形成螯合物，是疏水性，可被氯仿萃取。（2）反萃取過程：Ni2+由疏水性的螯合物轉(zhuǎn)化為親水性將有機(jī)相的物質(zhì)再轉(zhuǎn)入水相，稱為反萃取。向丁二酮肟鎳螯合物的氯仿萃取液中加入鹽酸，酸的濃度達(dá)到0.5—1mol/L時(shí)，螯合物被破壞，Ni2+又恢復(fù)了親水性，重新回到水相。分離與富集方法介紹2．分配系數(shù)和分配比（1）分配定律和分配系數(shù)

（2）分配比（3）分配系數(shù)與分配比（4）萃取百分率（5）E和D的關(guān)系：分離與富集方法介紹（１）分配定律和分配系數(shù)

分配定律是萃取方法理論的主要依據(jù)，物質(zhì)對(duì)不同的溶劑有著不同的溶解度。同時(shí)，可溶性的物質(zhì)在兩種互不相溶的溶劑中，它能分別溶解于兩種溶劑中，實(shí)驗(yàn)證明，在一定溫度下，該化合物與此兩種溶劑不發(fā)生分解、電解、締合和溶劑化等作用時(shí)，此化合物在兩液層中存在形式相同，則在兩相中之比是一個(gè)定值。不論所加物質(zhì)的量是多少，都是如此。屬于物理變化。用公式表示。

CA/CB=K

CA.CB分別表示一種化合物在兩種互不相溶地溶劑中的量濃度。K是一個(gè)常數(shù)，稱為“分配系數(shù)”

分離與富集方法介紹

有機(jī)化合物在有機(jī)溶劑中一般比在水中溶解度大。用有機(jī)溶劑提取溶解于水的化合物是萃取的典型實(shí)例。萃取時(shí)如果各成分在兩相溶劑中分配系數(shù)相差越大，則分離效率越高。在萃取時(shí)，若在水溶液中加入一定量的電解質(zhì)（如氯化鈉），利用“鹽析效應(yīng)”以降低有機(jī)物和萃取溶劑在水溶液中的溶解度，?？商岣咻腿⌒Ч?。分離與富集方法介紹重復(fù)萃取

重復(fù)萃取可將化合物從溶液中完全萃取出來，利用分配定律的關(guān)系，可以算出經(jīng)過萃取后化合物的剩余量。

設(shè)：V為原溶液的體積

w0為萃取前化合物的總量

w1為萃取一次后化合物的剩余量

w2為萃取二次后化合物的剩余量

wn為萃取n次后化合物的剩余量

S為萃取溶液的體積分離與富集方法介紹經(jīng)一次萃取，原溶液中該化合物的濃度為w1/V；而萃取溶劑中該化合物的濃度為(w0-w1)/S；兩者之比等于K，即：

同理，經(jīng)二次萃取后，則有

因此，經(jīng)n次提取后:

分離與富集方法介紹

當(dāng)用一定量溶劑時(shí)，希望在水中的剩余量越少越好。而上式KV/(KV+S)總是小于1，所以n越大，wn就越小。也就是說把溶劑分成數(shù)次作多次萃取比用全部量的溶劑作一次萃取為好。但應(yīng)該注意，上面的公式適用于幾乎和水不相溶地溶劑，例如苯，四氯化碳等。而與水有少量互溶地溶劑乙醚等，上面公式只是近似的。但還是可以定性地指出預(yù)期的結(jié)果。分離與富集方法介紹常見萃取劑：水，苯，四氯化碳，汽油，乙醚要求：萃取劑和原溶劑互不混溶萃取劑和溶質(zhì)互不發(fā)生反應(yīng)溶質(zhì)在萃取劑中的溶解度遠(yuǎn)大于在原溶劑中的溶解度相關(guān)規(guī)律：有機(jī)溶劑溶易于有機(jī)溶劑，極性溶劑溶易于極性溶劑，反之亦然特點(diǎn)設(shè)備簡(jiǎn)單，分離效果好，應(yīng)用廣泛費(fèi)時(shí)，有機(jī)溶劑沸點(diǎn)低、易燃易揮發(fā)、部分溶劑有一定的毒性污染環(huán)境分離與富集方法介紹例：用四氯化碳萃取碘水中的碘用CCl4萃取I2，I2在兩相中以分子的形式存在，存在形式相同。分離與富集方法介紹（２）分配比

分配比的含義：將溶質(zhì)在有機(jī)相中的各種存在形式的總濃度cO和在水相中的各種存在形式的總濃度cW之比，用D表示：

cOD=———

cW對(duì)符合分配定律的體系[I2]OKD=D=———[I2]W不符合分配定律的體系：KD≠D

分配比除與一些常數(shù)有關(guān)以外，還與酸度、溶質(zhì)的濃度等因素有關(guān)，它并不是一個(gè)常數(shù)。分離與富集方法介紹

醋酸在苯—水萃取體系中在兩相間的分配：

[CH3COOH]W====[CH3COOH]O在水相電離：

CH3COOH====CH3COO-+H+在苯相中締合：

2CH3COOH（O）====(CH3COOH)2(O)例如：分離與富集方法介紹例：CCl4——水萃取體系萃取OsO4

在水相中Os（VIII)以O(shè)sO4，OsO52－和HOsO6－三種形式存在

在有機(jī)相中以O(shè)sO4和(OsO4)4兩種形式存在。

[OsO4]O+4[(OsO4)4]O

D=—————————————————————[OsO4]w+[OsO52－]w+[HOsO6－]w分離與富集方法介紹（3）分配系數(shù)與分配比關(guān)系當(dāng)溶質(zhì)在兩相中以相同的單一形式存在，且溶液較稀，KD＝D。否則KD≠D。分配系數(shù)與萃取體系和溫度有關(guān)，而分配比除與萃取體系和溫度有關(guān)外，還與酸度、溶質(zhì)的濃度等因素有關(guān)

分離與富集方法介紹（4）萃取百分率含義：物質(zhì)被萃取到有機(jī)相中的比率。用E表示。

被萃取物質(zhì)在有機(jī)相中的總量E=———————————————

100%

被萃取物質(zhì)的總量

分離與富集方法介紹

(5)E(萃取百分率)和D(分配比)的關(guān)系：

cOVODE=—————————=————————

100%

cOVO+cWVW

D+VW/VO

當(dāng)用等體積溶劑進(jìn)行萃取時(shí)，即Vw＝VO

，則：

DE=——————

100%D+1若D＝1，則萃取一次的萃取百分率為50％；若要求萃取百分率大于90％，則D必須大于9。當(dāng)D不高時(shí)，一次萃取百分率較低，此時(shí)可采用多次連續(xù)萃取的方法來提高萃取率。分離與富集方法介紹多次連續(xù)萃取的方法：

設(shè)Vw

溶液內(nèi)含有被萃取物為mO

，用VO

溶劑萃取一次，水相中剩余被萃取物m1(g)，則進(jìn)入有機(jī)相的質(zhì)量是(mO-m1)(g)．則水相中剩余被萃取物為：

cO

(mO-m1)/VOD=———=————————————

cWm1/VW

VW

m1=mO

————————DVO+VW若用VO

溶劑萃取n次，水相中剩余被萃取物為mn(g)，則：

mn

=mO

[VW/（DVO+VW）]n

同量萃取劑，萃取次數(shù)對(duì)萃取百分率的影響分離與富集方法介紹多次萃取對(duì)萃取百分率的影響例：含I210mg的水試樣，分別用90mL的CCl4全量萃取一次和分三次萃取，萃取百分率各為多少？已知D=85

全量一次萃?。?/p>

Vw100m1=mo

—————=10——————=0.13mgDVo+Vw8590+100

D85E=—————

100%=——————

100%=98.7%D+Vw/Vo85+100/90結(jié)論：同量的萃取溶劑，分幾次萃取的效率比一次萃取的效率高90mL的CCl4分三次萃取，每次30mLm3=mo

[Vw/(DVo+Vw)]3=10[100/(8530+100)]3=0.54g

E=[(10-5.410-4)/10]100%=99.995%分離與富集方法介紹三、萃取體系的類型及萃取條件螯合物萃取體系2.離子締合物萃取體系3.溶劑化合物萃取體系4.簡(jiǎn)單分子萃取體系和萃取條件的選擇分離與富集方法介紹1、主要萃取體系及其應(yīng)用通常的萃取包括三個(gè)基本步驟：1.水相中的被萃取溶質(zhì)與加入的萃取劑生成可萃取化合物（也稱為萃合物，通常是配合物）2.在兩相界面萃合物因疏水分配作用進(jìn)入有機(jī)相3.萃合物在有機(jī)相中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)（聚合、解離、與其它組分反應(yīng)等）溶質(zhì)最終在兩相中達(dá)到平衡。分離與富集方法介紹2、加入萃取劑的目的是使那些不具備疏水性而難以直接進(jìn)入有機(jī)相的萃取溶質(zhì)，通過與萃取劑反應(yīng)生成各種類型的疏水性化合物后，而易于進(jìn)入有機(jī)相。特別是在金屬離子的溶劑萃取中，萃取劑的種類相當(dāng)豐富。分離與富集方法介紹3、對(duì)萃取劑有以下基本要求：具有至少一個(gè)萃取功能基團(tuán)具有足夠的疏水性良好的選擇性有較高的萃取容量良好的物理性質(zhì)另外還要求萃取劑化學(xué)穩(wěn)定性好、無毒性、萃取速度快、不產(chǎn)生乳化或形成第三相、價(jià)廉易得等。分離與富集方法介紹大多數(shù)的萃取劑為易溶于有機(jī)相的液體，但也有少數(shù)萃取劑是難溶于普通有機(jī)相的固體（8-羥基喹啉），這時(shí)，就需要用另一種有機(jī)溶劑來溶解萃取劑。即使萃取劑為液體，有時(shí)為了減少萃取劑的用量或?yàn)榱苏{(diào)節(jié)萃取劑的密度和黏度，往往會(huì)加入一種惰性溶劑作為稀釋劑。稀釋劑的密度與水的密度要有較大差異，以利于分層。但也不能相差太大，否則會(huì)造成混合不均勻。稀釋劑的密度一般應(yīng)介于正戊烷（密度為0.63g/cm3）和CCl4（1.59g/cm3）之間。實(shí)驗(yàn)室常用的稀釋劑有6~12個(gè)碳的正構(gòu)烷烴、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯和二甲苯。分離與富集方法介紹溶劑萃取幾乎可以用于所有物質(zhì)的分離。徐光憲在總結(jié)國(guó)外分類方法的基礎(chǔ)上，根據(jù)萃取機(jī)理或萃取過程中生成的萃合物的性質(zhì)，將萃取體系分為：簡(jiǎn)單分子萃取、螯合萃取體系、中性配合萃取體系、離子締合體系、協(xié)同萃取體系高溫萃取體系下一頁分離與富集方法介紹常用的螯合物萃取體系萃取劑被定量萃取元素乙酰丙酮（又可作溶劑）Al3+,Be(Ⅱ),Fe3+,Ga(Ⅲ),In(Ⅲ),Mn(Ⅱ),Mo(Ⅵ),Pd(Ⅱ),Sc(Ⅲ),Th(Ⅳ),U(Ⅳ),V(Ⅴ)8－羥基喹啉Al3+,Bi3+,Ca2+,Cd2+,Ce(ⅢⅣ),Co2+,Cr(Ⅲ),Cu2+,Fe3+,Ga(Ⅲ),Hg2+,In(Ⅲ),La3+,Mg2+,Ni2+,Pb2+,Sn2+,Zn2+等50多種銅鐵試劑Al3+,Au(Ⅲ),Bi3+,Co2+,Cu2+,Fe3+,Mo(Ⅵ),Pb2+,Pd2+等雙硫腙Ag+,Au(Ⅲ),Bi3+,Cd2+,Co2+,Fe2+,Hg2+,Ni2+等銅試劑(DDTC)Ag,As(Ⅲ),Au(),Bi3+,Cd2+,Co2+,Cr(Ⅲ),Cu2+,Fe(Ⅲ),Hg2+,Zn2+等分離與富集方法介紹1）螯合劑萃取體系

螯合物萃取體系廣泛應(yīng)用于金屬陽離子的萃取。所選螯合劑與金屬離子形成中性螯合物，同時(shí)因螯合劑分子中含較多的疏水基團(tuán)而能溶于有機(jī)溶劑，從而達(dá)到萃取金屬離子的目的。主要適用于微量和痕量物質(zhì)的分離，不適用于常量物質(zhì)的分離。分離與富集方法介紹萃取平衡金屬離子Mn+與螯合劑HR作用生成螯合物MRn被有機(jī)溶劑所萃取，設(shè)HR易溶于有機(jī)相而難溶于水相，則萃取平衡表示：（Mn+)W+n(HR)O=====(MRn)O+n(H+)W

平衡常數(shù)稱為萃取平衡常數(shù)Kex：

[MRn]O

[H+]nW

Kex=——————————————[Mn+]W

[HR]nO分離與富集方法介紹一般MRn在水中濃度很小,故[Mn+]w+[MRn]w≈[Mn+]w,則

[MRn]O

Kex

[HR]nOD=————=———————————[Mn+]W

[H+]nW

由上式可見，金屬離子的分配比決定于Kex，螯合劑濃度及溶液的酸度。

[MRn]O

[H+]n

WCO

Kex

=————————————D=———

[Mn+]W

[HR]n

OCW分離與富集方法介紹a．螯合劑的選擇螯合劑與金屬離子生成的螯合物越穩(wěn)定，即Kex越大，萃取效率就越高；螯合劑含疏水基團(tuán)越多，親水基團(tuán)越少，[HR]nO越大，萃取效率就越高。螯合物萃取條件的選擇分離與富集方法介紹b．溶液的酸度溶液的酸度越低，則D值越大，就越有利于萃取。當(dāng)溶液的酸度太低時(shí)，金屬離子可能發(fā)生水解，或引起其他干擾反應(yīng)，對(duì)萃取反而不利。結(jié)論：必須正確控制萃取時(shí)溶液的酸度。例：用二苯基卡巴硫腙—CCl4萃取金屬離子，要求在一定酸度條件下才能萃取完全。分離與富集方法介紹用二苯基硫卡巴腙—CCl4萃取金屬離子

萃取Zn2+時(shí)，適宜pH為6.5一l0，

溶液的pH太低：難于生成螯合物

pH太高：形成Zn022-分離與富集方法介紹c.萃取溶劑的選擇原則：（1）金屬螯合物在溶劑中應(yīng)有較大的溶解度。通常根據(jù)螯合物的結(jié)構(gòu)，選擇結(jié)構(gòu)相似的溶劑。（2）萃取溶劑的密度與水溶液的密度差別要大，粘度小（3）萃取溶劑最好無毒、無特殊氣味、揮發(fā)性小。例如：含烷基的螯合物用鹵代烷烴(如CCl4，CHCl3)作萃取溶劑含芳香基的螯合物用芳香烴(如苯、甲苯等)作萃取溶劑分離與富集方法介紹d．干擾離子的消除（b）使用掩蔽劑當(dāng)控制酸度不能消除干擾時(shí)，可采用掩蔽方法。

例：用二苯硫腙—CCl4萃取Ag+時(shí)，若控制pH為2，并加入EDTA，則除了Hg2+，Au(III)外，許多金屬離子都不被萃取。（a）控制酸度：控制適當(dāng)?shù)乃岫?，有時(shí)可選擇性地萃取一種離子，或連續(xù)萃取幾種離子例：在含Hg2+，Bi2+，Pb

2+，Cd2+溶液中，控制酸度用二苯硫腙—CCl4萃取不同金屬離子分離與富集方法介紹在含Hg2+，Bi3+，Pb2+，Cd2+溶液中用二苯硫腙—CCl4萃取萃取Hg2+，若控制溶液的pH等于1．則Bi3+，Pb2+，Cd2+不被萃取要萃取Pb2+，可先將溶液的pH調(diào)至4—5，將Hg2+，Bi3+先除去，再將pH調(diào)至9—10，萃取出Pb2+分離與富集方法介紹2.離子締合物萃取體系離子締合物：陽離子和陰離子（通常為配離子通過靜電吸引力結(jié)合形成的電中性化合物，稱為離子締合物。離子締合物萃取體系的特點(diǎn)：（1）適用于可以形成疏水性的離子締合物的常量或微量金屬離子，而離子的體積越大，電荷越少，越容易形成疏水性的離子締合物（2）萃取容量大，選擇性差。分離與富集方法介紹常用的萃取體系

（1）金屬陽離子的離子締合物（2）金屬配陰離子或無機(jī)酸根的離子締合物分離與富集方法介紹（1）金屬陽離子的離子締合物水合金屬陽離子與適當(dāng)?shù)呐湮粍┳饔?，形成沒有或很少配位水分子的配陽離子．然后與陰離子締合，形成疏水性的離子締合物。例：

Cu2+與2，9-二甲基-1，10-鄰二氮菲的螯合物帶正電荷，能與氯離子生成可被氯仿萃取的離子締合物。分離與富集方法介紹（2）金屬配陰離子或無機(jī)酸根的離子締合物許多金屬離子能形成配陰離子(如GaCl4-,AuCl4-)；許多無機(jī)酸在水溶液中以陰離子形式存在(如WO42-)，利用大分子量的有機(jī)陽離子形成疏水性的離子締合物。

如：1）形成銨鹽萃取法2）形成烊鹽萃取法分離與富集方法介紹（a）形成銨鹽萃取法在HCl溶液中．Ti(III)與Cl-配合形成TiCl4-，加入以陽離子形式存在于溶液中的甲基紫（或正辛胺），生成不帶電荷的疏水性離子締合物，被苯或甲苯等惰性溶劑萃取。AuCl4-絡(luò)陰離子與羅丹明B陽離子染料的離子締合物,可為有機(jī)溶劑氯仿、甲苯或苯等萃取。GaCl4-、InCl4-、SbCl4-、AuCl4-、PtCl62-、PdCl62-、IrCl62-、UO2（SO4）32-、Re（NO3）4-等可以采用此法萃取陽離子可以是含碳6個(gè)以上的伯、仲、叔胺或含-NH2的堿性染料有機(jī)溶劑：苯、甲苯、一氯乙烷、二氯乙烷等惰性溶劑分離與富集方法介紹（b）形成烊鹽萃取法在鹽酸介質(zhì)中用乙醚萃取Fe3+——烊鹽萃取體系

FeCl4-與乙醚和H+結(jié)合的烊鹽離子[(C2H5)2OH]+締合為可以被乙醚萃取的鹽[(C2H5)2OH+][FeCl4-]還可用于Ga（III）、In（III）、Tl

（III）、Au（III）等在鹵酸介質(zhì)中可以形成配陰離子的金屬陽離子。與金屬陽離子形成配陰離子的酸是鹵酸萃取劑為含氧的有機(jī)溶劑，如醛﹥酮﹥酯﹥醇

醚（形成烊鹽的能力順序）分離與富集方法介紹分離與富集方法介紹分離與富集方法介紹3、溶劑化化合物萃取體系

某些中性的有機(jī)溶劑分子通過其配位原子與無機(jī)化合物中的金屬離子鍵合，形成溶劑化合物可溶于該有機(jī)溶劑中。這種萃取體系稱為溶劑配合萃取體系。

離子締合物體系中的烊鹽體系也屬于溶劑化合物萃取體系。

分離與富集方法介紹溶劑化合物萃取體系的特點(diǎn)：(1)被萃取物是中性分子(2)萃取劑本身是中性分子(3)萃取劑與被萃取物相結(jié)合，生成疏水性的中性配合物。(4)萃取體系萃取容量大，適用于常量組分萃取

分離與富集方法介紹水溶液中萃取硝酸鈾酰。最典型的是磷酸三丁酯（TBP）作為萃取劑.金屬鈾離子雖然以UO22+、UONO3+、UO(NO3)2和UO(NO3)2?等幾種形式存在，但被萃取的只是中性的UO(NO3)2和萃取劑TBP是中性分子，生成的的萃合物UO(NO3)2·2TBP也是中性分子。phosphatetributyl

分離與富集方法介紹如果用Mn+表示水溶液中的金屬陽離子，用L-表示水溶液中能夠與陽離子結(jié)合的一價(jià)陰離子，加入的中性萃取劑為R，則中性配合萃取反應(yīng)可以表示為：分離與富集方法介紹中性配合萃取體系的萃取劑主要有以下幾類：中性含磷萃取劑：磷酸三丁酯(TBP)中性含氧萃取劑：酮、酯、醇、醚中性含硫萃取劑：亞砜和硫醚中性含氮萃取劑：吡啶。分離與富集方法介紹

例如：磷酸三丁酯（TBP）對(duì)硝酸鹽的萃取

可被TBP萃取。(1)用磷酸三丁酯(TBP)萃取FeCl3·nH2O或HFeCl4·nH2O(2)雜多酸的萃取體系—般也屬于溶劑化合物萃取體系。陳昌,張禮權(quán).磷鎢雜多酸的萃取(SolventExtractionofPhosphotungstic

Acid)[J].華東理工大學(xué)學(xué)報(bào),1989,(1):分離與富集方法介紹4簡(jiǎn)單分子萃取體系和萃取條件的選擇

何謂簡(jiǎn)單分子萃取體系：

單質(zhì)、難電離的共價(jià)化合物及有機(jī)化合物在水相和有機(jī)相中以中性分子的形式存在，使用惰性溶劑可以將其萃取。

如I2,Cl2,Br2,GeCl4,AsI3,SnI4和OsO4

分離與富集方法介紹簡(jiǎn)單分子萃取體系特點(diǎn)：

(1)萃取過程為物理分配過程，沒有化學(xué)反應(yīng)，無需加其它的萃取劑。(2)無機(jī)物采用此法萃取的不多，該萃取體系特別適合于有機(jī)物的萃取。萃取條件：根據(jù)被萃取物的性質(zhì)要嚴(yán)格控制萃取的酸度常用于簡(jiǎn)單萃取的物質(zhì)：?jiǎn)钨|(zhì)、難電離的化合物、有機(jī)化合物分離與富集方法介紹5、加速溶劑萃取

快速溶劑萃取是在較高的溫度(50一200℃)和壓力(10.3一20.6MPa)下用溶劑萃取固體或半固體樣品的新穎樣品前處理方法，具有萃取時(shí)間短、溶劑用量少、提取率高、溶劑回收率高、所得產(chǎn)品品質(zhì)好等優(yōu)點(diǎn)。分離與富集方法介紹曾雪靈,陳永欣,葉明立,朱巖.加速溶劑萃取-離子色譜法測(cè)定肉制品中的硝酸根及亞硝酸根[J].曾雪靈,陳永欣,葉明立,朱巖.加速溶劑萃取-離子色譜測(cè)定油菜籽餅中的植酸[J].喻凌寒等.快速溶劑萃取反相高效液相色譜法測(cè)定青篙中的青篙素[J].分析試驗(yàn)室.2006.朱曉蘭等.加速溶劑萃取2氣相色譜法測(cè)定土壤中的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[J].分析化學(xué)(FENXIHUAXUE)研究簡(jiǎn)報(bào).2005.吳剛等.加速溶劑萃取!凝膠滲透色譜凈化!氣相色譜快速分析動(dòng)物源性食品中殘留的多種有機(jī)磷農(nóng)藥[J].分析試驗(yàn)色譜室.2008.分離與富集方法介紹6、協(xié)同萃取體系當(dāng)使用兩種或者兩種以上的萃取劑同時(shí)萃取某種物質(zhì)時(shí)，若其分配比顯著大于相同濃度下各單一萃取劑的分配比之和，則稱這一萃取體系具有協(xié)同萃取效應(yīng)。假設(shè)兩種萃取劑單獨(dú)使用時(shí)的萃取分配比為D1和D2，D1+D2=D加加，則有協(xié)同效應(yīng)時(shí)的分配比D協(xié)同>D加加；無協(xié)同效應(yīng)時(shí)，D協(xié)同≈D加加；當(dāng)D協(xié)同<D加加時(shí)，則稱為反協(xié)同萃取效應(yīng)。分離與富集方法介紹常用協(xié)同萃取系數(shù)R來表示協(xié)同萃取效應(yīng)的大小。R>1時(shí)有協(xié)同萃取效應(yīng)，R值越大，協(xié)同萃取效應(yīng)越大。協(xié)同萃取的機(jī)理比較復(fù)雜，通常認(rèn)為協(xié)同萃取反應(yīng)是由兩種或者兩種以上的萃取劑與被萃取金屬離子生成了一種更為穩(wěn)定的含有兩種以上配位體的萃合物，或者所生成的萃合物疏水性更強(qiáng)，更易溶于有機(jī)相中，從而提高了萃取分配比。分離與富集方法介紹四、萃取分離技術(shù)

(一)萃取方式

在實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行萃取分離主要有以下三種方式。a.單級(jí)萃取，又稱間歇萃取法。通常用60-125mL的梨形分液漏斗進(jìn)行萃取，萃取一般在幾分種內(nèi)可達(dá)到平衡，分析多采用這種方式。b.多級(jí)萃取，又稱錯(cuò)流萃取。將水相固定，多次用新鮮的有機(jī)相進(jìn)行萃取，提高分離效果。c.連續(xù)萃取

使溶劑得到循環(huán)使用，用于待分離組分的分配比不高的情況。這種萃取方式常用于植物中有效成分的提取及中藥成分的提取研究。*萃取時(shí)間，一般從30s到數(shù)分鐘不等。

分離與富集方法介紹單級(jí)萃?。ㄩg歇萃取法）

間歇萃取通常在60-125mL的梨形分液漏斗進(jìn)行。將待萃取水樣放入梨形分液漏斗中，加入一定體積的與水不相混溶有機(jī)溶劑（或含有適宜的萃取劑），振蕩，使物質(zhì)在兩相中達(dá)到分配平衡，靜置分層，分離。分離與富集方法介紹高密度溶劑連續(xù)萃取

當(dāng)萃取溶劑相的密度比被萃取溶劑相的密度高時(shí)，采用這種裝置。圓底燒瓶中的高密度溶劑受熱蒸發(fā)，蒸氣在回流冷凝管中冷凝后形成萃取劑液滴，經(jīng)轉(zhuǎn)向口進(jìn)入低密度被萃取溶液，在流經(jīng)被萃溶液時(shí)，將待分離物質(zhì)萃取，萃取溶劑相經(jīng)底部的彎管流回圓底燒瓶，如此循環(huán)，連續(xù)萃取分離與富集方法介紹低密度溶劑連續(xù)萃取

當(dāng)萃取溶劑相的密度比被萃取溶劑相的密度小時(shí)，采用這種裝置。圓底燒瓶中的低密度萃取劑受熱蒸發(fā)，蒸氣在回流冷凝管中冷凝后形成萃取劑液滴，滴入接收管中，當(dāng)管中液柱的壓力足夠大時(shí)，萃取溶劑從管底部流出